Desarrollo y evaluacin de antiespumantes libres de silicio para separadores gas-lquido en sistemas de produccin de aceites crudos.

Autores: Ing. Huscar Angulo Garca*, Ing. Ral Roldn Prez, Ing. Flix Dominguez Dominguez; Tec. Aristeo Estrada Buenda. Gerencia de Tratamientos Qumicos Instituto Mexicano del Petroleo

*jhuascar@imp.mx
RESUMEN

En las operaciones de produccin de aceites crudos, las corrientes extradas de los pozos se envan a separadores trifsicos en donde se lleva a cabo la separacin del gas, aceite crudo y agua de produccin (salmuera). Debido a las caractersticas cambiantes de los aceites crudos procesados y a las variaciones tanto en los flujos y condiciones de operacin de los separadores mencionados como en el contenido de gas disuelto, generalmente se observa espumacin en estos equipos, lo cual puede generar diversos problemas operacionales tales como restricciones en la produccin, afectacin en la calidad del aceite crudo y del gas separado, etc. Durante mucho tiempo se han utilizado antiespumantes de tipo silicn (generalmente de 12,500 cSt) para controlar este problema, debido a su elevada efectividad y bajo costo relativo. Sin embargo, durante el ltimo ao se han establecido nuevas especificaciones para el contenido de silicio de los aceites crudos de exportacin, debido a que este contaminante afecta de manera significativa el desempeo y vida til de diversos catalizadores utilizados en los procesos de hidrodesulfuracin y reformacin en refineras, por lo que el uso de este tipo de antiespumante se ha restringido en muchos casos se ha eliminado. De acuerdo a lo anterior, el Instituto Mexicano del Petrleo consider conveniente participar en el estudio y desarrollo de antiespumantes libres de silicio as como de procedimientos de evaluacin especficos para esta aplicacin. En este trabajo se reportan las actividades relacionadas con el desarrollo del antiespumante libre de silicio IMP-AE-2010 para su aplicacin en separadores trifsicos as como de la implementacin de un procedimiento de evaluacin adecuado para determinar la efectividad de este tipo de antiespumantes en crudos pesados.

INTRODUCCION La separacin primaria es una operacin bsica en la industria petrolera, en la que se tiene por objetivo la separacin gruesa de los principales componentes de las corrientes extradas de los pozos petroleros. Durante la separacin primaria se obtiene una corriente de aceite crudo, una de gas as como una corriente de agua (salmuera) y slidos que debe tratarse para su reuso disposicin al ambiente. La separacin primaria generalmente se lleva a cabo en bateras de tanques separadores de alta baja presin instalados en un sitio cercano al punto de extraccin, que puede estar ubicado en tierra firme en plataformas. La eficiencia de cada etapa de separacin define en buena medida la calidad de cada una de las corrientes producidas y en consecuencia, las condiciones de operacin de las etapas posteriores del

proceso. De acuerdo a lo anterior, si la operacin de separacin es deficiente, las corrientes que salen del proceso presentarn diversos problemas durante su transporte y procesamiento posterior. En estos procesos, es comn observar que se producen corrientes de gas con elevado contenido de de lquido condensable, as como corrientes de aceite crudo con altos porcentajes de agua y sales y corrientes de agua contaminadas con aceite crudo. En estos casos se generan problemas de operacin posteriores, tales como condensacin de lquido durante el transporte de gas, aceites crudos fuera de especificacin, particularmente en cuanto al contenido de sal, agua y sedimento, el tratamiento de aguas residuales antes de su disposicin final. Las causas de la baja eficiencia en los separadores gas-lquido son diversas; sin embargo, es conocido el hecho de que la ocurrencia de varios fenmenos en las unidades complica la separacin de las corrientes. Las emulsiones persistentes, los cambios e inversiones de fase, las variaciones en los patrones de flujo as como la generacin de espuma influyen de manera importante en la baja eficiencia durante la separacin primaria.

