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ALGUNOS CONCEPTOS IMPORTANTES PARA RECORDAR

En esta leccin evaluativa el estudiante a medida que interacta, ira profundizando el algunos conceptos bsicos a desarrollar en el curso de procesos. Como son inicialmente los balances de materiales y su empleo en los procesos, los cuales estn basados en la estequiometria de las reacciones qumicas vistas por ustedes en su curso de Qumica general.

BALANCE DE MATERIA: Es el esquema bsico de toda transformacin que se desee desarrollar en las diversas industrias que se tienen en la actualidad. Para ello debemos conocer la ley fundamental como es: Ley de conservacin de la materia Acumulacin = Entrada Salidas + Generacin Consumo Esto sucede dentro de un espacio que se llamar en adelante como sistema. - Si dentro del sistema no hay generacin o consumo de materia, la ley de conservacin se transforma en: Acumulacin = Entradas Salidas - Si no existe acumulacin o retencin de materiales dentro del sistema, se dice que estamos en estado estacionario o uniforme. Entradas = Salidas Si no existen flujos de entrada y salida, se reduce al concepto bsico la conservacin de la materia dentro de un sistema cerrado o aislado. Para todo balance de materia debe definirse un sistema, se entiende por est a cualquier porcin arbitraria o total de un proceso. Proceso: Es el lugar donde sucede una transformacin o cambio real de los elementos que ingresan a l, ya sean cambios fsicos o qumicos. Sin reaccin qumica PROCESOS GASES IDEALES
Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta.

Con reaccin qumica (se debe aplicar estequiometria)

http://www.educaplus.org/gases/ejer_gas_ideal.html

CALOR

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El mtodo general para resolver balances de masa (BM) es simple: Bsicamente se debe seguir el siguiente esquema: 1. Definir el sistema. Abierto o Cerrado. 2. Dibujar un diagrama de proceso. 3. Colocar en el diagrama los datos disponibles. 4. Observar cuales son las composiciones que se conocen, o que pueden calcularse fcilmente para cada corriente. 5. Determinar las masas (cantidad enpeso) que se conocen, o que pueden definirse fcilmente, para cada corriente. Una de estas masas puede usarse como base de clculo. 6. Seleccionar una base de clculo adecuada. Cada adicin o sustraccin deber hacerse tomando el material sobre la misma base. 7. Asegurarse de que el sistema est bien definido. Una vez logrado lo anterior, se estar preparado para efectuar el nmero necesario de balances de materia. 1.- Un Balance de masa total. 2.- Un Balance de masa para cada componente presente. Definiciones importantes: En los balances de materia siempre se debe tener en cuenta los conceptos - Reactivo limitante: es aquel que se encuentra en la mnima cantidad estequiomtrica. - Reactivo en exceso: es el reactivo en exceso respecto al reactivo limitante. Moles de exceso % exceso = -------------------------------------------------------------------------------- * 100 Moles requeridas para reaccionar con el reactivo limitante - Porcentaje o Factor de conversin: es la proporcin de cualquiera de los reactivos que se transforma en productos. - Rendimiento: para un solo reactivo y producto es: Peso o moles del producto final Rendimiento= R = -------------------------------------------------Peso o moles del reactivo inicial En caso de ms de un producto y un reactivo, se debe determinar claramente cul es el reactivo en el que se basa el rendimiento de la reaccin. Frmulas a utilizar en el BM: - RLCF * C = PD (molar) - RLCF * PM2/PM1 * C = PD (peso) - (RLCF + RLR) * C = PD (molar)
Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta.

