S.E.P.

S.N.E.S.T

D.G.E.S.T.

INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA

ENSAMBLE Y CONTROL DEL SISTEMA FUENTE-REACTOR PARA SNTESIS DE NANOFIBRAS BASADO EN PROPIEDADES DE MATERIALES DE CARBONO PARA ELABORACIN DE FILTROS DE ABSORCIN DE GASES

OPCIN X MEMORIA DE RESIDENCIA PROFESIONAL

QUE PARA OBTENER EL TTULO DE: INGENIERO MECATRNICO

PRESENTA: RICARDO HERNNDEZ CEDILLO No. CONTROL 10280503

ASESOR: DR. GILBERTO PIA PIA

METEPEC, ESTADO DE MXICO, DICIEMBRE 2012

Agradecimientos
Deseo agradecer a Dios por la experiencia adquirida, la sabidura que me ha dado y la dicha del conocimiento. Gracias a mis padres por darme la vida, por todo su esfuerzo, cario, impulso y apoyo incondicional para la realizacin de una carrera. A mi querida esposa Anyuli Islas por su sacrificio y su constancia al apoyarme da a da con mucho amor, gracias por ensearme a dar, a creer y sentir, a mi hija Astrid por llegar a iluminar mi vida. A mis asesores, el Dr. Ricardo Valdivia Barrientos del laboratorio de Aplicaciones de Plasma (LAP) del Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares (ININ) y al Dr. Gilberto Pia Pia del Instituto Tecnolgico de Toluca (ITT) por sus invaluables enseanzas y consejos pero sobre todo por amistad. Asimismo quiero expresar mi agradecimiento al Dr. Joel O. Pacheco Sotelo por su asesora tcnica y cientfica, a Carlos Rivera, Fidel Ramos, Marquidia Pacheco, Miguel Durn y Miguel Hidalgo, gran equipo de trabajo que siempre mostro apoyo incondicional. Hago extensivos mis agradecimientos al Instituto Tecnolgico de Toluca (ITT) y sus profesores por la formacin acadmica que recib en sus aulas y laboratorios. Al Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares por permitirme realizar este proyecto de residencia profesional en sus instalaciones y por permitirme el acceso a la infraestructura necesaria para la realizacin de este proyecto.

ENSAMBLE Y CONTROL DEL SISTEMA FUENTE-REACTOR PARA SNTESIS DE NANOFIBRAS BASADO EN PROPIEDADES DE MATERIALES DE CARBONO PARA ELABORACIN DE FILTROS DE ABSORCIN DE GASES

Resumen
La produccin de nanofibras de carbono (NFC) por diversas tcnicas como el arco elctrico, ablacin lser, o deposicin qumica en fase vapor, entre otras, han sido empleadas desde finales de los 90s hasta la fecha. Sin embargo, el mtodo de sntesis por descarga de arco Glow de corriente alterna y alta frecuencia desarrollado por el Dr. Pacheco jefe del laboratorio de aplicacin de plasma y colaboradores, es una alternativa ms para su obtencin. En el Laboratorio de Aplicaciones de Plasma (LAP) del Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares (ININ) se dise y fabric un reactor con una fuente de corriente directa capaz de sostener grandes corrientes entre el rango de 70A a 170A con la finalidad de sostener un arco elctrico y sintetizar nanofibras de carbono. Se realiza la sntesis de nanofibras con diferentes catalizadores y con distintas condiciones de presin de vaco y flujo de metano hasta obtener las mejores muestras de nanofibras y para ello, dichas nanoestructuras son caracterizadas por Microscopa de Barrido, Microscopa de Transmisin, y Difraccin de Rayos X.

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ndice
Agradecimientos Resumen ndice ndice de Figuras ndice de Tablas Captulo 1. Introduccin 1.1 Antecedentes 1.1.1 Historia del arte y estado de las nanofibras de carbono 1.2 Planteamiento de problema 1.3 Objetivos 1.3.1 Objetivo General 1.3.2 Objetivos Especficos 1.4 Justificacin 1.5 Hiptesis i ii iii v vi 1 1 1 5 6 6 6 6 7

