Nota de Aplicacin: PI2023.

0108

El Analizador Thermo Scientific SOLA II Trace en la Reformacin y la Isomerizacin

Introduccin Palabras Clave SOLA II Trace Azufre Isomerizacin Reformacin La isomerizacin y la reformacin son ejemplos importantes de procesos mediante que se fabrican productos empleados en la elaboracin de gasolinas. Cada uno de estos procesos emplea catalizadores. Por lo general, el contenido total de azufre en las alimentaciones de los procesos de reformacin e isomerizacin se controla para mantenerlo por debajo de 0,5 ppm (partes por milln) a fin de evitar el envenenamiento de catalizadores. Se sabe que el envenenamiento de catalizadores reduce las producciones de producto en los procesos de reformacin e isomerizacin. La medicin online del azufre total en las alimentaciones de los procesos de reformacin e isomerizacin proporciona la informacin necesaria para evitar el envenenamiento de catalizadores y, as, garantizar una produccin mxima de producto y una calidad ptima del producto. El analizador Thermo Scientific SOLA II Trace ofrece mediciones online del azufre total obtenidas mediante fluorescencia ultravioleta pulsada (PUVF) con lmites de deteccin tan bajos como de 25 ppb (partes por mil millones). Isomerizacin Los procesos de isomerizacin reordenan la estructura de las molculas de los hidrocarburos de cadena recta para producir ismeros ramificados. Un proceso de isomerizacin utiliza una carga de alimentacin rica en n-butano. En este caso, el objetivo consiste en convertir el n-butano en isobutano. A continuacin, el isobutano se utiliza como

componente de alimentacin para otros procesos de refinado, como la alquilacin. La nafta ligera de destilacin directa es una carga de alimentacin tpica de un proceso frecuente de isomerizacin. Las variaciones de este proceso de isomerizacin incluyen la capacidad de de hidrogenacin del benceno para cumplir especificaciones de gasolinas reformuladas. Todas las alimentaciones de la isomerizacin se desulfurizan para evitar el envenenamiento de catalizadores. La isomerizacin de la nafta ligera de destilacin directa produce un valioso componente de la mezcla de gasolina de alto octanaje y bajo en azufre.1 La figura 1 muestra la ubicacin tpica de un SOLA II Trace en el proceso de isomerizacin. Reformacin La reformacin cataltica de hidrocarburos del rango de ebullicin de la nafta, normalmente parafinas de C5 a C21, naftenos y aromticos,
H2

Thermo Scientific SOLA II, con lmites de deteccin de azufre tan bajos como de 25 partes por mil millones (ppb)

se emplea para producir productos intermedios aromticos para las cargas de alimentacin petroqumicas y componentes de alto octanaje y bajos en azufre para la elaboracin de gasolinas. Normalmente ricas en parafinas y naftenos, las cargas de alimentacin se someten a diversos procesos de conversin,

Gas

Secadoras de H2

Reactores

Estabilizador

Secadoras de alimentacin Nafta baja en azufre

SOLA II Trace

Isomerado

Figura 1. Ubicacin del SOLA II Trace en el proceso de isomerizacin

principalmente endotrmicos. Estos procesos incluyen la deshidrogenacin de los naftenos a aromticos, la deshidrociclizacin de parafinas, la isomerizacin de parafinas y naftenos, la desalquilacin de alquilaromticos, el hidrocraqueado de parafinas para obtener hidrocarburos ligeros y la formacin de coque2. El hidrgeno producido en el proceso de reformacin es cada vez ms valioso a medida que los refinadores trabajan para satisfacer la creciente demanda de hidrgeno de los procesos de produccin de combustibles limpios. La figura 2 ilustra la ubicacin tpica de un SOLA II Trace en el proceso de reformacin. El Valor de las Mediciones Online de Azufre Total El azufre de la carga de alimentacin de la isomerizacin no es deseable, ya que reduce la actividad del catalizador de isomerizacin formando sulfuros metlicos1. A la larga, los sulfuros metlicos reducen la cantidad de lugares metlicos activos necesarios para la formacin de ismeros C5+ de cadena ramificada y alto octanaje3. En el caso de un catalizador de isomerizacin en producciones de C5+ al 98%, la presencia de 133 ppm de azufre reduce el nmero de octano de investigacin (RON) a 77 del RON de 79 observado sin azufre en la carga de alimentacin4. Aunque la formacin de sulfuros metlicos es reversible, el tiempo de regeneracin de los catalizadores supone una prdida de produccin. La sensibilidad de los catalizadores de reformacin a los efectos adversos de la exposicin a azufre es bien conocida5, 6, 7. Por lo general, la exposicin de los catalizadores de reformacin a azufre requerir temperaturas de funcionamiento ms altas para mantener el nmero de octano deseado del producto. El envenenamiento por azufre de los catalizadores de reformacin tambin puede

