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MARCO ANTONIO SSOL MORGADO

UNIDAD I.- INTRODUCCIN A LA QUMICA ANLITICA Anlisis qumico

1.1
GENERALIDADES
Anlisis qumico, conjunto de tcnicas y procedimientos empleados para identificar y cuantificar la composicin qumica de una sustancia. En un anlisis cualitativo se pretende identificar las sustancias de una muestra. En el anlisis cuantitativo lo que se busca es determinar la cantidad o concentracin en que se encuentra una sustancia especfica en una muestra. Por ejemplo, averiguar si una muestra de sal contiene el elemento yodo sera un anlisis cualitativo, y medir el porcentaje en masa de yodo de esa muestra constituira un anlisis cuantitativo. Un anlisis efectivo de una muestra suele basarse en una reaccin qumica del componente, que produce una cualidad fcilmente identificable, como color, calor o insolubilidad. Los anlisis gravimtricos basados en la medicin de la masa de precipitados del componente, y los anlisis volumtricos, que dependen de la medicin de volmenes de disoluciones que reaccionan con el componente, se conocen como mtodos por va hmeda, y resultan ms laboriosos y menos verstiles que los mtodos ms modernos. Los mtodos instrumentales de anlisis basados en instrumentos electrnicos cobraron gran importancia en la dcada de 1950, y hoy la mayora de las tcnicas analticas se apoyan en estos equipos. La determinacin de la composicin qumica de una sustancia es fundamental en el comercio, en las legislaciones y en muchos campos de la ciencia. Por ello, el anlisis qumico se diversifica en numerosas formas especializadas.

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DEFINICIN

Qumica analtica.- Estudia a travs del anlisis, que elementos constituyen a una substancia determinada (qumica analtica cualitativa) y a la vez, investiga la relacin en masa que guardan estos elementos en la formacin de esa substancia (qumica analtica cuantitativa)

La Qumica Analtica y su metodologa

Definicin La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la composicin y naturaleza qumica de la materia. Los mbitos de aplicacin del Anlisis Qumicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de anlisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancas; en el campo mdico los anlisis clnicos facilitan el diagnostico de enfermedades. Es interesante realizar una definicin de trminos ligados al anlisis: Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis. Analito: Especie qumica que se analiza. Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito. Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis de una muestra. Anlisis: Estudio de una muestra para determinar sus composicin o naturaleza qumica. Dentro de la Qumica Analtica tambin pueden diferenciarse diversas reas segn la informacin que se desea obtener. As, la Qumica Analtica Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia de un analito, mientras que la Qumica Analtica Cuantitativa desarrolla mtodos para determinar su concentracin.

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1.1.2.- DIVISIN DE LA QUMICA ANALTICA 1

ANLISIS INORGNICO CUALITATIVO

Un anlisis cualitativo inorgnico sistemtico de iones mediante un mtodo por va hmeda, supone la separacin de iones en grupos por reacciones de precipitacin selectiva. Se aslan los iones individuales de los grupos, a travs de una reaccin de precipitacin adicional, y se confirma la identidad del ion con un test de reaccin, que produce un determinado precipitado o color. Tanto para cationes (iones con carga positiva) como para aniones (iones con carga negativa), existen diversas frmulas para obtener estos resultados. En la tabla se muestra un esquema del anlisis de cationes de elementos metlicos con repercusiones medioambientales.

ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO

El anlisis orgnico se basa en ciertas reacciones qumicas que detectan grupos funcionales concretos como alcohol, amina, aldehdo, alqueno, ster, cido carboxlico y ter. Las reacciones de prueba se suelen realizar sin separacin previa. Por ejemplo, los alquenos (compuestos que tienen dobles enlaces carbono-carbono) pueden identificarse por la decoloracin que producen en una disolucin coloreada de bromo. En el anlisis cualitativo, tanto orgnico como inorgnico, los mtodos instrumentales son los preferidos en la actualidad por ser ms sensibles y especficos.