Captulo 2. Fundamentos tericos del estudio del arte de las nanofibras de carbono. 8 2.1 Grafica universal Corriente-Voltaje para descargas elctricas 8 2.2 Tcnicas de Sntesis de las Nanofibras de carbono 9 2.2.1 Sntesis y Produccin de Nanofibras de Carbono 9 2.2.2 Ablacin lser 9 2.2.3 Deposicin qumica en fase vapor (CVD) 10 2.2.4 Plasma con Radio-Frecuencia (r.f. CVD) 12 2.2.5 Sntesis por Flama. 12 2.2.6 Antorcha de Plasma 12 2.2.7 Catlisis flotante 13 2.2.8 Proceso por Conversin de Monxido de Carbono a Alta presin (HiPCO). 13 2.2.9 Arco Elctrico 14 2.2.10 Mtodo de sntesis por Arco-Glow en un plasma generado por descarga de ac en alta frecuencia. 14 2.3. Caracterizacin del Subproducto. 15 2.3.1. Microscopa Electrnica de Transmisin (MET) 15 2.3.2. Preparacin de las Muestras para MET. 17 2.3.3 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB). 17 2.3.4 Preparacin de las Muestras para el MEB. 19 2.3.5 Anlisis de Nanofibras de Carbono por Difraccin de Rayos X (DRX). 20 2.3.6 Preparacin de las Muestras para DRX. 22 2.4. Corriente directa. 22 2.4.1. Fuentes de Corriente Continua. 24 Captulo 3. Desarrollo. 3.1Transfromador Variable. (Variac) 3.2 Transformador. 3.3 Puente rectificador. 25 25 27 28
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3.4 Interruptor Termomagntico. 3.5 Capacitores. 3.6 Bobinas. 3.7 Reactor y Sistema de Crecimiento de Nanofibras de Carbono 3.8 Diagrama a bloques del Procedimiento Experimental 3.9 Condiciones optimas de desarrollo para las NFC. 3.11 Resistencia (Clculos e Instalacin). 3.12 Optimizacin de la tapa del reactor con sistema de enfriamiento. 3.14 Cambio del Reactor. Captulo 4 Resultados. 4.1 Tablas de Pruebas 1-2 4.2 Tabla de Prueba 3 4.3. Tabla de Prueba 4 4.4. Tabla de la Prueba nmero 5 con catalizador 4.5 Tablas de Pruebas 6 y 7 del nuevo reactor Captulo 5. Conclusiones y Recomendaciones. 5.1 Conclusiones. 5.2 Recomendaciones. 5.3 Matriz de Decisiones. Glosario. Bibliografa y Referencias. Anexos. Futuros anlisis de las nanofibras de carbono optimizadas y especificaciones tecnicas Anexo 1 Fichas de especificaciones tcnicas Anexo 2. Espectrometra Raman Anexo 2.1. Preparacin de las Muestras para Espectroscopia Raman. Anexo 3. Anlisis Termogravimtrico Anexo 4. Purificacin de las Nanofibras de Carbono Anexo 5. Equipo Experimental para la Contaminacin

30 32 33 33 36 37 38 39 39 40 40 40 41 42 45 48 48 49 50 51 54

67 67 68 71 71 73 74

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ndice de figuras
2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.6. 2.7. 2.8. 2.9. 2.10. 2.11. 2.12. 2.13. 2.14. 2.15. 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6. 3.7. 3.8. 3.9. 3.10. 3.11. 3.12. 3.13. 3.14. 3.15. 3.16. 4.1. Grfica universal voltaje-corriente para descargas elctricas. Parte central de un reactor de Vaporizacin Lser [Gu-1995]. Generacin de Nanofibras de carbono por Deposicin Qumica en fase Vapor [Es-2005]. Reactor de arco Glow de ac. Esquema de un MET. Microscopio Electrnico de Transmisin JEOL 2010. Electrones y radiacin producida en una muestra debido a la incidencia de un haz electrnico. Esquema general de un MEB. Microscopio electrnico de barrido JEOL JSM-5900LV. Difraccin de Rayos X sobre un material cristalino. Diagrama de las partes bsicas de un de un DRX. Difractmetro D500 Siemens Nixdorf. Flujo de corriente elctrica. Fuente FEM. Fuente FEM. a) Voltaje positivo, b) Voltaje negativo por inversin de polos. Esquema de un Variac y sus partes principales. Estructura y conexiones del Variac. Esquema elctrico del Variac. Conexin Delta-Estrella. Diagrama de Conexin del Transformador. a) 6 conexiones. b) 3 fases. a) Diagrama Elctrico y dimensiones del SCR/Diodo, b) Forma Fsica del SCR/Diodo. Estructura interna del Interruptor Termomagntico. Diagrama Magntico y Trmico del interruptor. Capacitor electroltico 2000 uf a 150 VDC. Reactor para produccin de nanofibras de carbono por arco elctrico a alta corriente. Reactor utilizado para produccin de nanofibras de carbono. Sistema completo utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras de carbono. Esquema General del Procedimiento Experimental. Resistencia de .612ohms de alta corriente. Tapa del reactor. Nuevo sistema utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras de carbono. a) Techo del reactor recubierto de carbn, b)Piso recubierto de carbn, c)Paredes recubiertas de carbn, d)Tubo de inyeccin de gases recubierto de carbn. Proceso de la prueba .a) electrodo al rojo vivo por la gran cantidad de corriente suministrada. b) gran cantidad luminiscente del arco elctrico. Mediciones de la prueba 5.a) Flujmetro. b) Voltmetro analgico. c) Barmetro. d) Ampermetro de gancho. Producto en Paredes y Electrodos. a) Techo con restos de carbono) Electrodo. c) Superficie del reactor. Proceso de la prueba 6.a) Mirilla superior b),c),d) Mirilla frontal.
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4.2. 4.3. 4.4. 4.5.