ESPUMACION EN SEPARADORES GAS- LQUIDO Un problema comnmente encontrado en las plantas de separacin de aceites crudos es la aparicin de espumas persistentes. Tradicionalmente la aparicin de espuma causa problemas de eficiencia y deficiencias en la separacin. Cuando una espuma es muy estable, se generan problemas de arrastre de lquidos en la corriente de gas, lo cual genera riesgos y estrs en la operacin de los equipos situados corrientes abajo del sistema tales como compresores quemadores atmosfricos. Inicialmente se disean los separadores con tiempos de residencia adecuados en funcin del flujo promedio de diseo a fin favorecer el rompimiento de la espuma generada por la separacin del gas; sin embargo con las fluctuaciones en los flujos de las corrientes de aceites crudos a tratar y con los cambios en las caractersticas de los aceites crudos tales como temperatura, gravedad API, viscosidad, etc, se pueden generar problemas de espuma persistente. CAUSAS DE LA ESPUMACION Dependiendo de la naturaleza del aceite crudo y del esquema de separacin utilizado, los problemas de espumacin pueden restringir la produccin de crudo. La optimizacin del diseo de los separadores se realiza de manera tpica mediante la utilizacin de aditamentos internos. Otra opcin para prevenir la formacin de espuma es la adicin de productos qumicos. Ambos mtodos pueden beneficiarse de una mejor compresin de cmo los componentes de los aceites crudos y sus propiedades influyen en la generacin de espuma en lugares especficos. Este entendimiento podra explicar porqu algunas instalaciones experimentan problemas de espumacin ms manejables (es decir, consumen menos producto qumico y las instalaciones de separacin requieren menos revisiones mejoras). Adicionalmente, conforme se incorporan ms corrientes de aceites crudos a las lneas de produccin, las condiciones de espumacin pueden cambiar rpidamente de una condicin manejable a una situacin problemtica, lo cual puede explicarse como el resultado de la presencia de crudos incompatibles. Se ha avanzado de manera significativa en identificar el papel que juegan los diversos componentes de los aceites crudos tales como asfaltenos y resinas y sus relaciones entre s, la composicin elemental y sus pesos moleculares en la estabilizacin de espuma y en otros problemas de produccin como es el caso de las emulsiones agua en aceite. Los asfaltenos y resinas comprenden las fracciones ms pesadas y ms polares de los aceites crudos. Estos componentes exhiben una inherente tendencia a asociarse entre s y frecuentemente influyen fuertemente en las propiedades de los aceites crudos.

Por definicin, los asfaltenos son la porcin del aceite crudo insoluble en solventes parafnicos, pero que son solubles en hidrocarburos aromticos. Los asfaltenos, aunque complejos en su estructura, tienen varias caractersticas en comn: Ncleo poliaromtico Cierto grado de constituyentes saturados Una significativa concentracin de nitrgeno, oxgeno y azufre Las resinas pueden considerarse como versiones de menor peso molecular de los asfaltenos con un mayor grado de saturacin que los hace ms solubles en solventes parannficos. Se ha reportado en diversos estudios que la tendencia a la espumacin la persistencia de la espuma es proporcional a la concentracin de asfaltenos. Por otra parte, se ha demostrado que ciertos surfactantes naturalmente presentes en los aceites crudos, particularmente cidos carboxlicos de cadena corta y fenoles de peso molecular menor de 400 pueden estabilizar la espuma. Adems, los asfaltenos y resinas de ciertos crudos se adsorben en las burbujas de gas conforme disminuye la presin por debajo del punto de burbuja, generando un recubrimiento semirrgido que estabiliza la espuma. Finalmente, de manera adicional al efecto que ejercen algunas especies qumicas en la tendencia a la espumacin, algunas propiedades de los aceites crudos tales como densidad, viscosidad y tensin superficial se relacionan con el volumen y la estabilidad de la espuma.