MTODOS CUANTITATIVOS POR VA HMEDA

Son en esencia procesos gravimtricos y volumtricos para sustancias inorgnicas. Un ejemplo de anlisis gravimtrico es la determinacin de la concentracin de ion cloruro en una disolucin, mediante la precipitacin de cloruro de plata insoluble (AgCl). El precipitado se recoge y se pesa, obtenindose del anlisis resultados muy exactos. Los procesos volumtricos suelen basarse en reacciones cido-base, como la valoracin de cido etanoico con una disolucin de hidrxido de sodio (vase cidos y Bases). Otra reaccin empleada con frecuencia es la producida por el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) en disoluciones de metales como el plomo o el mercurio. Las reacciones apropiadas para las valoraciones han de completarse de forma rpida para evitar reacciones colaterales que enmascaren los resultados. Esto resulta ms sencillo con reacciones inorgnicas que con procesos qumicos de grupos funcionales orgnicos. Vase Volumetra.

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TCNICAS ESPECTROSCPICAS

La espectroscopia, o estudio de las interacciones de la radiacin electromagntica con la materia, es el mayor y ms exacto grupo de mtodos instrumentales utilizados en los anlisis qumicos y en toda la ciencia qumica. El espectro electromagntico se divide en la siguiente gama de longitudes de onda: rayos gamma, rayos X, ultravioletas, visibles, infrarrojos, microondas y ondas radioelctricas. Las interacciones electromagnticas con la materia provocan la absorcin o emisin de energa a travs de la transicin de los electrones entre niveles cunticos o discretos de energa, vibraciones de enlaces, rotaciones moleculares y transicin de electrones entre orbitales de tomos y molculas (vase tomo; Teora cuntica). Todas estas interacciones tienen lugar en instrumentos denominados espectrmetros, espectrofotmetros o espectroscopios. Los espectros generados en esos equipos se graban grfica o fotogrficamente en espectrogramas o espectrgrafos, que permiten el estudio de la longitud de onda y la intensidad de la radiacin absorbida o emitida por la muestra analizada. La absorcin espectrofotomtrica en las gamas visible y ultravioleta del espectro electromagntico es un mtodo espectral cuantitativo comn para sustancias orgnicas e inorgnicas. Con esta tcnica se mide la transparencia relativa de una disolucin, antes y despus de hacerla reaccionar con un reactivo colorante. La disminucin que se produce en la transparencia de la disolucin es proporcional a la concentracin del compuesto analizado. La espectrofotometra de absorcin de infrarrojos es adecuada para anlisis orgnicos, pues los enlaces en alquenos, steres, alcoholes y otros grupos funcionales tienen fuerzas muy diferentes y absorben la radiacin de infrarrojos en una gran variedad de frecuencias o energas. Esta absorcin se refleja en el espectrgrafo en forma de picos. La espectroscopia por resonancia magntica nuclear (RMN) depende de la transicin entre estados de energa de rotacin nuclear por absorcin de energa de radiofrecuencia electromagntica. Por ejemplo, en el espectro de RMN del hidrgeno, los diferentes estados qumicos del hidrgeno absorben radiacin electromagntica a distintas energas. As, los grupos orgnicos -CH3 y -CH2Cl dan picos muy diferentes y con una excelente resolucin. Por todo ello, los espectros de RMN son una herramienta insustituible en el anlisis cualitativo para determinar la estructura de las molculas orgnicas. La espectroscopia de fluorescencia es lo contrario de la espectrofotometra por absorcin. Con esta tcnica se consigue que las molculas emitan luz, segn las caractersticas energticas de su estructura, con una intensidad proporcional a la concentracin de la muestra. Este mtodo proporciona resultados cuantitativos muy sensibles en algunas molculas. En la espectrofotometra de emisin y absorcin atmica se calienta la muestra a alta temperatura, y se descompone en tomos e iones que absorben o emiten radiacin visible o ultravioleta, con niveles de energas caractersticos de los elementos implicados. El tono