4.6. A.1. A.2. A.3. A.4. A.5. A.6. A.7.

Procesos de la prueba 7.a) Arco elctrico desde mirilla y reflejo. b) Luminosidad expedida del reactor. Energas Rayleigh y Raman Espectrmetro de dispersin Raman HR LabRam 800. Espectro Raman tpico de nanoestructuras de carbono [Ol-2004]. Esquema general de un TGA. Curva de anlisis termogravimtrico para un nanotubo purificado. TGA y DTGA para un SWCNT purificado [Pa-1993]. Cmara para contaminacin de nanofibras.

ndice de tablas
A.1. A.2. A.3. 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. 4.6. 4.7. 4.8. 4.9. Especificaciones del Transformador Variable. Derivacin de Alta Tensin y Baja Tensin Caractersticas elctricas del SCR/Diodo. Prueba 1-2 Prueba 3 Prueba 4 Peso de electrodos y catalizador. Prueba 5 Peso de los electrodos despus de la prueba 5 Peso de electrodos y catalizador del aprueba 6 Parmetros de la prueba 6. Parmetros de la prueba 7

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CAPTULO 1 INTRODUCCIN
Las Nanofibras de Carbono (NFC) son una clase de nuevos materiales de carbono muy promisorios, debido a sus propiedades mecnicas, electrnicas y qumicas de las nanofibras tienen un enorme potencial de aplicaciones como la catlisis, soporte de catalizador, fabricacin de nanocompsitos, materiales adsorbentes, sensores de gases, entre muchas ms. Las investigaciones sobre estas nanoestructuras de carbono estn en franco crecimiento. Hoy en da comienza a ser posible su produccin a una mayor escala y una extensa cooperacin internacional sobre produccin y aplicaciones de NFC ha empezado a desarrollarse en el mundo. Por lo anterior se ha dado pie a este trabajo de la sntesis de nanofibras de carbono, partiendo desde el ensamble de una fuente de corriente directa de alta corriente que nos ayudar a la degradacin de dos electrodos de grafito, y de la misma manera se har el estudio de las caractersticas idneas para creacin de las NFC basndonos en experimentos y estudios anteriores. La caracterizacin del subproducto es un apartado de suma importancia ya que nos ayudar a saber si las NFC son de buena calidad y cantidad, para su estudios nos apoyamos de 3 diferentes tcnicas que son MET, MEB y DRX.

1.1 Antecedentes
En el siguiente apartado se mencionarn los acontecimientos e investigaciones que dieron pie a la sntesis de nanofibras de carbono.

