COSMTICOS CARACTERSTICAS DE UM SHAMP

Objetivos : Nesse trabalho escolheu-se um shampoo da marca Niely , e pesquisou-se sobre o componente principal da frmula , o lauril ter sulfato de sdio ( LESS ), sua funo no shampoo, mtodos de produo , produtores e fornecedores , toxidez,etc. Introduo:
A indstria de artigos de lavanderias , usualmente conhecida como a indstria de sabes tem razes no passado, h 2000 anos atrs;uma manufatura de sabes foi encontrada nas escavaes de Pompia.No entanto,entre as diversas indstrias qumicas,nenhuma teve modificao fundamental de matrias - primas to grande quanto a indstria da saboaria.Entre 1940 e 1965,os detergentes passaram a responder por 80 % da demanda anterior em sabes.Em 1975, bem mais de 80% do mercado estavam cobertos por novos detergentes.(3) Shampoos so produtos cosmticos para limpeza do cabelo e courocabeludo.Sujeiras aderidas ao cabelo, resduos de transpirao, poeira , e loes assim como agentes condicionantes tambm podem estar presentes.O shampoo , pode deixar os cabelos sedosos, brilhantes e , com um odor agradvel.( 1 ). Os cabelos no possuem cor , nem caractersticas estruturais e morfolgicas constantes , mas elas variam de acordo com sua localizao no corpo do indivduo e com sua idade.Cabelos de crianas ( 0 a 9 anos ) possuem dimetro menor que os de adultos, alm disso so mais arredondados e mais claros.(2) No decorrer da vida de um indivduo desenvolvem -se trs tipos de cabelos : lanugo ou primrio, velos ou secundrio e terminal ou tercirio.O primeiro normalmente existe apenas durante a vida intra - uterina. Ele fino , macio, relativamente longo e em geral , no pigmentado.Seu crescimento se d por volta da 20a. Semana e sua queda entre a 32a. e a 36a. semanas de vida do feto.aps a queda do lanugo, desenvolvem-se em quase todo o corpo um segundo tipo de cabelo que fino, curto ( menor que 1cm ) e que contm pouca ou nenhuma pigmentao. Desenvolve-se tambm o cabelo terminal nas regies do couro cabeludo, sobrancelhas e clios.Ele pigmentado, relativamente longo e possui medula.Este o cabelo terminal primrio.J o secundrio desenvolve-se durante a puberdade devido a ao de hormnios.(2) O cabelo uma estrutura epidermal especializada que consiste de raiz , dentro da derme, e uma haste que se projeta acima da superfcie. uma estrutura morta , composta de clulas queratinizadas , as quais so compactamente cementadas , crescendo em tubo para fora da epiderme, o folculo capilar , o qual se encontra na derme. no folculo que ocorre a queratinizao, ou seja, transformao de grupos sulfdricos em pontes de dissulfeto.a haste do cabelo um cilindro longo e altamente organizado de clulas queratinizadas as quais so orientadas e bioquimicamente estruturadas , ela resiste a foras degenerativas como; tenso, frico e radiao ultravioleta.Ela consiste de trs camadas: medula, crtex,e cutcula. (2) A medula formada por vrias clulas queratinizadas conectadas de forma imprecisa.Durante sua formao so produzidos vacolos ( espao inter e intracelulares cheios de ar) , que so responsveis pelo brilho e tons de cor do cabelo.o crtex a parte mais volumosa do cabelo.Ele formado por longas clulas queratinizadas dispostas longitudinalmente.Em cabelos pigmentados, grnulos de melanina so distribudos longitudinalmente nas clulas do crtex.Na ausncia de pigmento o cabelo apresenta-se translcido.(2) A cutcula a camada externa , com estrutura de multicamadas de queratina.A cutcula como um todo possui alto teor de enxofre.A exocutcula tem uma concentraa de enxofre maior que a endocutcula, e tambm possui nmero maior de ligaes cruzadas de dissulfeto devido a cistina .Cada clula individual de cutcula circundada por uma fina membrana, a epcula.Esta quimicamente resistente a condies extermas de lcalis, cidos fortes , agentes oxidantes , redutores e enzimas.A cutcula forma a principal barreira de penetrao de agentes qumicos para o interior do fio , funcionando como uma peneira molecular , alm de proteger o fio contra ataques mecnicos, ou seja , protege o crtex. (2) Muitas propriedades superficiais ( carga esttica, frico , brilho e rea superficial ) podem ser alteradas devido a danificao da cutcula ou a presena de materiais a ela adsorvidos , fsica ou quimicamente. Um exemplo dessas alteraes ocorre quando o cabelo lavado com shampoo, sobre sua superfcie h deposio de vrias camadas de surfactante, modificando sua energia superficial, consequentemente, sua capacidade de adsoro. A desnaturao de protenas , devido aos surfactantes, tambm podem ocorrer atravs de alteraes qumicas.Isso pode ser constatado atravs do aumento de grupos sulfidril ( SH ) liberado em cabelos tratados com surfactantes, e ainda a extrao de protenas.(2).