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amarillento que presenta una llama cuando se aade sal, se debe a la presencia de sodio en la misma, que emite con fuerza en la zona amarilla del espectro de luz visible. Estos mtodos son sobre todo tiles para bajas concentraciones de elementos metlicos, tanto en anlisis cualitativos como cuantitativos. En la espectroscopia de masas, la muestra de un compuesto orgnico se somete al vaco, se vaporiza, se ioniza y se le suministra energa extra, con lo que se logra fragmentar las molculas individuales. Los fragmentos moleculares se clasifican segn su masa respectiva mediante campos magnticos y elctricos en un analizador de masas. La forma espectral, o espectro de masas, constituye la huella dactilar de la molcula, pues las molculas orgnicas presentan modelos de fragmentacin exclusivos. La espectroscopia de fluorescencia de rayos X resulta adecuada para el anlisis cualitativo y cuantitativo de elementos metlicos; estos elementos emiten rayos X a energas caractersticas al ser bombardeados por una fuente de alta energa de rayos X.

TCNICAS RADIOQUMICAS

Estos mtodos se basan en la deteccin de radiactividad en forma de partculas alfa y beta y de rayos gamma, que se originan en las desintegraciones nucleares. La radiactividad puede generarse en la muestra bombardendola con neutrones. Este procedimiento, llamado anlisis por activacin de neutrones, se utiliza en la industria para identificar ciertos metales de una muestra. El anlisis por activacin de neutrones tiene la ventaja de ser rpido y automatizado, adems de no destruir la muestra.

TCNICAS ELECTROQUMICAS

Al colocar un electrodo positivo y otro negativo en una disolucin con iones, y aplicar a dichos electrodos una diferencia de potencial, los iones con carga positiva (cationes) se desplazan al electrodo negativo o ctodo, mientras que los iones con carga negativa (aniones) lo hacen hacia el electrodo positivo o nodo. El resultado es que se establece una corriente elctrica entre los electrodos. La intensidad de esta corriente depender de la diferencia de potencial entre los electrodos y de la concentracin de iones en la disolucin. De hecho, este mtodo instrumental cuantitativo se emplea para medir la concentracin de iones en una disolucin, y recibe el nombre de conductimetra. Existe una tcnica parecida en la que se utilizan electrodos diseados para aceptar slo ciertos iones especficos con el fin de determinar la concentracin de iones sodio o calcio o el pH de la disolucin analizada. Esta tcnica de electrodos que seleccionan determinados iones es frecuente en los anlisis clnicos.

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1.1.3.- APLICACIONES DE LA QUMICA ANALITICA

Mediante mtodos analticos cuantitativos no nicamente se eligen las primeras materias ms apropiadas a un proceso industrial, sino que con ellos tambin se vigilan diversas fases de ese proceso, hasta llegar al producto terminado que debe de reunir determinados requisitos de normas de calidad. En la actualidad ya no hay industrias de importancia que no cuenten con laboratorios que controlen la fabricacin en sus diferentes fases. Pero el gran significado que el anlisis cuntitativo ha tenido y seguir teniendo, est tambin en que abarca campos no industriales y se constituye en auxiliar indispensable de otras ciencias como son la medicina, la bioqumica, la geologa, la geoqumica, la farmacia, la agricultura, la oceanografa, etc. Todo qumico, en mayor o menor grado, est ligado dentro de su profesin al anlisis, ya sea en la investigacin, en el desarrollo de proyectos o en la produccin. Los mismos industriales se han ido convenciendo de la necesidad de que sus industrias, si estn relacionadas con la qumica, deben tener no slo profesionistas especializados, sino tambin los laboratorios adecuados para controlar los procesos de que se trate. Ya en la actualidad, aceptar que los ingenieros qumicos de un centro industrial no cuenten con un laboratorio de control, sera tanto como admitir que los mdicos de un hospital no tengan el auxilio de un laboratorio de anlisis clnicos.