ANTIESPUMANTES UTILIZADOS EN SEPARADORES GAS-LIQUIDO Durante mucho tiempo se han utilizado antiespumantes de tipo silicn (generalmente de 12,500 cSt) para controlar el problema de espumacin, debido a su elevada efectividad y bajo costo relativo. Sin embargo, durante los ltimos aos se han establecido nuevas especificaciones para el contenido de silicio de los aceites crudos de exportacin, debido a que este contaminante afecta de manera significativa el desempeo y vida til de diversos catalizadores utilizados en los procesos de hidrodesulfuracin y reformacin en refineras, por lo que el uso de este tipo de antiespumante se ha restringido en muchos casos se ha eliminado. Como alternativa al uso de silicones, se ha evaluado el uso de productos de los siguientes tipos qumicos, algunos con caractersticas surfactantes (humectantes) y otros con caractersticas desemulsionantes: Esteres y disteres Fosfato-steres Sales de amina Alquilsulfosuccinatos Mezclas de glicoles, glico-teres y fosfato-teres Copolmeros de xidos de etileno y de propileno Alcoholes grasos y sus Aductos con xidos de alquileno

DESARROLLO Y EVALUACION DEL NUEVO ANTIESPUMANTE LIBRE DE SILICIO IMP-AE-2010

La seleccin inicial de las diferentes muestras de antiespumantes a evaluar se efectu mediante la determinacin del contenido de silicio aplicando la tcnica de Absorcin Atmica de acuerdo al mtodo ASTM-D-5184 y de manera alterna aplicando la tcnica de Emisin de Plasma.

Para efectos de evaluacin se utilizaron muestras de aceites crudos pesados provenientes de la las plataformas de la Sonda de Campeche tales como los crudos Ku, Malob y Zaap
PARTE EXPERIMENTAL

Para la evaluacin de los agentes antiespumantes se instrumentaron recipientes de muestreo (balas) que contienen las muestras de aceites crudos pesados, insertndoles en la vlvula de entrada un arreglo consistente de un manmetro y una conexin adecuada para unirlas a un cilindro de nitrgeno, esto con el fin de presurizar el sistema.
A la salida de los recipientes, se instrument un sistema para la dosificacin de los antiespumantes a evaluar. Este sistema consiste de un arreglo tipo septo que permite inyectar el reactivo mediante una jeringa dosificadora. Una vez instrumentado el recipiente, se le coloca de manera envolvente una cinta de calentamiento controlada por medio de un restato para elevar la temperatura del mismo, de acuerdo a las necesidades de la evaluacin. As mismo se coloca entre el recipiente y la cinta de calentamiento un termmetro digital que permite determinar la temperatura exterior del recipiente. En la figura 1 se ilustra el detalle el sistema que se utiliz para la evaluacin.

INSTRUMENTACIN DE LAS BALAS DE MUESTRA

Manmetro de 0 a 350 PSI Conexin a cilindro de Nitrgeno

SISTEMA DE CALENTAMIENTO PARA LAS BALAS DE MUESTRA

Cintas de calentamiento

Bala de Muestreo instrumentada con vlvulas en las dos entradas

Termmetro Digital Restato

Arreglo para inyeccin en lnea de antiespumante

Inyeccin de Agente Antiespumante

Septo de neopreno

Figura 1. Sistema utilizado para la evaluacin de agentes antiespumantes.

Procedimiento de evaluacin: La presin del sistema, establecida por medio del suministro de nitrgeno, fue de 120 psi 5 psi y la temperatura exterior del recipiente de 110 C 5 C. Bajo estas condiciones de experimentacin fue posible generar espuma en el crudo problema y obtener un flujo continuo de la misma para depositarla en una probeta de vidrio graduada de 250 ml. La probeta utilizada fue previamente calentada a una temperatura de 95 C 5 C. El volumen de crudo ms espuma (crudo-espuma) establecido para la realizacin de las evaluaciones fue de 150 ml 5 ml y el tiempo en el que fue vertido el crudo-espuma a la probeta de 30 segundos 5 segundos. La adicin del reactivo a evaluar se realiz a travs del septo acoplado al sistema y posteriormente se cuantific la cantidad de espuma que se rompi en funcin del tiempo. El tiempo total de la evaluacin fue de 10 minutos y se realizaron 10 mediciones con intervalos de tiempo de un minuto cada una. Para la obtencin del blanco, el cual se utiliza como referencia para determinar la eficiencia de los agentes antiespumantes a evaluar, se inyecta al crudo- espuma 1 ml de diesel de ultrabajo azufre (Diesel UBA). Mientras que para el caso de los agentes antiespumantes se agrega el mismo volumen de diesel UBA, preparado previamente con el reactivo seleccionado a la concentracin requerida para la evaluacin. Las dosificaciones de prueba se mantuvieron en e intervalo de 50 a 100 ppm.