Os principais constituintes dos shampoos so os surfactantes. Sua funo quebrar as ligaes fsicas e qumicas entre sujeira e substrato, e transportar a sujeira para o meio aquoso.Os surfactantes para shampoo devem satisfazer os seguintes quesitos: deve ter alto poder de limpeza, deve espumar bem,frequentemente na presena de sujeira e suor; e deve ser compatvel com a pele do corpo,ou seja , inofensivo.(1) Os surfactantes aninicos so os mais adequados a essas caractersticas exigidas, mas surfactantes anfotricos tambm so empregados em shampoos.(1) Os shampoos para lavagem diria e os para beb so baseados em surfactantes aninicos, por exemplo: sters sulfosuccinato, etil ter sulfato de magnsio, ou misturas de surfactantes aninico, anfotrico,e algumas vezes surfactantes no inicos.Com misturas de surfactantes , a ao moderada no couro cabeludo e cabelo no deve-se a concentrao de surfactantes, mas sim a interao entre os surfactantes e os outros ingredientes. Os shampoos para beb so formulados de tal forma que no produza nenhuma sensao de queimadura,irritao.(1) Shampoos condicionadores devem deixar os cabelos fceis para pentear e desembaraados quando estiverem secos.Eles so muito usados para cabelos secos e compridos, que apresentam uma certa dificuldade para pentear aps lavado com shampoos mais comum.Os efeitos dos condicionadores deve-se a adio de polmeros catinicos.A deposio do complexo polmero insolvel e surfactante produz um filme fino no cabelo.No estado mido esse filme age como um lubrificante, e no cabelo seco ele evita a carga eletroesttica e o cabelo no fica "armado" , volumoso.A adio de surfactantes anfotricos podem tambm melhorar as qualidades condicionadoras de formulaes de surfactante aninico.Shampoos anticaspa contm agentes que reduzem bastante a formao de caspa alm do normal. Todos os seus componentes tm ao fungicida,e os shampoos para cabelos oleosos so usados para diminuir a oleosidade.(1)