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Biologa Botnica Gentica Microbiologa Biologa molecular Zoologa Geologa Geofsica Geoqumica Paleontologa Paleobiologa

Qumica Bioqumica Qumica inorgnica Qumica orgnica FsicoQumica

Fsica Astrofsica Astronoma Biofsica Ingeniera Civil Qumica Elctrica Mecnica

Qumica Analtica
Ciencias Ambientales Ecologa Meteorologa Oceanografa

Medicina Qumica clnica Qumica mdica Farmacia

Agricultura Agronoma Ciencia animal Ciencia de cultivos Ciencia de alimentos Horticultura Ciencia de suelos

Ciencias sociales Arqueologa Antropologa Medicina forense

Ciencia de materiales Metalurgia Polmeros Estado slido

Relacin entre la qumica analtica, otras ramas de la qumica y dems ciencias. La posicin central que guarda la qumica analtica en la figura muestra la importancia y el alcance de sus interacciones con muchas disciplinas

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ING. MARCO ANTONIO SSOL MORGADO El anlisis cuantitativo es indispensable en una amplia variedad de operaciones tcnicas y comerciales: agricultura, alimentos, medicamentos, minera, metalurgia, suministro de aguas, aprovechamiento de desperdicios, productos

manufacturados de variedad casi infinita, etc. No hay ningn material relacionado con la vida moderna en que la qumica analtica no tome parte. El qumico analtico debe estar bien formado en las dems ramas de la qumica y tener suficientes conocimientos de matemticas y fsica. Debe comprenderse la diferencia entre un analista qumico y un qumico analtico. El primero es un operador con poco o sin ningn conocimiento cientfico, que sigue directrices ya establecidas, ejecutando ciertas operaciones segn un plan que lleva a obtener un resultado. El qumico analtico interpreta resultados, modifica mtodos existentes, cuando las circunstancias lo aconsejan, y desarrolla mtodos originales. Debe ser curioso, con frecuencia escptico y escrupulosamente honesto, pues de los resultados de su trabajo puede depender el xito de una especulacin industrial e incluso las vidas de muchas personas. Debe ser paciente, ingenioso y perseverante. La qumica analtica es un campo incitante, que exige los mejores esfuerzos de una persona bien formada; como profesin es atractiva en el aspecto industrial y acadmico.

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1.2.- CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ANALTICOS COMUNES

Mtodos de anlisis

Mtodos clsicos, que se basaban en propiedades qumicas del analito. Se incluyen las gravimetras, las volumetras y los mtodos de anlisis cualitativo clsico. Mtodos instrumentales, basados en propiedades qumico-fsicas. La clasificacin de los mtodos instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (espectroscpicos, electroanalticos, trmicos...). Mtodos de separacin. Se incluyen en este grupo los mtodos cuya finalidad es la separacin de compuestos para eliminar las interferencias y facilitar las medidas

1.3.- IMPORTANCIA DE LA QUMICA ANALTICA

Metodologa del proceso analtico

La Qumica Analtica alcanza sus objetivos mediante una metodologa que se fundamenta en la aplicacin del mtodo cientfico. Desde un punto de vista formal, esta metodologa es comn a todas las ciencias experimentales y sigue el proceso mostrado en la figura:

Particular de la Qumica Analtica es la metodologa del Anlisis Qumico, que puede resumirse en un proceso analtico general consistente en un conjunto de procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analtico. En la figura se esquematiza este proceso:

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La definicin del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de anlisis que se necesita y la escala de trabajo. Tras ello, debe realizarse la eleccin del mtodo analtico, aspecto clave para una resolucin adecuada del problema. Una vez elegido el mtodo, se procede a su ejecucin. Posteriormente, se pasa a valorar los resultados obtenidos para establecer si el problema ha sido resuelto de forma satisfactoria. Si no es as, se debera reiniciar el proceso analtico y replantear el problema. El desarrollo prctico del mtodo analtico consta de tres etapas: Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos subetapas. En la primera, se realiza una toma de muestra representativa del material a analizar. En la segunda, se lleva a cabo una transformacin de la muestra o parte de la misma, de forma que la especie o especies qumicas de inters pasen a una forma medible inequvocamente. Esta transformacin, de ser necesaria, podra requerir etapas de separacin de sustancias interferentes y etapas de reaccin qu&icute;mica que hagan ms sensible y especfica la medicin de la seal debida al analito. En la etapa de adquisicin de datos tiene cada vez ms importancia la instrumentacin analtica. El proceso de medida instrumental bsico puede separarse en tres etapas: la generacin de un flujo de energa, la interaccin de este flujo con la muestra y la medicin y procesado de la seal procedente de la muestra. Por ltimo, la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado matemtico de los datos para obtener unos resultados que den el valor ms probable de la informacin buscada, as como la incertidumbre que la acompaa.