La eficiencia de los agentes antiespumantes se determina conforme a la siguiente ecuacin:

Eficiencia =
Donde:

VfB -VfR VfB

X 100

V f B = Volumen final del Blanco V f R = Volumen final con dosificacin de reactivo

RESULTADOS Se presentan a continuacin a manera de resumen los resultados obtenidos durante la evaluacin de los antiespumantes en el equipo piloto descrito anteriormente efectuada para seleccionar los componentes de la formulacin antiespumante IMP-AE-2010

Cabe mencionar que algunos antiespumantes evaluados no mostraron un efecto positivo para controlar la espuma generada en las condiciones de prueba sino por el contrario incrementaron la espumacin en algunos casos:

EFIC IENCIA % AGENTE ANTIESPUMANTE 1 2 3 4 5 6 7 DOSIFICACIN 5 MINUTOS ppm. 100 6.12 100 36.73 100 46.94 100 16.33 100 36.73 100 10.2 100 20.41 10 MINUTOS -7.50 42.50 45.00 15.00 40.00 -7.50 30.00

COMPORTAMIENTO DE LOS AGENTES ANTIESPUMANTES UTILIZANDO CRUDO KU-M POZO 2051 A UNA DOSIFICACIN DE 100 ppm.
160
150

140 130
120

110

ml. de espuma

100

90 80
70

60
50

BLANCO AGENTE ANTIESPUMANTE No. 1 AGENTE ANTIESPUMANTE No. 2 AGENTE ANTIESPUMANTE No.3 AGENTE ANTIESPUMANTE No. 4 AGENTE ANTIESPUMANTE No. 5 AGENTE ANTIESPUMANTE No. 6 AGENTE ANTIESPUMANTE No. 7

40 30
20

10 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Tiempo, minutos

CONCLUSIONES

1.- La tendencia a la espumacin de los aceites crudos pesados est influenciada por caractersticas tales como densidad, viscosidad, tensin superficial y por su composicin, particularmente en cuanto a su

contenido de asfaltenos y resinas as como de algunos contaminantes tales como cidos carboxlicos y fenoles de bajo peso molecular.

2.- La seleccin de antiespumantes

para su aplicacin en separadores

gas-liquido implica la

implementacin de sistemas experimentales que reproduzcan de la mejor manera las condiciones de operacin observadas en instalaciones industriales de procesamiento de aceites crudos.

Al respecto, se estableci un procedimiento experimental IMP a nivel piloto para evaluar antiespumantes para su aplicacin en separadores gas- lquido

2.- El procedimiento establecido demostr ser particularmente adecuado para la evaluacin de antiespumantes para aceites crudos pesados como los que se obtienen en plataformas de la Sonda de Campeche (crudos Ku, Malob, Zaap)

3.- Se seleccionaron diversos productos qumicos para su aplicacin en el control de la espumacin en instalaciones de produccin de aceites crudos pesados, que dieron como resultado el desarrollo del nuevo antiespumante libre de silicio IMP-AE-2010, adecuado para su aplicacin en separadores gas lquido. La caracterstica principal de este nuevo antiespumante es su bajo contenido de silicio, menor a 1.0 ppm. por lo que sensiblemente no aporta silicio a los aceites crudos (particularmente a los de exportacin), considerando el intervalo efectivo de dosificacin establecido (50 a 100 ppm dependiendo de las caractersticas del aceite crudo a tratar)

BIBLIOGRAFIA 1.- Factors Contributing to Petroleum Foaming. 1 Crude Oil Systems Michael K. Poindexter, Nael N.Zaki, Peter K. Kilpatrick Energy and Fuels 2002, Vol 16 pp 700 - 710 2.- Crude Oil Foaming Problems at the Sullom Voe Terminal. I. C. Callagham, C. M. Gould, J. Pet. Tech. 37 (12) pp 2211-2210 3.- Identification of Crude Oil Components Responsible for Foaming. I. C. Callagham, A.L. McKechnie SPE J. 25 (2) pp 171-175