DISCUSSO :
Lauril ter sulfato de sdio ( LESS): um surfactante aninico de frmula C12H25CH2CH2OCH 2CH2OSO3Na e o entendimento desta propriedade obtido pelo exame da estrutura molecular da substncia. (9). A estrurura molecular caracterstica de um agente tensoativo formada por um grupo que tem forte atrao pelo solvente, chamado lioflico, e por outro que possui muito pouca atrao pelo solvente, chamado liofbico.Estas molculas so chamadas de heteropolares ou anfipticas ou ainda de anfiflicas .Em relao a gua seu carter heteropolar devido a sua estrutura molecular formada de uma parte polar ou hidroflica e outra parte apolar ou hidrofbica.A parte hidroflica solvel em gua e formada geralmente por grupos cidos ou bsicos. A parte hidrofbica insolvel em gua e solvel em leos, sendo constituda freqentemente por cadeias de hidrocarbonetos alifticos, lineares ou ramificados e radicais aromjticos alifticos.Esquematicamente, a parte hidrofbica representada por um basto e a parte hidroflica por um crculo. (9) O balano entre as partes hidroflica e hidrofbica da molcula chamado de HLB e um indicativo do comportamento de emulsificao do surfactante. No sistema HLB, os surfactantes so classificados de acordo com a sua hidrofilidade.Este mtodo foi desenvolvido empiricamente por Griffin em 1949 que definiu um nmero de 0 a 40, calculados a partir da estrutura molecular do surfactante, dos dados experimentais de emulsificao e mais tarde, da solubilidade em gua atravs da determinao de ponto de nvoa , da determinao da concentrao micelar crtica do surfactante , da anlise de cromatografia, entre outros mtodos. (9) A classificao mais comum dos compostos considera a natureza de seus grupos polares, por isso ns temos os surfactantes aninicos , catinicos , no inicos, e anfteros. No caso do ( LESS ) , em soluo aquosa sofre dissociao , onde a parte hidroflica de sua molcula aninica , ou seja , tem carga negativa. O ction o on sdio. So exemplos de surfactante aninico :sabes, alquil sulfatos, alquil ter sulfatos , alquil sulfonatos , alquil aril sulfonatos, metil alquil fosfatos, etc. A atividade de superfcie do surfactante devida adsoro,concentrao e orientao de suas molculas nas interfaces e aglomerao e orientao destas no interior da soluo, formando as micelas.A magnitude destes efeitos depende do balano de solubilidade entre as partes flica e fbica das suas molcula ou on , trazendo como conseqncia as propriedades funcionais em soluo aquosa , tais como: reduo de tenso superficial e interfacial, emulsionante, dispersante,umectante,espumante, antiespumante, solubilizante,etc.(9) A orientao molecular um fenmeno muito importante que ocorre nas interfaces lquido - ar e lquido - lquido.Isto depende primariamente das foras intermoleculares, as quais so do tipo de Van der Waals, exceto no caso em que esto envolvidos ons.As molculas no interior do lquido sofrem a ao de foras de atrao iguais em todas as direes, ao passo que aquelas situadas na superfcie de separao lquido -ar ou lquido-lquido esto submetidas a ao de foras no balanceadas. Assim, a tenso superficial de um lquido definida como a fora resultante do desequilbrio das foras de atrao na superfcie, entre as molculas do lquido e as do ar, sendo voltada para o interior da soluo e perpendicular superfcie.Do mesmo modo, a tenso interfacial entre dois lquidos imiscveis resultante do desequilbrio, na interface,das foras de atrao entre suas

molculas.Como estas foras so maiores que as do ar, a tenso interfacial lquido-lquido em geral menor que a tenso superficial lquido-ar.(9) A tenso superficial de um lquido a medida da energia livre interfacial por unidade de rea da interface limite entre o lquido e o ar.A energia livre interfacial a quantidade mnima de trabalho requerido para criar uma interface.Assim, a tenso interfacial pode ser definida como a quantidade mnima de trabalho requerido para criar uma unidade de rea de interface ou para expandi-la por unidade de rea.(9) Considerando a gua como o lquido,a adio do ( LESS ) provoca modificaes profundas na superfcie. Com a dissoluo de uma molcula de ( LESS ) em gua, seu grupo hidrofbico altera a estrutura da gua de tal forma que contribui para o aumento da energia livre do sistema.Como resultado, as molculas do ( LESS ) migram paraa a superfcie da gua com grande velocidade, elas acumulam-se e orientam-se na superfcie, com a parte hidrofbica voltada para o ar, e reduzem a tenso superficial da soluo , pois a atrao mtua entre as molculas do surfactante menor que a da gua. O grupo hidroflico das molculas de (LESS) , entretanto, as mantm em contato com o lquido e previnem a separao de fases.Quando atingida a concentrao limite das molculas de (LESS) na superfcie tem se ligao covalente via ponte de dissulfeto.Cerca de 105 dos resduos de aminocido da queratina so responsveis por essas ligaes de dissulfeto, que confere estabilidade qumica e fsica a essa protena. (2)