1.1.1 Historia y Estado del arte de las Nanofibras de Carbono

En 1889, el primer escrito referente a la produccin de filamentos de carbono lo llevaron a cabo Hugues y Chambers [Hu-1889] quienes patentaron en Estados Unidos la fabricacin de filamentos de carbono utilizando como gases precursores hidrgeno y metano en un crisol de hierro. La primer fibra de carbono fue preparada por Thomas Alba Edison en su bsqueda para encontrar un filamento incandescente para lo que despus se conocera como foco. En 1892 Edison patent su proceso para la produccin de fibras de carbono en forma de bobina a partir de la pirolisis de tallos de algodn y bamb, los cuales se convertan en filamentos resistivos de carbn que podan ser calentados hmicamente [Ed1892]. Por su parte, Schtzenberger y Pelabon en 1890 y 1905 respectivamente, estudiaron filamentos de carbono mediante crecimiento de vapor producidos por la descomposicin trmica de hidrocarburos [Sc-1890] [Pa-1905]. Ya en el siglo XX, especficamente en la dcada de los 50s, la industria aeronutica necesitaba materiales ms resistentes, rgidos, con alta temperatura de fusin y poco peso, entre otras propiedades mecnicas y trmicas necesarias para mejorar la navegacin area, lo cual condujo a la sntesis de materiales compuestos de fibra de carbn a base de polmeros precursores como el rayn el poliacrilonitrilo.
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Gracias al desarrollo de los microscopios electrnicos de transmisin (TEM) desde finales de los aos cuarentas, se lograron obtener cada vez mejores resoluciones a escalas nanomtricas, hasta que en 1953 se publicaron en la revista Nature las primeras fotografas de nanofibras de carbono hechas por Davis, Slawson y R. Rigby [Da-1953] quienes produjeron filamentos entre 100 y 200 nm. de forma helicoidal, a partir de monxido de carbono por hierro a 450 C observando que se produca carbono amorfo y carburos de hierro. En 1958 Hillert y Lange realizan una caracterizacin estructural exhaustiva de filamentos de carbono, corroborando la presencia de una partcula metlica en la punta con dimetros entre 10 y 100nm y una estructura altamente graftica. Al final de los aos cincuenta y durante los sesentas, compaas como la Union Carbide, Aerospace Corporation y varios laboratorios ms alrededor del mundo se empezaron a interesar en las nanofibras de carbono y emprendieron investigaciones novedosas. En 1959 Singer y Grumer mostraron la existencia de nanofilamentos [Si-1959] de carbn huecos sobre una rejilla de acero colocada sobre una flama de propano, ellos descompusieron acetileno en presencia de un catalizador de nquel. Para el ao 1960 Roger Bacon de Union Carbide, produjo fibras y nanotubos de carbono de 10 a 200 nanmetros de dimetro con un arco elctrico mientras estudiaba el carbn en condiciones cercanas a su punto triple, observ tubos huecos y rectos de carbn que parecan consistir de capas huecas de carbn en su forma alotrpica de grafito que estaban separadas por la misma distancia como capas o planos de grafito enrollados [Ba-1973]. La sntesis de fibras de carbn producidas por descomposicin qumica en fase vapor (Chemical Vapor Deposition o CVD) empezaron a asentar las bases de los mecanismos y la termodinmica para el crecimiento de las fibras de carbn [Ko1973]. Durante las siguientes dos dcadas otros investigadores se enfocaron en el control del proceso para la sntesis de fibras de carbono en fase vapor VGCNFs [No-1972] [En-1976] [Ti-1983] [Ti-1984]. En los 60s, Irving Langmuir y Catherine Blodgett lograron producir pelculas a base de carbono, con una alta periodicidad a escala nanomtrica. El crecimiento de nanobarras de carbono por el mtodo vapor-lquido-slido fue divulgado en el principio de los aos 60 y al trmino de ese decenio y hasta finales de los 70`s los esfuerzos para desarrollar nuevos materiales sintticos de carbn con propiedades similares a los de un cristal individual de grafito condujeron en 1962 a Ubbelohde y colaboradores al descubrimiento del Grafito Piroltico Altamente Orientado (HOPG) y se consider como una nueva nanoestructura del carbono [Dr-1988][Mo-1962][Bl-1962]. A partir de 1970 se estudi de forma muy intensiva la generacin de filamentos de carbono catalticos a partir de distintos precursores (hidrocarburos o ) y metales (Fe, Co, Ni, etc.) donde destacaban dos grupos principales de trabajo: el grupo de RTK Baker del Departamento de Energa Atmica Britnico quien utiliz mezclas de acetileno e hidrgeno, con diferentes metales catalizadores (Ni, Co, Fe, Cr) y propusieron un modelo de crecimiento en el que el hidrocarburo se difunda a travs de la partcula metlica debido a un gradiente de temperatura, condensando el carbono. Este grupo defini estos materiales como filamentos de carbono para diferenciarlos de las fibras de carbono convencionales. Otro grupo importante es el de Oberlin, de la Universidad de Orlens, donde realiz la Tesis Doctoral.
