PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

LA PRIMERA LEY AFIRMA QUE:

LA ENERGIA SE CONSERVA

LAS DISTINTAS FORMAS DE LA ENERGIA SON INTERCONVERTIBLES, PERO LA SUMA PERMANECE CONSTANTE EL CAMBIO DE ENERGIA DE UN SISTEMA ES IGUAL A LA ENERGIA QUE LE ENTRA DESDE LOS ALREDEDORES MENOS LA ENERGIA QUE SALE HACIA LOS ALREDEDORES

CONCEPTOS BASICOS
SISTEMA: PARTE DEL UNIVERSO QUE DESEAMOS CONOCER ALREDEDORES: ES TODO LO DEMAS EN EL UNIVERSO, FUERA DEL SISTEMA SISTEMA AISLADO: NO TIENE INTERCAMBIO ALGUNO DE ENERGIA CON SUS ALREDEDORES SISTEMA CERRADO: NO INTERCAMBIA MATERIA CON LOS ALREDEDORES; SI INTERCAMBIA ENERGIA SISTEMA ABIERTO: INTERCAMBIA MATERIA Y ENERGIA CON LOS ALREDEDORES

INTERCAMBIOS DE ENERGIA
TRABAJO CALOR

TRABAJO: SE DEFINE COMO EL PRODUCTO DE UNA FUERZA POR UNA DISTANCIA

T = Fxd

CALOR: INTERCAMBIO DE ENERGIA QUE SUCEDE, SE DICE, POR TRANSFERENCIA DE CALOR. <<SE DEFINE EN TERMINOS DE TEMPERATURA>>
Pext
q=

T1

CdT

TRABAJO

SISTEMA V

Pext = f / A T = f dx T = ( f / A) Adx Compresin dV = A dx W =T = Pext (dV )

V1 V2

LA EXPRESIN SE UTILIZA CUANDO EXISTEN CAMBIOS DE VOLUMEN AL CAMBIAR LA PRESION DEFINICIN TERMODINMICA DE TRABAJO

ES LA SISTEMA ENERGIA TRANSFERIDA, SIN TRANSFERENCIA DE CERRADO RECIPIENTE CON PARED MOVIL MASA, A TRAVES DE LA FRONTERA DE UN SISTEMA, Y EN LA DIRECCIN DE LA PRESION SE DICE EXTERNA QUE EL TRABAJO ES EFECTUADO POR UN SISTEMA SOBRE SU ENTORNO SI EL UNICO EFECTO EXTERNO EN EL SISTEMA FUERA EL LEVANTAMIENTO DE UN PESO
EXPANSION

Gas

PESO

OTRAS FORMAS DE TRABAJO

TRABAJO MECANICO DE ESTIRAMIENTO TENSIONES Para estirar un alambre, debe realizarse trabajo sobre l. Si se realiza cuasiestticamente:
2

L
dW = dL
_

1 Fuerza dL LONGITUD

TRABAJO ELECTRICO Una celda electroltica, como la batera de un automvil realiza trabajo cuando se descarga y se efecta trabajo sobre ella. Si el proceso de carga o de descarga se realiza cuasiestticamente, el trabajo involucrado es:
d W = dZ
_

fuerza electromotriz Z = Cantidad de carga elctrica

La fuerza electromotriz es (+) por definicin. dZ es (-) en un proceso de descarga, por tanto dW ser (+). TRABAJO MAGNETICO Si el proceso de magnetizacin o de desmagnetizacin se realiza cuasiestticamente, el trabajo involucrado es:
d W = dM
_

campo externo M = magnetizacin

H =

El trabajo se realiza sobre la sustancia durante el proceso de magnetizacin. El campo magntico externo se toma como (+).

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES Proceso reversible: cualquier proceso que se conduce de forma que en cada etapa la fuerza impulsora es slo infinitesimalmente mayor que la opuesta y que puede invertirse al incrementar esta un infinitsimo. proceso que se puede invertir en cualquier instante por un camino infinitesimal de ciertos parmetros del sistema Proceso Irreversible: cualquier proceso que no satisface lo anterior.

Pext = 1 atm Pext = P + dP Pext = P

P = 2 ATM

P = 1 ATM

EXPANSION REVERSIBLE POR REMOCIN DE PESOS, UNO POR UNO

TRABAJO MXIMO Wm
W = Wm

Cuando la Pext P gas

EL TRABAJO QUE PUEDE REALIZARSE POR UN SISTEMA ES MXIMO CUANDO LA PRESION DE OPOSICIN, Pext, DIFIERE SOLO UN INFINITESIMO EN MAGNITUD DE LA INTERNA DEL PROPIO DE GAS SE LOGRA UN TRABAJO MXIMO DE UN SISTEMA CUANDO TIENE LUGAR CUALQUIER CAMBIO QUE SEA TOTALMENTE REVERSIBLE

P = 2 ATM Pext = 1 atm

P = 1 ATM Pext = 1 atm

P >> Pext
EXPANSION IRREVERSIBLE

EXPANSION IRREVERSIBLE POR REMOCIN DE TOPES

ENERGIA Y FORMAS DE ENERGIA

MACROSCOPICAS:

SON LAS QUE POSEE UN SISTEMA COMO UN TODO EN RELACION CON CIERTO MARCO DE REFERENCIA EXTERIOR

ENERGIA POTENCIAL ENERGIA CINETICA

MICROSCOPICAS:

SE RELACIONAN CON LA ESTRUCTURA MOLECULAR DE UN SISTEMA Y EL GRADO DE ACTIVIDAD MOLECULAR. INDEPENDIENTES DE

ENERGIA LATENTE ENERGIA DE ENLACE ENERGIA NUCLEAR ENERGIA CINTICA TRASLACIONAL ROTACIONAL VIBRACIONAL

LOS MARCOS DE REFERENCIA EXTERNOS

ENERGIAS POTENCIAL, CINETICA E INTERNA ENERGIA: CAPACIDAD DEL SISTEMA PARA REALIZAR UN TRABAJO ENERGIA POTENCIAL: ES LA ENERGIA EXTRA DE UN SISTEMA U OBJETO DEBIDO A SU POSICIN EN UN CAMPO DE FUERZA, YA SEA GRAVITACIONAL, ELECTRICO O MAGNETICO
EP = mgz

EL TRABAJO REALIZADO AL ELEVAR UN CUERPO PRODUCE UN CAMBIO DE SU ENERGIA POTENCIAL

W = EP = (mgz ) = ( mgz ) 2 ( mgz )1

ENERGIA CINTICA: ES LA ENERGIA DE MOVIMIENTO DE UN SISTEMA U OBJETO QUE SE MUEVE.

EC = mv 2 2

EL TRABAJO DEBIDO A LA ACELERACIN DEL CUERPO PRODUCE UN CAMBIO EN LA ENERGIA CINTICA

W = EC = mv 2 2 = (mv 2 / 2) 2 (mv 2 / 2)1

ENERGIA INTERNA U: ES LA SUMA DE LAS ENERGIAS MICROSCPICAS DEL SISTEMA ENERGIA TOTAL, E : CONSTITUYE LA SUMA DE
LAS VARIAS FORMAS DE LA ENERGIA: TERMICA, MECANICA, CINTICA, POTENCIAL, ELECTRICA, MAGNETICA, QUMICA, NUCLEAR.

E = mgz + mv

+U

por unidad de masa:

E = gz + v
2

+u

Primera Ley de la Termodinmica

DEDUCCION La primera ley es el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas.

A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en U = UB - UA Cuando el sistema est en el estado A y realiza un trabajo mecnico W, expandindose, da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema U = W El estado del sistema cambia ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna de ste ltimo en U = Q

Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U = 0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa W=Q Si la transformacin no es cclica U 0 Si no se realiza trabajo mecnico U = Q Si el sistema est aislado trmicamente U = W

Si el sistema realiza trabajo U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye.

Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema. U = Q + W Primera Ley

Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe dU = dQ +(- pdV)

Energa interna U

Depende nicamente del estado del sistema En un gas ideal depende solamente de su temperatura

Transferencia de calor Trabajo mecnico

Dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final

Sistema Cerrado

No hay transferencia de masa Slo se transfiere calor y trabajo No hay reaccin qumica

Se realiza trabajo sobre el sistema, la T y la P se incrementan y algo de calor se transfiere a los alrededores

Cuando el gas se expande, realiza trabajo sobre los alrededores y las T y P decrecen. El calor se transfiere al sistema.

UN BALANCE DE ENERGIA SOBRE EL SISTEMA CERRADO CONSIDERANDO EL CAMBIO DE ENERGIA INTERNA Y LA CANTIDAD DE CALOR Y TRABAJO TRASFERIDOS AL O DESDE EL SISTEMA SE DENOMINA: 1a. Ley de la termodinmica
U = Q + W

dU = dQ + dW

CONVENCIN DE LOS SIGNOS

W = (-)

W = (+)

Q = (+)

Q = (-)

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA APLICADA

PROCESOS REVERSIBLES DE UN GAS IDEAL
ISOCORICO ISOBARICO ISOTRMICO ADIABATICO

PROCESO ISOCORICO A VOLUMEN CONSTANTE

V = 0

W=0 Q = nCv(T2-T1)

PROCESO ISOBARICO A PRESION CONSTANTE

W = - p(vB - vA) Q = ncP(TB-TA)

PROCESO ISOTRMICO A TEMPERATURA CONSTANTE

W = pdV =
vA

vB

U = 0 PROCESO ADIABATICO SIN Q= TRANSFERENCIA DE CALOR

vA

vB

v nRT dV = nRT ln B V vA

Q=0
W = U = nCv(TB TA )

W = PdV = ncv (TB TA )

VA

VB

Definida por: Funciones de estado Energa almacenada

H = U + PV

(1)

P, V ; H tambin es fcn. edo. U Energa no almacenada PV

PV representa una interaccin del sistema con los alrededores; por consiguiente, es una forma de energa susceptible de convertirse en trabajo.

Cuando la Pext = P gas, entonces:

Q = H

De (1):

dH = dU + PdV + VdP

dH = Q +VdP

En un proceso a P = Constante: En estas condiciones:

QP = H = Funcin _ de _ estado

dP = 0,

H = QP

DIAGRAMA PV PARA PROCESOS POLITROPICOS DE UN GAS IDEAL PVn = Constante P

1

n<0 n=0 n 1 n
n> Q<0

Isobrico Q>0

P2 = P 1

T2 > T 1 Isotrmico n< T2 < T 1 Adiabtico

2

T2 = T 1

n=
2

T2 < T 1 Isocrico

S2 = S 1

V2 = V1

CAPACIDADES CALORIFICAS