a formao de agregados moleculares, de dimenses coloidais, no interior da soluo, chamados de micelas.A concentrao do incio de formao das micelas definida como a concentrao micelar crtica ( cmc ) ,determinada pelo ponto de inflexo na curva de abaixamento da tenso superficial em funo da concentrao da soluo.Qualquer quantidade de surfactante adicionada acima da cmc ser utilizada na formao de micelas.(9) A eficincia do surfactante medida pela concentrao de surfactante requerida para produzir uma significativa reduo na tenso superficial da gua.A efetividade do surfactante medida pelo valor mnimo de obteno da tenso superficial.Freqentemente estes dois parmetros so contrrios um ao outro.A eficincia aumenta com crescimento da poro hidrofbica do surfactante ,favorecendo a formao da micela, enquanto que a efetividade diminui, pois depende da quantidade de surfactante molecularmente disperso.A eficincia diminui com o aumento da ramificao ou insaturao desta e com a localizao do grupo hidroflico na parte central da molcula, enquanto que a efetividade aumenta. A eficincia diminui com a repulsa eletrosttica entre os grupos hidroflicos ionizados, razo pela qual os surfactantes aninicos so menos eficientes que os no inicos e apresentam maior concentrao micelar crtica.A explicao reside no fato que a presena de ramificaes ou grupos inicos nas molculas, aumenta a entropia e a energia livre destas na superfcie em relao quelas do interior da soluo, com conseqente diminuio do nmero de molculas na superfcie.Por outro lado,a efetividade,depende da coeso entre os grupos hidrofbicos. Quanto menor a coeso , menor o valorde tenso superficial. Como ramificaes e cargas inicas na molecula diminuem a coeso , o valor de tenso superficial tambm menor.(9) gua Deionizada : o solvente , ela a gua purificada por tcnica de deionizao baseada na remoo ons ,especialmente os carregados positivamente como Ca2+ , Mg2+ ,Fe2+ e Fe3+.(10) Coco amida: uma substncia que melhora as qualidades da espuma desejadas pelo consumidor,a quantidade de ensaboamento e estabilidade da espuma do shampoo. (1) Cloreto de sdio: Esse sal tem a funo de aumentar a viscosidade.Quando se tem uma concentrao de sal baixa, o nmero de micelas formadas pequena.Aumentando a concentrao do sal, o nmero de micelas aumenta inicialmente devagar e depois rapidamente, e a viscosidade cresce fortemente em relao concentrao do sal, uma vez que ,com a formao de micelas em forma de bastes, o escoamento do lquido dificultado. Anftero Betanico: um surfactante anfotrico,em soluo aquosa ele se ioniza para produzir nions ou ctions, dependendo do pH . Em meio bsico comporta-se como surfactante aninico e em meio cido, como catinico.(9)Os surfactantes anfotricos dividem-se em duas classes:(1) as betanas e; (2) alquil anfoglicinatos e alquil anfopropionatos.As betanas tm boas qualidades de espumantes e tem propriedades compatveis com surfactantes catinicos e aninicos devido as suas propriedades moderadas. O surfactante anfotrico usado juntamente com o NaCl promove o aumento da viscosidade. (1) cido Ctrico: um estabilizador de pH, ele ajusta o pH do shampoo para um valor adequado a pele.ele tambm protg o surfactante ( LESS ) de hidrlise.(1) xido coco Amina: Tambm tem poder espumante. Conservante: Substncia de ao antimicrobiana , para manter e proteger as caractersticas do shampoo por um determinado tempo. Fragrncia: substncia que proporciona um odor agradvel ao produto.

Queratina: ela o material constituinte da pele, cabelo, l, unha,etc. um polmero formado por cadeias polipeptdicas, que so produtos de condensao de aminocidos.A principal caracterstica dela a existencia de alto teor de enxofre devido a presena de resduos de cistina, o qual possui dois grupos amino e dois carboxlicos, o que permite que este aminocido faa parte de duas cadeias proticas que assim ficam unidas .A um nvel molecular , as fibras de queratina no devem ser consideradas apenas como um rede de cadeias polipeptdecas cruzadas atravs das ligaes de dissulfeto, mas tambm com pontes de hidrognio e atrao de Van der Waals intra e inter cadeias. Existem ainda interaoes Coulombicas entre cadeias laterais bsicas ( lisina,arginina e histidina) e cidas ( cido asprtico e glutmico. Essas fibras so formadas por regies organizadas ( cristalinas) e outras menos ordenadas ( amorfas).Na regio amorfa h liberdade de movimentos dos componentes moleculares dentro da fibra, tornando essa regio mais mvel e consequentemente menos ordenada, permitindo a absoro de gua, lcoois e outras molculas pequenas.A regio cristalina possui baixo teor de enxofre , e a amorfa alto teor de enxofre, e um maior nmero de pontes de dissulfeto. (2)