Nafta H2 Extremos Ligeros SOLA II Trace

Separador

Estabilizador

Calentador Desulfuracin de la Alimentacin del Reformador Reactores Reformado

Figura 2. Ubicacin del SOLA II Trace en el proceso de reformacin

reducir el C5+ (el componente valioso de la mezcla de gasolina) y las producciones de H2. La exposicin de los catalizadores de reformacin e isomerizacin al azufre tiene como resultado una reduccin del nmero de octano del isomerado, un mayor uso de energa para mantener el octanaje del reformado, una reduccin de las producciones de H2 de reformacin y una reduccin de las producciones del producto deseado. El isomerado, el reformado y el alquilado son ejemplos de componentes de la mezcla de gasolina bajos en azufre y de alto octanaje empleados para la mezcla con componentes de la mezcla ms altos en azufre, tales como la nafta FCC (obtenida por craqueo cataltico). El isomerado, el reformado y el alquilado son cada vez ms valiosos a medida que los refinadores tratan de cumplir de manera econmica con la legislacin sobre combustibles de motores bajos en azufre. La produccin econmica de isomerado, reformado y alquilado puede contribuir directamente a la produccin econmica de combustibles limpios. El analizador de azufre total SOLA II Trace es una herramienta que los refinadores pueden utilizar para garantizar que los procesos de isomerizacin y reformacin ofrezcan una produccin mxima de producto y una calidad ptima del producto.

Repetibilidad y Exactitud del SOLA II Trace La repetibilidad y la exactitud de las mediciones de azufre total del SOLA II Trace se midieron con muestras sintticas preparadas en xileno de alta pureza sin azufre. Antes de comenzar estas pruebas, el analizador SOLA II Trace se calibr con dos patrones conocidos que contenan una concentracin de azufre distinta de cero. Para establecer la lectura de referencia del detector es necesaria la calibracin de dos puntos. Los datos presentados a continuacin se obtuvieron utilizando patrones de calibracin que contenan 137 ppb (partes por mil millones) de S (p/p) y 1370 ppb de S (p/p). Cada patrn se prepar a partir de un tiofeno en solucin madre
Estadstico ppb S (wt/wt)

Valor Medio Informado Valor Calculado Desviacin Estndar

78 69 5

Tabla 1. Anlisis de un patrn de 69 ppb de S (p/p) en p-xileno

Estadstico

ppb S (wt/wt)

Valor Medio Informado Valor Calculado Desviacin Estndar

606 548 11

Tabla 2. Anlisis de un patrn de 548 ppb de S (p/p) en p-xileno

de p-xileno. Tras la calibracin, se introdujo una serie de patrones en el analizador online a modo de muestras desconocidas. Los resultados de estas pruebas se resumen las tablas siguientes. Se introdujo una muestra de tiofeno en p-xileno con 69 ppb de S (p/p) en el analizador online a modo de muestra desconocida. Los datos recogidos en la tabla 1 representan 300 repeticiones. Se introdujo una muestra de tiofeno en p-xileno con 548 ppb de S (p/p) en el analizador online a modo de muestra desconocida. Los datos recogidos en la tabla 2 representan 120 repeticiones. En cada una de las pruebas resumidas en las tablas 1 y 2, el valor calculado representa la concentracin de azufre determinada gravimtricamente. El valor medio informado representa el valor medio informado por el analizador PUVF online. La diferencia mxima entre el valor medio informado y el valor calculado, en las tablas 1 y 2, es de un 13% en el caso de los datos presentados en la tabla 1. Para las determinaciones de las concentraciones de azufre en ppb (partes por mil millones), las exactitudes de medicin inferiores a un 15% se suelen considerar como resultados
Estadstico ppb S (wt/wt)

495

Al-40803 Isomerization Feed Total Sulfur

395
ppb S (wt/wt)