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Moriboru Endo. En el singular trabajo de Oberlin, Endoy Koyamade 1976, se habla de fibras de carbono, que eran formadas a partir de mezclas de benceno e hidrgeno con hierro elemental, a temperaturas mayores a 1000C; en este trabajo, se detalla y presenta un anlisis por microscopia electrnica de transmisin (TEM) y mencionaron que la fibra consista en un filamento catalizado con los planos grafticos totalmente ordenados formando estructuras similares a los anillos de tronco de rbol (tree rings) y un recubrimiento formado por un engrosamiento de carbono no cataltico, menos ordenado, pero con sus planos tambin orientados y paralelos al eje. Ellos tambin propusieron un modelo de crecimiento del filamento interior cataltico, en el que la formacin era por difusin de carbono por los bordes de la partcula. Ya en el ao 1971 y 1972 se lograron obtener fibras de carbono por descomposicin trmica de hidrocarburos [Ba-1960] [Me-1978b] [Ko-1972] [Ko1971] vaporizados en presencia de catalizadores metlicos como el nquel. A mediados de esta poca, la nanotecnologa empez a ganar popularidad en el mundo, el crecimiento en fase vapor para fibras de carbono de unos cuantos micrmetros fue reportado y se utilizo el microscopio electrnico de efecto tnel con alta resolucin para caracterizar dichas nanofibras [Ob-1976] [Ob-1976] [En1977]. Una vez llegados los aos 80s, el microscopio de efecto tnel permiti por primera vez observar superficies con resolucin atmica y dio pie a los microscopios de proximidad que son capaces de medir propiedades elctricas, magnticas y pticas con gran precisin a escala nanomtricas y permiten manipular la posicin de los tomos o molculas sobre una superficie. Los progresos tecnolgicos, como el nuevo microscopio de fuerza atmica (AFM), los microscopios multimodales y los equipos mejorados de espectrometra y difraccin, se desencadenaron mejorando ampliamente el trabajo experimental, igualmente, las tcnicas para obtener fibras tambin se estaban mejorando. George Tennent de Hyperion Catlisis public en 1987 una patente en Estados Unidos para fibras grafticas de ncleo hueco hollow core fibrils. Para mediados de los ochentas los microscopios electrnicos de transmisin podan amplificar objetos casi un milln de veces su tamao, mientras los actuales tienen una amplificacin de hasta de 2 millones de veces. El microscopio electrnico de barrido (SEM) tambin se desarroll a gran velocidad en forma paralela, proporcionando menos amplificacin que el TEM, pero, contaba con imagen por computadora. Con el acoplamiento de analizadores de dispersin de energa de Rayos X (EDXA) o espectrmetros, como el de prdida de energa, y la adicin de alta resolucin, ahora el TEM era capaz de realizar anlisis elementales para identificar los elementos que contenan las muestras. La mayor cobertura experimental de las investigaciones de los filamentos de carbono con un dimetro cada vez menor condujo al descubrimiento de los fulerenos realizado por Kroto, Samalley y colaboradores [Fr-1985]. A su vez, las investigaciones en fulerenos y nanofibras, dieron pie al posterior descubrimiento de los nanotubos de carbono [Su-1991].
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Al comienzo del siglo XXI, la nanotecnologa es ya una realidad, las nanofibras como parte de ella se presenta con ms y mejores estudios, del 2000 al 2003 Vander, sintetizaron nanoestructuras con catalizadores en aerosol [Va-2003a][Va2004a][Va-2004b][Va-2002a][Va-2001a] [Va-2001b] as como Seny Puri [Se2004] sintetizaron nanofibras de carbono que contenan partculas metlicas encapsuladas. En el 2004, la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos anunci que era necesario enfocar la investigacin en nanociencia y nanotecnologa hacia los problemas ambientales en tpicos como remediacin, tratamiento y sensores. La NASA se sum a la lista de interesados en cuestiones ambientales y est diseando un diminuto sensor que puede detectar cantidades tan pequeas como unas pocas partes por mil millones de sustancias qumicas especficas tales como gases txicos, as como ellos, se han aunado ms instituciones y compaas en cuestiones de contaminacin [Va-2003b][Ma-2003]. Se ha desarrollado un enorme inters en la adsorcin de gases en las nanoestructuras de carbono desde 1997, incrementndose significativamente a principios de siglo y contina hasta hoy en da. Muchas de estas investigaciones estn encaminadas hacia los sensores y catalizadores[Di-1997][Jo-2000][Da-1999][Ko-2000][Co-2000][Ta-2000a][Su-2000] [Fu-2001][Ma-2001][Zh-2002][Li-2007]. En Estados Unidos inclusive se ha conformado la Iniciativa Nacional de Nanotecnologa. Las grandes compaas como Phillips, Motorola, HP, Intel, NEC, BASF e IBM, entre otras, estn cada vez ms comprometidas con la investigacin y desarrollo de la Nanotecnologa. Actualmente, alrededor de 40 laboratorios en todo el mundo canalizan grandes cantidades de dinero para la investigacin en este ramo. Algunos pases en vas de desarrollo ya destinan importantes recursos a la investigacin en Nanotecnologa ya que la nanomedicina es una de las reas que ms puede contribuir al avance sostenible del Tercer Mundo. Segn un informe de un grupo de investigadores de la Universidad de Toronto, en Canad, las diez aplicaciones ms prometedoras de la Nanotecnologa son: almacenamiento, produccin y conversin de energa; mejoras en la productividad agrcola; tratamiento y remediacin de aguas; diagnstico, tratamiento de enfermedades; sistemas de administracin de frmacos; procesamiento de alimentos; remediacin de la contaminacin atmosfrica; construccin; monitorizacin de la salud; deteccin y control de plagas; informtica y hardware. Se han desarrollado aplicaciones muy particulares de las nanofibras de carbono como: uso en electrodos para construir spercapacitores [Pe-2000]; en la industria automotriz [Me-2005]; como interruptores nanoelectromecnicos [Ti-2000]; en capas superficiales para la industria textil [Br-2006]; como removedor de solventes orgnicos en agua [Le-2004]; como soporte cataltico y filtrado [Pa-2000][Vi2002][Ke-2005]; para almacenamiento de hidrgeno [Ah-1998a][Bl-2006]; para usos aeroespaciales elaborando materiales compuestos con matriz polimrica ms resistentes y pegamentos conductores [La-2006]; aplicaciones en ciencias biolgicas y de la salud[Mc-2004]; y aplicaciones comerciales diversas [Ed-2006].