Mtodo de Anlise do Surfactante:

Surfactantes catinico e aninico so titulados com surfactantes de cargas opostas em um sistema de duas fases ( gua e clorofrmio).O indicador uma mistura de uma espcie de "droga de tinturaria" de um aninico e um catinico, que colore a camada do clorofrmio apenas quando um dos surfactantes presentes estiverem em excesso.A mistura pode ser analisada pela titulao em alto e baixo pH ou aps separao por troca inica.O procedimento bsico para surfactantes aninicos faz-se a titulao com cloreto benzetnio em meio cido.Os cidos carboxlicos liberados do detergente no reagem. (10)

Produtores brasileiros do surfactante aninico : Lauril ter sulfato de sdio.(4)

Agena Rua Cambori,112, Jacar - RJ CEP: 20975160 Crisci - Essncias Crisci Ltda. Rua Gonalves Dias, 682, Centro, Araraquara - SP. Croda - Croda do Brasil LTDA. Rua Croda, 580, Distrito Industrial , Campinas - SP. CEP:13055-650 Griffith - Laboratrios Griffith do Brasil S.A. Av.joo XXIII,1010 , Jd. So Pedro , Mogi das Cruzes - SP CEP:08830-000 Henkel S.A.Indstrias Qumicas. Av. Das naes Unidas,10989 - 4o andar,Vila Olmpia Http://www.henkel.com.br Oxidex Rua General Corra e Castro ,11, Jd.Amrica , Rio de Janeiro CEP:21240-030 Oxiteno Av.Brigadeiro Lus Antnio,1343, 70 andar , bela Vista,So paulo CEP:01350-900

Praid Produtos Qumicos ltda Av. Guaca, 116,Lauzane Paulista,So Paulo - SP CEP:02435-000 Quimisa S.A. - Indstria e Comrcio Rodov. Ivo Silveira , km 3 , bateas , Brusque - SC. CEP:88350-000 Scherr Qumica Ltda Rua Oito , 98, So Sebastio , Contagem - MG CEP:32150-280

Spartan do Brasil produtos Qumicos Ltda Rua Dr. Ferno Pompeo de Camargo , 1727, Jd. Do Trevo, Campinas - SP CEP:13036-321

Fornecedores brasileiros do surfactante aninico: (5)

1- B. Herzog 15- Palmares 2- Brazmo 16- Pecos Brasil 3- Center Qumica 17- Polyorganic 4- Chemco 18- Quimicryl 5- chemyunion 19- Quimidil 6- D Altomore 20- Quimpetrol 7- Ducloro 21- R. Fonseca 8- Farmaqumica 22- Rine 9- Galena 23- Rothenburg 10- Genius 24- Royal Marck 11- Hervaqumica 25- Sanoil 12- L Arte 26- Tag 13- M. Cassab 27- Xod 14- Nicrom

Patentes do surfactante:( 6 )
1) Preveno e tratamento de infeces viral local com perfluoropoliters ou sua composio.

Autores:Mann, Morris A. ; Pantini,Giovanni. Patente europia de 26 de fevereiro de 1997. Nmero:EP 759301 A2 Resumo:Perfluoropolieters so usados para a preveno e/ou tratamento de infeces virais, em particular da Herpes Simles I e II e da Herpes Zoster. Dez pacientes com Herpes simples com leses do tipo I , primariamente afetada na regio oral e nasal, foram tratados durante 5 dias com Fomblin HC/R durante 3 a 4 horas nenhuma leso viral ocorreu sobre as reas afetadas.Em todos os casos a melhora ocorreu dentro de 72 horas e todas as leses desapareceram dentro de 5 dias.Uma emulso contendo Fomblin HC/R 30.00 , glicerina 69.00, e lauril ter sulfato de sdio 1 %. 2) Produto natural - composio desenvolvida para uso em cosmticos. Autores: Roulier,Veronique ; Mellul, Myriam ; Gabin, Gerard ; Holz, Katrin ( Oreal S.A.,Fr.) Patente europia de 10 de dezembro de 1996. Nmero: EP 745377 3) Mtodo de preveno de brilho em tecidos de l para uso em sistemas micelar de resinas , surfactantes aninicos e surfactantes anfotricos. Autores: Garcia Dominguez, J. ; De La Maza , A. ; Parra, J. L. ( Consejo Superior de Investigaciones Cientficas , Spain ). Patente Espanhola de 16 de fevereiro de 1985. Nmero: ES 523311 A1 Resumo: A l lavada e depois tratada a 45 - 65o e pH ( 5 - 10,5 d) por 5 - 30 minutos em um sistema micelar de 3 - 10% de prepolmero catinico contendo surfactante aninico e anfotrico em uma proporo molar de 1 - 8 : 8 - 1.Os surfactantes aninicos disponveis so dodecilsulfonato de sdio , dodecilbenzenosulfonato de sdio e lauril ter sulfato de sdio. Surfactantes anfotricos disponveis so: N - dodecil - N,N - dimetilaminoacetato, N,N - dimetil - N - dodecil amidopropil aminoacetato , e tetradecil amidopropil sulfobetana ; prepolmeros disponveis so polietilenoimina e poliamida epichlorohydrin.