295

195

95 Aug. 4. 2004 10:25:19 a.m. 24-hour time period Aug. 5. 2004 10:25:19 a.m.

Figura 3. Anlisis de campo de 24 horas

Repetibilidad del SOLA II Trace con Nafta baja en Sulfuro Se obtuvo una muestra de alimentacin de isomerizacin de nafta baja en sulfuro de una refinera local. La muestra se analiz continuamente durante un periodo de 10,5 horas. Los resultados de este estudio, obtenidos con 630 repeticiones, se presentan a continuacin en la tabla 3. Estos resultados indican que las variaciones analticas observadas se deben principalmente a fluctuaciones aleatorias. Experiencia de Campo El analizador SOLA II Trace se prob para observar las mediciones de azufre total traza durante un ensayo de campo de seis meses con alimentaciones de isomerizacin. Los datos de un anlisis de campo continuo de 24 horas se muestran en la figura 3. El lmite del azufre total en esta alimentacin de isomerizacin fue de 500 ppb (partes por mil millones) de S (p/p). Como puede verse en la figura 3, el SOLA II capt rpidamente algunas fluctuaciones del azufre total que se acercaron al lmite de 500 ppb de S (p/p). Durante un periodo de 100 das el SOLA II capt dos fluctuaciones del azufre total de ms de 1000 ppb de S (p/p) y varias que superaron las 500 ppb de S (p/p).

Los operadores del proceso reaccionaron rpidamente a las fluctuaciones del azufre para mantener las producciones y la calidad del producto deseadas. El refinador que llev a cabo el ensayo de campo calcul que el periodo de amortizacin del SOLA II Trace era de menos de seis meses, suponiendo que sin l se hubiera producido envenenamiento de catalizadores y un producto de gasolina de inferior octanaje. Referencias
1 Meyers, Robert A., Editor-in-Chief, Handbook of Petroleum Refining Processes, Second Ed., The McGraw-Hill Companies, Inc., N.Y., 1997. 2 Russ, Michael R., and Sechrist, Paul A., US Patent 5,614,082. 3 Galperin, Leonid, B., US Patent 5,905,181. 4 Schmidt, R.J., Weiszmann, J.A., and Johnson, J.A., Catalyst Key to Low Cost Isomerization, The Oil and Gas Journal, vol. 83, no. 21, pp. 80, 85-88, 1985. 5 Augustine, S.M., Alameddin, G.N., and Sachtler, W.M.H., The Effect of Re, S, and Cl on the Deactivation of Pt/Y-Al2O3 Reforming Catalyst, Journal of Catalysis, Vol. 115, pp. 217-232, 1989. 6 Bartholomew, C.H., Agrawal, P.K., and Katzer, J.R., Sulfur Poisoning of Metals, Advances in Catalysis, Vol. 31, pp. 135-242, 1982. 7 Borgna, A., Garetto, T.F., Monzon, A., and Apestequia, C.R., Deactivation Model with Residual Activity to Study Thioresistance and Thiotolerance of Naphtha Reforming Catalysts, Journal of Catalysis, Vol. 146, pp. 69-81, 1994.

Desviacin Estndar Media Mediana Modo Mximo Mnimo Valor de la Escala total Repetibilidad como % de la escala total a 2 DE

4.3 39.4 39.6 36.7 51.1 27.7 1540 0.6%

Tabla 3. Anlisis de la muestra de alimentacin de isomerizacin n. 1

excelentes. La desviacin estndar de cada medicin en las tablas 1 y 2 va de un 2% a un 7% del valor calculado, lo que constituye de nuevo unos excelentes resultados de las mediciones de la concentracin de azufre en ppb.

Especificaciones del SOLA II Trace (analizador de azufre online)