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. - (RLCF + RLR) * C * PM2/PM1 = PD (peso) Donde cada una de las siglas significan: RLCF: Reactivo limitante de carga fresca. RLR: Reactivo limitante de reciclo. C: Conversin. PD: Producto deseado. PM: Peso molecular. Producto convertido = Carga fresca * C final. - Producto convertido = (Carga fresca + Reciclo) * C por paso. - Producto obtenido = Producto convertido * P Mo/P Mc. Donde P Mo = peso molecular del producto obtenido. P Mc = peso molecular del producto convertido. Se debe tener en cuenta para resolver los problemas de BM que por cada variable desconocida se tendr que establecer un BM independiente en caso de que el conjunto de ecuaciones pueda tener solucin nica. Cuando en lugar de balance de un equipo se requiere resolver toda una planta es necesario establecer alrededor del proceso total y de cada equipo un BM. Elementos de correlacin: El elemento de correlacin en un proceso qumico es alguno de los materiales que pasa de una a otra de las corrientes sin cambiar en ningn aspecto, o sin permitir que se le sume o pierda material semejante a l. Siempre es conveniente tomar como base una cifra redonda (100, 10, 1) aunque se disponga de un dato ya fijo, una vez realizado los clculos se pueden transformar los resultados a la base primitiva. Clculos necesarios en procesos con recirculacin Los procesos que implican alimentacin a contracorriente o recirculacin del producto se encuentran con frecuencia en la industria qumica y del petrleo. En las reacciones qumicas, el material sin reaccionar puede separarse del producto y Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta. recircularse, tal como en la sntesis del amonaco. Otro ejemplo del uso de las operaciones con recirculacin es el de las columnas de destilacin fraccionada, en donde una parte del destilado sirve como reflujo de la columna para aumentar la concentracin del producto.

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se encuentran con frecuencia en la industria qumica y del petrleo. En las reacciones qumicas, el material sin reaccionar puede separarse del producto y recircularse, tal como en la sntesis del amonaco. Otro ejemplo del uso de las operaciones con recirculacin es el de las columnas de destilacin fraccionada, en donde una parte del destilado sirve como reflujo de la columna para aumentar la concentracin del producto. Cuando no se verifica la formacin o el agotamiento de ningn material dentro del reactor o en la corriente de recirculacin el proceso se encuentra en condiciones uniformes. La alimentacin al proceso est constituida por dos corrientes: la alimentacin fresca y el material de recirculacin. En algunos casos la corriente de recirculacin puede tener la misma composicin que la corriente del producto principal, mientras que en otras circunstancias la composicin puede ser completamente diferente, dependiendo de la forma como se efecta la separacin. En muchos casos se emplea una corriente de recirculacin y estos son: 1. Cuando se utiliza un exceso estequiomtrico de uno de los componentes. Esto se hace cuando interesa que reaccione completamente un reactivo limitante. 2. Cuando la reaccin se lleva a cabo en un diluyente inerte, generalmente se recircula el diluyente una vez que se han separado los productos. 3. Cuando la transformacin de los reaccionantes en los productos est limitada, bien por consideraciones de equilibrio, o bien porque la velocidad de reaccin se hace extraordinariamente lenta a medida que aumenta la concentracin de los productos. 4. Cuando hay reacciones laterales con intervencin de los productos de reaccin. Por ejemplo en la cloracin de un hidrocarburo aliftico, en presencia de cloro, el compuesto monoclorado reacciona para formar el diclorado, que a su vez se transforma en triclorado y as sucesivamente. Para evitar esto se usa un exceso de sustancia orgnica y se detiene la cloracin antes de que en el sistema haya excesiva proporcin de compuesto monoclorado. El exceso de compuesto aliftico y cloro se recircula. La recirculacin de corrientes fluidas en los procesos qumicos es prctica para incrementar rendimientos, enriquecer un producto, conservar calor, etc.