Toxicologia(7)
Diferentes tipos de surfactantes aninicos foram estudados com relao ao grau de impermeabilizao da pele .E obteve-se a seguinte ordem: Lauril sulfato de sdio > lauril ter 2 sulfato de sdio > miristato de potssio = TEA- co coilglutamato > TEA- lauril fosfato.(7) Um estudo mais avanado usando-se surfactantes de concentrao 12,5mM, aplicada 2 vezes diariamente por 45 minutos durante 3 semanas causaram aumento do valor da TEWL ( perda de gua da transepiderme)com o tempo,quer foi interpretada como uma ao irritante cumulativa na barreira da epiderme.Esse aumento foi diferente para cada uma das solues, e da concluiu-se que o potencial de irritao :Lauril sulfato de

sdio> dodecil sulfato de sdio> cocoanfobetana> dodecilbenzeno sulfonato> lauril ter sulfato de sdio> lauril ter sulfosuccinato de sdio> laurato de sdio> outros no aninicos. . Caracterizao

do surfactante e processos de produo:

Os sulfatos tensoativos so alcalinos de amnio ou etanolaminas de monosteres orgnicos do cido sulfrico onde o grupo solubilizante hidroflico SO3 ligado a um tomo de carbono de cadeia hidrofbica atravs de um tomo de oxignio,formando o grupo aninico OSO3, que os distinguem dos sulfonatos.(8) Sulfatos de lcoois: CnH2n + 1 OSO-3Me+ Sulfatos de lcoois etoxilados: CnH2n + 1 (OCH2CH2)xOSO-3Me+ Onde: "n" geralmente de 12 a 18 e "x" de 2 a 4. O oxignio adicional faz do grupo sulfato um solubilizante mais forte do que o sulfonato, mas a ligao C-O-S dos sulfatos bem mais facilmente hidrolisvel do que a ligao C-S dos sulfonatos. Esta suscetibilidade hidrlise,especialmente em meio cido,limita a utilidade dos sulfa tos. A solubilizao das cadeias hidrbicas atravs da combinao de etoxilao e sulfata o ( caso B) frequentemente empregada para obter timo balano de solubilidade e tam bm para permitir o uso de matrias-primas, que no seriam suficientemente solubilizadas pela simples sulfatao,como no caso dos lcoois C18, de sebo.(8) Os sulfatos de alcanos datam do princpio do sculo quando foram desenvolvidos,na Alemanha,os sulfatos primrios de alcanos lineares, pela sulfatao de lcoois graxos,no intuito de criar produtos de estrutura similar aos sabes,substituindo a carboxila pelo grupo sulfato,menos sucetvel dureza das guas.(8) Esses produtos,de magnficas propriedades detergentes,espumantes,e de suavidade pele, eram, no entanto , caros e s foram lanados em aplicaes especiais. (8) O mais importante produto do grupo o lauril sulfato de sdio ( C12) conhecido como base de shampoos para cabelos, pasta de dentes e aplicaes detergentes, umectantes e emul