Aunado a la lista anterior, las otras aplicaciones de nanofibras y nanotubos tienden hacia el mejoramiento en el almacenaje de hidrgeno para uso en celdas de combustible en automviles y otros dispositivos [Ah-1998b] [Wa-1999] como los nanoalambres y los materiales compsitos. Las aplicaciones de las nanofibras a la industria que ya se contemplan son: bateras, mangueras antiestticas para combustible, llantas, pintado electroesttico, control trmico, espuma grantica, bolsas antiestticas para chips, blindaje EMI/RFI, cable nanoconductor, nanodiodos y motores microelctricos. Las nanoestructuras de carbono tienen tambin un enorme potencial para una amplia gama para aplicaciones desde los nanodispositivos electrnicos, pasando por los nanocompsitos de alta resistencia y bajo peso, el almacenaje de hidrgeno y litio hasta la absorcin de metano, sensores de gases como el de y diversas aplicaciones ambientales. Aunque se han realizado progresos significativos para la aplicacin de nanoestructuras de carbono tales como los materiales compsitos reforzados con nanofibras en una matriz polimrica, an falta por investigar y mejorar. Una de ellas es, precisamente, el control durante el crecimiento y la mejora en la produccin en grandes cantidades. Tanto la experimentacin como la simulacin computacional jugarn un rol crtico en los avances de la nanociencia y la nanotecnologa. Asimismo, la nanociencia y la nanotecnologa tienen un formidable potencial para resolver algunos problemas de la contaminacin ambiental [Xu-2005] [Ro-1995a], prevenir algunos tipos de polucin y ser utilizados como catalizadores [Zh-2004]; este trabajo est relacionado, precisamente, a estos dos ltimos tpicos. Se tiene proyectado un enorme desarrollo de aplicaciones integradas a productos para la siguiente dcada, existe un gran consenso en que la Nanotecnologa en conjunto con la catlisis, la gentica y otras ciencias y tecnologas emergentes nos llevar a una segunda revolucin industrial en el siglo veintiuno tal como anunci hace algunos aos, Charles Vest , ex-presidente del MIT (Massachussets Institute of Technology) y con lo cual coinciden las personas dedicadas a la ciencia y la tecnologa en el mundo. Por todo lo anteriormente expuesto se puede concluir que las nanoestructuras de carbono podran llegar a ser uno de los materiales ms importantes del siglo XXI.

1.2 Planteamiento del problema

Existen contaminantes peligros que son expedidos a la atmsfera diariamente en los cuales podemos mencionar , , , , estos gases requieren un riguroso control ambiental; las personas y organizaciones desean tener el control de los contaminantes, gases derivados de la contaminacin de autos, de la industria petroqumica, tratamientos de aguas negras entre otros, por lo anterior es necesario contar con filtros de nanofibras de carbono. Entonces se requiere de un sistema de alimentacin elctrica controlable que permita la sntesis de nanoestructuras de carbono.
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1.3 Objetivos
A continuacin se har mencin de los objetivos generales y especficos que se tienen que alcanzar en este proyecto.