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Procesos de recirculacin y purga: En un proceso con recirculacin en estado estacionario nada vara con el tiempo, de forma que no hay acumulacin ni vaciamiento de ninguno de los componentes en ninguna parte del proceso. Supngase que se pone en marcha un sistema de reaccin con 1 kg/min. de la alimentacin A, que contiene 10 ppm de una impureza inerte. Supngase que el 50% de la corriente que entra como alimentacin del reactor se convierte en productos (por paso), que todos los inertes y la alimentacin que no reaccionan se recuperan y se recirculan y que la velocidad de adicin de alimentacin fresca se reduce entonces a 0.5 Kg/min. de A. En el segundo paso la corriente que entra como alimentacin del reactor es una mezcla del 50% de alimentacin fresca y 50% de recirculacin, que contendr 15 ppm de impurezas (habiendo 20 ppm en la corriente de recirculacin). En el tercer paso, la alimentacin del reactor contendr 20 ppm de impurezas. Al cabo de un tiempo infinito habra una cantidad infinita de recirculacin formada por los inertes prcticamente puros. Para evitar esta acumulacin de impurezas en el sistema es preciso separarlos de la corriente de recirculacin y si esto no es posible hay que purgar una parte de la corriente de recirculacin. Una vez que se especifica el nivel tolerable de la concentracin de inertes en la alimentacin del reactor y se conocen todas las composiciones, se puede calcular fcilmente, a partir de un balance global, la cantidad de purga que se necesita. Corrientes de Bypass La corriente de bypass es una corriente interna, debido a que no estara incluida en un balance global tomado entre A y F. Para obtener informacin acerca de una corriente interna es necesario tomar balances locales a la pieza del aparato a travs del cual circulan corrientes internas. Generalmente tambin es necesario tomar un balance en un punto de mezcla, como el punto E, donde se mezclan corrientes de diferentes composiciones.

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BALANCE DE ENERGIA
CONCEPTOS BSICOS:
Sistema: Cualquier masa de material o parte de equipo especificados arbitrariamente. Un sistema se define circundndolo con una frontera. Un sistema cerrado por el cual no hay transferencia de masa se denomina sistema cerrado o sistema sin flujo, en contraposicin a un sistema abierto o sistema con flujo, en el cul se permite el intercambio de masa. Toda masa o equipos externos al sistema definido se designan como entorno. Al resolver un problema se debe definir claramente el sistema y su entorno.

Propiedad: es una caracterstica de un materia la cul se puede medir, como volumen, presin, temperatura etc.., o que se puede calcular
Propiedad extensiva (variable, parmetro): es aquella cuyo valor depende de la cantidad de material y es aditiva, por ejemplo el volumen y la masa son propiedades extensivas. Propiedad intensiva (variable, parmetro): es aquella cuyo valor no es aditivo y no vara con la cantidad de material, ejemplo temperatura, presin, densidad. Estado: es el conjunto de propiedades de los materiales en un momento dado. El estado de un sistema no depende de la forma o la configuracin del sistema sino slo de sus propiedades intensivas como la temperatura, la presin y la composicin. Dos propiedades son independientes una de la otra, si existe por lo menos una variable de estado del sistema en la que una propiedad vare y la otra se mantenga fija

Proceso Adiabtico: proceso en que no hay intercambio de calor, el sistema est aislado. Tambin puede considerarse como adiabtico el proceso, si Q(calor transferido) es muy pequeo o cuando el proceso ocurre con tal rapidez que no hay tiempo de transferir calor
Capacidad calorfica: se definen las capacidades calorficas a volumen constante(Cv) y a presin

constante(Cp)

dU dT

dH dT

respectivamente. Tambin se utiliza el trmino calor especfico para

indicar la capacidad calorfica expresada con base a la unidad de masa Para rangos no demasiado amplios de temperatura se puede considerar a las capacidades calorficas como independientes de la temperatura. Para lquidos y slidos Cv y Cp se pueden considerar prcticamente iguales. Para los gases ideales Cp = Cv +R Con objeto de dar un significado fsico a la capacidad calorfica, se puede pensar que representa la cantidad de energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de la unidad de masa de una Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta. sustancia. Si consideramos la dependencia de la capacidad calorfica a presin constante Cp, con la temperatura y teniendo en cuenta que casi todas las ecuaciones para Cp de slidos y lquidos son empricas, se expresa mediante una serie de potencias, con constantes a, b b, c, etc. por ejemplo:

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Con objeto de dar un significado fsico a la capacidad calorfica, se puede pensar que representa la cantidad de energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de la unidad de masa de una sustancia. Si consideramos la dependencia de la capacidad calorfica a presin constante Cp, con la temperatura y teniendo en cuenta que casi todas las ecuaciones para Cp de slidos y lquidos son empricas, se expresa mediante una serie de potencias, con constantes a, b b, c, etc. por ejemplo: Cp = a + bT + cT2 + dT3 cantidad de energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de la unidad de masa de una sustancia. TIPOS DE ENERGA: SEIS TIPOS DE ENERGA Trabajo(W): es una forma de energa que representa una transferencia entre el sistema y el entorno. El trabajo no puede almacenarse. Es positivo si se efecta sobre el sistema, el trabajo hecho por el sistema es negativo. Calor: se define como la parte del flujo total energa que cruza a travs de la frontera de un sistema debido a una diferencia de temperatura entre el sistema y el entorno. Se conoce en ingeniera tambin como flujo calrico El calor es positivo cuando es transferido al sistema, este puede ser transferido por conduccin, conveccin y radiacin. Para evaluar cuantitativamente la transferencia de calor , se puede utilizar una frmula emprica:

Q UAT
.

(1)

Q Velocidad de transferencia de calor

A = rea de transferencia U = coeficiente de transferencia de calor(dato emprico) T = diferencia efectiva de temperatura entre el sistema y el entorno Energa cintica (Ec): es la energa que tiene el sistema asociada a su velocidad relativa al entorno en reposo Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta. Ec = mv2 (2)

Ec = mv2

(2)

Energa potencial(P): es la energa que posee el sistema debido a la fuerza ejercida sobre su masa por un campo gravitacional o electromagntico con respecto a un plano de referencia Energa potencial debida a un campo gravitacional: P = mgh h = distancia al plano de referencia, medida a partir del centro de masa del sistema m = masa del sistema g = aceleracin de gravedad Energa interna: la energa interna(U), es la medida macroscpica de la energas molecular, atmica, y subatmica, lo cual sigue reglas microscpicas definidas para los sistemas dinmicos. La energa interna se mide indirectamente a travs de la medicin de otras variables, tales como presin, volumen, temperatura y composicin. La energa interna se calcula como en relativa a un estado de referencia, pero no en forma absoluta Entalpa: la entalpa se expresa como H = U + PV (3), donde E es la energa interna, P es la presin y V el volumen. . Al igual que en el caso de la energa interna, la entalpa no tiene un valor absoluto, slo se miden los cambios de entalpa. Para determinar la entalpa se considera un estado de referencia : Estado inicial del sistema Entalpa = H1 - Href Estado final del sistema H2 - Href

Cambio neto de entalpa del sistema al pasar del estado inicial al estado final: (H2 - Href ) (H1 - Href ) = H2 H1 = H (4)

Se tiene que del primer principio de la termodinmica : U = Q W (5) Siendo Q el calor absorbido y W el trabajo realizado, W = PV. Si consideramos un proceso a presin constante tenemos: H = U + PV, en este caso H corresponde al calor absorbido por el sistema, luego H = Qp Si el proceso se verifica a volumen constante V = 0, luego Qv = U = H

Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta. La entalpa es una funcin de estado y slo depende de los estados inicial y final y no del camino recorrido

ECUACIN GENERAL DEL BALANCE DE ENERGIA

Si el proceso se verifica a volumen constante V = 0, luego Qv = U = H La entalpa es una funcin de estado y slo depende de los estados inicial y final y no del camino recorrido

ECUACIN GENERAL DEL BALANCE DE ENERGIA

La ecuacin general del balance de energa se expresa de la siguiente forma:

Acumulacin de energa = transferencia de energa _ transferencia de energa

Dentro del sistema a travs de la frontera del sistema fuera de la frontera del sistema