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Caractersticas de calidad de los mtodos analticos Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. En ausencia de exactitud se tiene error sistemtico. Precisin: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analtico. Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeas diferencias de concentracin del analito. Se evala mediante la sensibilidad de calibracin, que es la pendiente de la curva de calibracin a la concentracin de inters. Lmite de deteccin: Concentracin correspondiente a una seal de magnitud igual al blanco ms tres veces la desviacin estndar del blanco. Intervalo dinmico: Intervalo de concentraciones entre el lmite de cuantificacin (LOQ) y el lmite de linealidad (LOL). Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz. Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un anlisis. Adems, habr que considerar otro tipo de parmetros asociados y de gran importancia prctica como son la rapidez, costo, seguridad del proceso, peligrosidad de los residuos, etc. Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del mtodo analtico es participar en programas de intercomparacin con otros laboratorios. En ellos, un organismo independiente evala los resultados, tanto en exactitud como en precisin, sobre muestras enviadas a los laboratorios participantes. Los resultados de la intercomparacin permiten corregir los errores de funcionamiento del mtodo analtico y, una vez comprobada la calidad del mismo, obtener la homologacin del laboratorio para realizar los anlisis. La homologacin requiere la puesta en marcha de un programa de garanta de calidad, que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio.

Trazabilidad de los resultados analticos

La calidad de los resultados analticos exige que estos sean trazables, esto es que puedan relacionarse directamente con las unidades patrones del sistema internacional de medida (amperio, kilogramo, mol, metro y segundo). La trazabilidad exige una cadena ininterrumpida de comparaciones que une el resultado obtenido con los estndares del sistema internacional y que, en anlisis qumico, pasa por las sustancias de referencia, los patrones qumicos tipo primario y secundario, los estndares fsicos, los pesos atmicos, etc. El concepto de trazabilidad se aplica tanto al resultado de un anlisis, como a una medida cualquiera, al instrumento con el que se obtiene, el mtodo que se aplica y el laboratorio mismo. Cuando un resultado es trazable implica que ha sido obtenido en

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ING. MARCO ANTONIO SSOL MORGADO un laboratorio trazable, aplicando instrumentos trazables y un mtodo trazable. En un mtodo absoluto como la gravimetra la cadena de trazabilidad es corta: Muestra---precipitado---masas atmicas----mol, Kg En un mtodo relativo como una volumetra la cadena es ms larga: Muestra---patrn secundario---patrn primario---masas atmicas----mol, Kg Para resolver problemas de equilibrio, en los que se deba conocer las concentraciones de las especies en el equilibrio, habr que plantear un sistema de ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema proceden de: a) Las constantes de equilibrio. b) Los balances de masas. c) El balance de cargas si es necesario. El balance de cargas slo ser necesario en el caso de que no puedan plantearse suficientes balances de masas. Por ejemplo, en los equilibrios cido-base, cuando entre las especies cuya concentracin se deba determinar estn H+ y OH -. En este caso, otra alternativa es plantear el balance de protones. Los pasos para la resolucin de los problemas de equilibrio pueden resumirse en: a) Plantear los equilibrios que tienen lugar. b) Identificar las especies. c) Plantear las constantes de equilibrio. d) Plantear los balances de masa. e) Plantear el balance de carga si es necesario. La resolucin directa del sistema de ecuaciones obtenido nos conducira a la solucin del problema. Sin embargo, el sistema suele ser muy complejo, por lo que se debe proceder a reducir el nmero de ecuaciones, y realizar una serie de simplificaciones que dependern del tipo de problema y de las condiciones en el equilibrio.

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Eleccin del mtodo Obtencin de la muestra

Procesamiento de la muestra

La muestra es soluble? Si Modificar la forma qumica Se puede medir una propiedad?

Efectuar la disolucin qumica

No

Si Eliminar las interferencias

Medir la Propiedad X

Calcular los resultados

Estimar la fiabilidad de los resultados

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