1.3.1 Objetivo General

Implementacin y acoplamiento de un sistema de reaccin de plasma de arco elctrico en una fuente de Corriente Directa para aplicarlo a la sntesis de nanofibras de carbono.

1.3.2 Objetivos Especficos

Controlar la reaccin del arco elctrico, as como la temperatura necesaria dentro del reactor para la creacin de plasma. Realizar pruebas de descargas elctricas para la generacin de un arco elctrico con el fin de degradar los electrodos de grafito. Participar en la caracterizacin de los subproductos generados dentro del reactor con la ayuda de anlisis DRX, MET, MEB.

1.4 Justificacin
El proyecto propuesto presenta un gran inters ya que en la actualidad la ciencia de la nanotecnologa est cobrando un mayor auge en el desarrollo tecnolgico a nivel mundial. Sus aplicaciones son diversas y muy variadas, desde el rea de la salud, electrnica, espacial, industrial y ambiental. Los resultados esperados repercuten en un avance en el rea ambiental, ya que los subproductos obtenidos mediante descargas de plasma se estima provean una gran cantidad de nanofibras de carbono, las cuales poseen propiedades de absorcin de gases txicos que los convierte en materia prima para la elaboracin de filtros para gases provenientes de diversas fuentes de contaminacin (escapes de autos, chimeneas industriales, entre otras). El proyecto sentar las bases del mtodo de sntesis de nanofibras de carbono y la elaboracin de filtros para absorcin de gases. El beneficio repercutir a grandes niveles debido a la difusin cientfica que se realice sobre los resultados obtenidos, ya sea mediante publicaciones en revistas indexadas o bien, presentacin en diferentes congresos nacionales e internacionales.

1.5 Hiptesis
Este proyecto trata de encontrar un marco general en la bsqueda de nuevas tcnicas para la sntesis de nanofibras de carbono mejorando su estructura y sus caractersticas para la correcta adsorcin de gases. Dentro de este marco se ha identificado varios puntos donde se cree poder hacer una contribucin importante para futuros proyectos. Presin del reactor es importante tener el control de la presin dentro del reactor para la ionizacin del gas y sostener el arco elctrico. Catalizadores diferentes para conocer cul de ellos nos ayuda a cumplir con las caractersticas de las nanofibras de carbono. Potencia que se aplica en los electrodos para poder tener suficiente corriente y as sostener el arco elctrico para la erosin de los electrodos de grafito.

CAPTULO 2 FUNDAMENTOS TERICOS DEL ESTUDIO DEL ARTE DE LAS NANOFIBRAS DE CARBONO
El tener las bases tericas en electrnica, qumica y termodinmica es necesario para conocer los diferentes tipos de mtodos utilizados para la generacin de nanofibras de carbono, con la misma importancia se dar mencin a los mtodos de caracterizacin y su respectivo funcionamiento.

2.1 Grfica universal Corriente-Voltaje para descargas elctricas

El nivel de ionizacin puede tener diferentes intensidades que dependen directamente de la intensidad del campo elctrico aplicado. Inicialmente, la ionizacin se genera mediante un alto voltaje entre dos electrodos (nodo y ctodo) en medio de los cuales debe existir un gas inerte. Una vez lograda la ionizacin, la corriente entre los electrodos comienza a fluir debido al flujo de electrones que se liberan de los tomos del gas en cuestin. Si el voltaje se aumenta hasta el punto de rompimiento del gas, la corriente aumenta y el voltaje necesario para mantener la ionizacin se reduce; en el momento en que la descarga comienza a tener luminiscencia visible da lugar al efecto corona y el plasma generado se encuentra fuera del equilibrio trmico local (plasma fro o no trmico) ya que la temperatura de los electrones es mucho mayor a la de las partculas pesadas (iones, tomos, molculas). En esta parte es claro que una vez que se logra la ionizacin, el voltaje para sostener el plasma puede ser incluso menor al valor de rompimiento debido a que los iones y electrones libres generan una gran cantidad de colisiones de partculas, favoreciendo la ionizacin de otros tomos. Conforme la corriente aumenta, la luminiscencia de la descarga tambin se incrementa, cambiando de una descarga corona hacia un efecto capacitivo y siguiendo esta tendencia se alcanza un rgimen de arco elctrico. ste se caracteriza por tener una luminosidad bastante intensa y por ser un plasma en equilibrio trmico local (temperatura casi igual para todas las especies que componen el plasma). Esta evolucin del voltaje y la corriente se describe mediante una grfica universal presentada en la figura 2.1. [Ro-1995b].