sionantes. Recentemente , aps o desenvolvimento dos lcoois graxos , de origem petroqumica , pelos processos Oxo e Ziegler, ganhou grande desenvolvimento o emprego dos sulfatos de alcanos. No Brasil, a produo de sulfatos de lcoois iniciou-se com a antiga Fongra, que produ zia lcoois graxosa de gorduras naturais .O processo tornou-se pouco econmico e a produo foi interrompida pela Hoechst do Brasil que absorveu a Fongra.(8) A sulfatao de lcoois e seus etoxilados continuou sendo feita por aquela empresa, a Henkel, e a Drew, como matria- prima importada e, hoje,em escala crescente, como lcoois importados de origem petroqumica, j etoxilados no Brasil, como o xido de etileno da Oxiteno. Os sulfatos de lcoois "graxos" de origem natural ou petroqumica e de seus etoxilados so bem estabelecidos como componentes de detergentes lquidos suaves, compostos de limpeza geral , shampoos para cabelos, produtos de toilete e higiene,antissptico,pastas de dente,e como detergentes e emulsionantes para uso industrial e agrcola, em si, ou em conjunto com outros tensoativos aninicos ou no inicos.(8) Os principais mritos para tais aplicaes so os elevados poderes detergente, umectante,espumante,e desengraxante,boa solubilidade e efeito suave pele e no irritante aos olhos. As desvantagens so os custos ainda elevados em relao aos alquilbenzenos sulfonatos , a tendncia hidrlise em meios cidos ou alcalinos a quente.(8) Processos de Produo: Os lcoois graxos etoxilados so obtidos atravs da reao de lcoois graxos com xido de eteno , utilizando catalisador bsico ( NaOH, KOH, entre outros).A molcula resultante possui uma parte hidrofbica , a cadeia carbnica do lcool e uma parte hidroflica, ter poligliclico, resultante de uma distribuio de homlogos de xido de eteno,que pode ser con vencional ou estreita dependendo do catalisador utilisado. Na presena de um catalisador pa ra distribuio estreita, so formadas menores quantidades de lcool graxo livre e etoxilados de baixo e alto peso molecular.(9) Reao de etoxilao: O catalisador R CH2OH + (n)CH2 ---CH2 RO ( CH2CH2O )nH

Onde R= cadeia carbnica do lcool e n = nmero de moles de xido de eteno .(9) A produo de sulfatos tensoativos baseia-se na reao de um agente sulfatante sobre o produto hidroxilado bsico, seguida de imediata neutralizao para evitar a hidrlise cida e garantir bons rendimentos.So trs os agentes de sulfatao dos lcoois e seus etoxilados.(8) Anidrido sulfrico gasoso ( SO3) ; cido clorosulfnico( ClSO3H ) e cidoslfurico( H2SO4 ) . Por exemplo( 8 ) 1) ClSO3H C12H25(OCH2CH2)3OH C12H25(OCH2CH2)3OSO3Na + H2O + HCl 2) NaOH

Anidrido sulfrico e cido cloro sulfnico so os reagentes mais usados para a sulfata o comercial dos lcoois graxos e lcoois etoxilados.cido sulfrico do geralmente produ tos de cor muito escura e baixos rendimentos ( converses de 80 90 % , tipicamente)e cido sulfmico raramente usado,em razo de seu elevado custo em relao aos outros agentes sulfatantes.O cido sulfmico tem tambm a desvantagem de produzir somente o sal de amnio , apesar de no ser necessria a neutralizao.(8) Para produzir o sal de sdio, no entanto, necessrio deslocar a amnia por aquecimen to com hidrxido de sdio em estgio superior.Usando qualquer dos reagentes, a reao de sulfatao fortemente exotrmica e deve ser realizada em equipamento provido de eficien tes meios de resfriamento. Os trs processos economicamente empregados na indstria, realizam a sulfatao com SO3 em unidades contnuas,como cido clorosulfnico em unidades contnuas e com cido clorosulfnico, por bateladas. Do primeiro ao terceiro processos citados, o investimento de capital cada vez menor, mas piora a pureza do produto obtido e o rendimneto da operao. O uso do cido clorosulfnico ,seja em processo contnuo ou por bateladas, tem o inconve niente da liberao de HCl durante a sulfatao, e pequenas quantidades de cloretos inorgni cos residuais so comuns nos produtos finais.O equipamento deve ser protegido contra corro so,com revestimento vtreo, e so necessrios sistemas de purga do HCl com nitrognio. (8) . O processo por batelada d , usualmente, produtos de teores de sais inorgnicos e mat rias insulfatada mais altos , e pior cor do que os contnuos. A nica vantagem do processo descontnuo o baixo custo do equipamento, permitindo pequenos investimentos prprios para operaes em menor escala.(8)