+ Energa generada dentro - energa consumida dentro (6) del sistema del sistema Esta ecuacin puede ser aplicada a un equipo individual o a toda una planta En la ecuacin (6) se pueden introducir algunas simplificaciones: 1. 2. 3. No hay acumulacin de energa dentro del sistema No hay generacin de energa dentro del sistema No se consume energa dentro del sistema

Si introducimos esas simplificaciones la ecuacin (6) se reduce a: Transferencia de energa a travs = Transferencia de energa fuera de la frontera del sistema de la frontera del sistema

BALANCES DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS Se dice que un sistema es abierto o cerrado dependiendo que exista o no transferencia de masa a travs de la frontera del sistema durante el perodo de tiempo en que ocurre el balance de energa. Por definicin un proceso intermitente es un proceso cerrado y los procesos semiintermitente y continuo son sistemas abiertos. Una ecuacin integral de balance de energa puede desarrollarse para un sistema cerrado entre dos instantes de tiempo. energa final del sistema energa inicial del sistema = energa neta transferida

Energa inicial del sistema = Ui + Eci + Epi

Energa final del sistema = Uf + Ecf + Epf Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta.

Acumulacin de energa = transferencia de energa _ transferencia de energa

Dentro del sistema a travs de la frontera fuera de la frontera

Energa inicial del sistema = Ui + Eci + Epi Energa final del sistema = Uf + Ecf + Epf U = energa interna Ec = energa cintica Ep = energa potencial Energa transferida(E) = Q + W E = Et2 Et1 Los subndices se refieren a los estrados inicial y final (Uf - Ui) + (Ecf - Eci) + (Epf - Epi) = Q +W Si utilizamos el smbolo para indicar diferencia se tiene: U + Ec + Ep = Q + W E = Q + W (7) donde E representa la acumulacin de energa en el sistema asociada a la masa y est compuesta por: energa interna(U), energa cintica y energa potencial(P). La energa transportada a travs de la frontera del sistema puede transferirse de dos modos: como calor (Q) o como y trabajo (W) Q y W representan la transferencia neta de calor y trabajo, respectivamente, entre el sistema y su entorno Si E = 0 ; Q = - W La ecuacin (7) es la es la forma bsica de la primera ley de la termodinmica BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS ABIERTOS EN REGIMEN ESTACIONARIO luego,

Por definicin en un sistema abierto se observa la transferencia de materia a travs de sus fronteras cuando ocurre un proceso. Debe realizarse trabajo sobre el sistema para que exista una transferencia de materia hacia l y la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre los alrededores(entorno)ambos trminos de trabajo deben incluirse en la ecuacin de balance de energa.
Energa inicial del sistema = Ui + Eci + Epi Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta. Energa final del sistema = Uf + Ecf + Epf

En la ecuacin de balance de energa para un sistema abierto debemos incluir la energa asociada a la masa que entra y sale del sistema, con lo cual se tiene:

E Et2 Et1 Q W H K P

(8)

significa lo que entra lo que sale del sistema menos lo que entra si consideramos rgimen estacionario: E entrada = E salida; E = 0, no hay acumulacin de energa por lo que tenemos:

Q W H K P

(9)

Si se considera que no hay variacin de energa potencial ni de energa cintica y que W = 0 se tiene: Q = H = Hproductos - Hreactivos (10)

TRANSICIONES DE FASE
Cuando ocurren cambios de fase de slido a lquido, lquido a vapor y viceversa, ocurren grandes cambios en el valor de la entalpa de las sustancias. Estos cambios se denominan Calor latente y es constante referido a la unidad de masa(valores se encuentran en tablas). Los cambios de entalpa que tienen lugar en una sola fase se conocen como cambios de Calor sensible En los cambios de fase tenemos: calor de fusin, calor de evaporacin, calor condensacin y calor de sublimacin.

Diseado por: Ing. Yeimmy Peralta.