Especificaciones Generales Detector Rango de medicin Repetibilidad

Fluorescencia ultravioleta pulsada (PUVF), con pirolizador para la medicin del azufre total como SO2 0-2 ppm S (wt/wt) Concentracin de azufre: > 500 ppb S 2.0% RSD de DER a 1 Desviacin Estndar 500-400 ppb S 3.0% RSD de DER a 1 Desviacin Estndar 400-200 ppb S 5.0% RSD de DER a 1 Desviacin estndar 200-100 ppb S 10.0% RSD de DER a 1 Desviacin Estndar < 100 ppb S 15.0% RSD de DER a 1 Desviacin Estndar Linealidad Igual o mejor que la repetibilidad Tiempo de repuesta Salidas semicontinuas actualizadas cada segundo, 3-5 minutos al 90% del nuevo valor Nmero de corrientes de procesos Dos corrientes con seleccin automtica de corriente (opcional) Calibracin Automtica o manual Comunicaciones de Datos Analgicos/Discretos Salidas analgicas 4-20 mA CC, una por cada flujo (salidas neumticas de doble corriente opcionales) Salidas de alarma Una global de contacto seco disparada por una o ms de las siguientes condiciones: Alarma de flujo de muestra bajo (requiere interruptor de flujo de muestra opcional en el sistema de muestra); alarma de flujo de detector bajo; fallo de temperatura del horno o el pirolizador; fallo de vlvula de inyeccin; fallo de purga; fallo de calibracin; fallo de temperatura del detector; fallo de voltaje de la lmpara del detector Una de contacto seco fuera de servicio disparada por: Analizador en calibracin; suspensin de analizador Entradas analgicas Entradas opcionales de 4-20 mA CC desde medidor de densidad para la compensacin automtica de la densidad a fin de conseguir mediciones en ppm de S (p/p), (requiere densitmetro existente o densitmetro opcional) Entrada opcional de 4-20 mA CC desde el caudalmetro de la muestra Comunicaciones de datos digitales Doble canal con las siguientes configuraciones opcionales: Modbus RS-232 y Modbus RS-485; Modbus RS-485 de doble canal; Modbus TCP/IP encapsulado y Modbus RS-485 Interfaz hombre-mquina local Estado de todos los parmetros del analizador (p. ej., temperaturas del horno pirolizador y del horno analtico, voltajes del tubo fotomultiplicador y de la lmpara, etc.) y resultados analticos disponibles en los indicadores montados en la parte frontal, acceso a mens mediante botones, la clasificacin de zona peligrosa permanece intacta mientras se est utilizando el indicador local Interfaz Modbus del SOLA II Control total a distancia del SOLA II, registro automtico de resultados de anlisis y parmetros analticos, comunicacin con el SOLA II a travs de Modbus serie o TCP/IP encapsulado permite el diagnstico a distancia mediante mdem Interfaz a distancia SOLAWeb Control total a distancia del SOLA II, capacidad para descargar 24 horas de resultados de anlisis y parmetros del analizador, comunicaciones con el SOLA II a travs de red de rea local (TCP/IP) que permiten el diagnstico a distancia mediante mdem Requisitos del Sistema Temperatura ambiente De +12 C a +40 C (de +60 F a +95 F), de +20 C a +30 C para mantener las especificaciones de repetibilidad Alimentacin 110 VCA, 50/60 Hz a 2000 W, mximo de 20 A durante el ciclo de calentamiento 220 VCA, 50/60 Hz a 2000 W, mximo de 17 A durante el ciclo de calentamiento Certificaciones NEC clase 1, divisin 2, grupos B, C y D NEC clase 1, divisin 1 (opcional), grupos B, C y D CSA/US clase 1, divisin 2, grupos B, C y D CSA/US clase 1, divisin 1 (opcional), grupos B, C y D ATEX zona 2, EEx p IIC T2 (T3 o T4 opcional) ATEX zona 1 (opcional), EEx p IIC T2 (T3 o T4 opcional) Marca CE Configuracin del Sistema Dimensiones 1118 mm (44 pulgadas) de alto x 660 mm (25 pulgadas) de ancho x 457 mm (18 pulgadas) de fondo Peso 114 kg (250 libras) aproximadamente

Adems de estas oficinas, Thermo Fisher Scientific cuenta con una red internacional de organizaciones que la representan.

China +86 (10) 5850 3588 +86 (10) 6621 0847 fax Estados Unidos +1 (800) 437-7979 +1 (713) 272-4573 fax India +91 (20) 6626 7000 +91 (20) 6626 7001 fax Reino Unido +44 (0) 1606 548700 +44 (0) 1606 548711 fax
www.thermo.com

2008 Thermo Fisher Scientific Inc. Reservados todos los derechos. Todas las marcas comerciales son propiedad de Thermo Fisher Scientific Inc. y sus filiales. Las especificaciones, las condiciones y los precios estn sujetos a cambios. Los resultados pueden variar en diferentes condiciones de funcionamiento. Algunos productos no estn disponibles en todos los pases. Para obtener ms informacin, consulte a su representante local.