O processo contnuo com SO3 o mais vantajoso e j existem diversos fornecedores de instalaes sofisticadas, que so mais interessantes de serem adquiridas do que desenvolver o prprio processo.(8) Nelas, j foram dimensionadas grandes superfcies de reao, para que o tempo de con tato de matria- prima com o agente sulfatante seja reduzido a um mnimo, e projetado efici ente resfriamento, de tal modo que so obtidos produtos de cor clara,com timo rendimento de converso.(8) Essas unidades, que j foram citadas para a produo de alquilbenzenosulfonatos,reali zam a sulfatao pelo simples sobrepasse das fases de digesto e hidratao, necessrias ao processo de sulfonao.Nas sulfataes o cido alquil ( ou alquil etoxi ) sulfrico, resultante da reao de sulfatao, passa direta e imediatamente neutralizao em tcnica contnua. Para obter a mxima converso a sulfato, deve haver um pequeno excesso do agente sulfatante sobre o terico.(8) No caso do SO3 ou cido clorosulfnico, o excesso molar usualmente de 3% a 8% ou seja, a proporo molar do agente sulfonante para o material a sulfatar varia de 1,08/1 sendo maior ( 1,04 1,07/1) para o lcool etoxilado do que para o lcool em si ( 1,03 1,05/1) e para amnos, menor que na sulfonao de alquilbenzenos ( 1,05 1,10/1).(8) A temperatura da reao geralmente controlada entre 30oC e 50oC para lcoois da faixa do laurlico (C12 C14 coco lcoois), sendo um pouco mais elevada ( 50 58oC) na sulfatao de lcoois pesados,como dos lcoois C18 derivados de cidos graxos de sebo.(8) A condio ideal para que o produto tenha a cor mais clara possvel,requer temperatura, curto tempo de reao e pequeno excesso de agente sulfatante.Essa condio levaria,entre tanto , a altas proproes de matria insulfatada no produto final e , portanto na prtica ,um compromisso entre cor e rendimento, que se obtm por experimentao em cada unidade. (8) A neutralizao tambm afeta a qualidade do produto, e geralmente feita a 50oC.Temperaturas mais baixas podem favorecer a cor, mas a disperso do produto cido na soluo neutralizante pode ser afetada pela alta viscosidade ou mesmo gelificao. (8) Para a produo de lcoois etoxilados sulfatados a Henkel e a Hoechst adotam a etoxilao contnua com xido de eteno , enquanto que a Drew utiliza o processo descontnuo.Ambos desenvolveram sua prpria tecnologia.(8)

Bibliografia:
1) Enciclopdia Ulmans; Volume A12 ; pgs.576 579. 2) Tese de mestrado de Graziella Ciaramella Moita ; Propriedades fsico - qumicas de cabelo:avaliao de interaes com corante e surfactantes;1989; pgs. 1 7 e 18.

3) Shreve, R. Norris ; Brink , Jose A. Jr. ; Indstrias de Processos Qumicos ; 4a edio; 1980; editora Guanabara Dois S.A.. 4) Revista Qumica e Derivados;Guia Geral de Produtos Qumicos ; n0 366 ; 19a edio; 1998 ; pg.117. 5) Guia da Indstria Qumica Brasileira ; The Brazilian Chemical Industry Directory ; ABIQUIM ; 1998/1999 . 6) Chemical Abstracts em CD da sala de micros da biblioteca. 7) Gloxhuber , Christian ; Knstler, Klaus ; Anionic Surfactants ; Biochemistry,Toxicology , Dermatology ; 1992 ; Second Edition;volume 43; pgs.147,297 298 ,303 e 307. 8) Manual Econmico da Indstria Qumica ; MEIQ ; 5a edio ; vol.1 ;pgs.173 176. 9) Tese de Mestrado ; Sanctis, Daisy F.S.; 1997; pgs.5 17. 10) Pgina da internet : http://www.geocities.com/HotSprings/4266/gloss.html 11) Poucher,W.A.; Perfumes , Cosmetics and Soaps; vol.1; pgs. 471 e 473.