Figura 2.1. Grfica universal voltaje-corriente para descargas elctricas.

2.2.

Tcnicas de Sntesis de las Nanofibras de carbono

2.2.1 Sntesis y Produccin de Nanofibras de Carbono

Para producir nanofibras se conocen varias tcnicas bien definidas y otras que se estn desarrollando actualmente; muchas de ellas se han patentado. Se producen en cantidades cada vez mayores y a escala continua [Eb-1992]. La mayora de estos procesos toman lugar de forma cataltica y en el vaco, con procesos que involucran gases. La mayora de los procesos que se utilizan para producir nanotubos tambin son utilizados para las nanofibras. Para producir las nanofibras de carbono es necesario una fuente de carbono elemental como el grafito, CO o hidrocarburos de la forma con alto contenido de carbono y a los cuales se les puede desprender el mismo (de hidrogenacin), una transferencia de energa, sta ltima es especfica de acuerdo a la fuente utilizada y al medio ambiente de crecimiento, un catalizador y una atmsfera inerte como la que proporciona el He o el Ar. El crecimiento cataltico para la formacin de nanofibras de carbono consiste de un metal base como catalizador, tal como Fe, Cu, Ni, Co, Y, aleaciones de stos o ferroceno [Pa-1997]. Se han desarrollado diversos mtodos para generar nanofibras de carbono, algunos de ellos se mencionan en seguida.

2.2.2 Ablacin lser

En esta tcnica, tambin llamada vaporizacin lser, un blanco consistente de una mezcla de grafito con una pequea cantidad de partculas de metales de transicin (catalizadores) es colocado en el extremo de un tubo de cuarzo encerrado en un horno bajo una atmsfera inerte [Ra-2004a], el blanco es expuesto a un haz de lser argn, el haz vaporiza el grafito y produce enucleacin en la onda de choque justo en frente del blanco (figura 2.2). Un flujo de argn a travs del reactor calentado por el horno lleva el vapor, las nanofibras, las nanopartculas de catalizador y el carbn amorfo [Ra-1997] [Th-1996] [Gu-1995].
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Figura 2.2. Parte central de un reactor de Vaporizacin Lser [Gu-1995]. Una superficie enfriada por agua puede ser incluida en el sistema para colectar las nanofibras. El proceso genera alta pureza, pero, poca cantidad. La reaccin ocurre durante un corto tiempo y las temperaturas pueden llegar a ser superiores a 3000 K.

2.2.3 Deposicin qumica en fase vapor (CVD) (Derechos de autor)

La deposicin qumica en fase vapor (Chemical Vapor Deposition), designada en ocasiones como descomposicin qumica de hidrocarburos en fase vapor [En1988] [Ro-1993] [Pa-1997]. Esta tcnica ha sido ampliamente utilizada en la fabricacin de circuitos integrados de silicio para crecer pelculas metlicas, semiconductoras y dielctricas. Generalmente se basa en la generacin trmica de radicales activos desde un gas precursor, el cual conduce a la deposicin de la pelcula elemental o compuesta sobre un sustrato. Algunas veces la misma pelcula puede ser sintetizada a mucha menor temperatura por disociacin del precursor con la ayuda de electrones de alta energa con una descarga de plasma de resplandor (glow). Los materiales se pueden disociar sobre la superficie cataltica. Este mtodo proporciona nanofibras en gran cantidad, con buena calidad y se puede hacer un aumento de escala fcilmente, e inclusive se han logrado sintetizar nanofibras por descomposicin de alcohol a presin atmosfrica [Ji-2002] [Ra-2004b]. El crecimiento por CVD puede tomar lugar en el vaco o a presin atmosfrica y se ha podido determinar que el dimetro, la velocidad de crecimiento y la densidad de los nanofibras alineadas verticalmente, dependen del tamao del catalizador. Un reactor CVD es simple y barato para construirlo, generalmente consiste de un tubo de cuarzo encerrado en un horno. Generalmente se usa un tubo de cuarzo de 1-2 pulgadas capaz de sostener sustratos pequeos, un material del sustrato puede ser silicio, mica, cuarzo o almina. Para montar el equipo se necesitan medidores de presin de los gases y del sistema. El crecimiento puede ser llevado a cabo a presin atmosfrica o presiones ligeramente bajas cuando se usa un hidrocarburo o material a base de CO. La temperatura de crecimiento est en el intervalo de 700 a 900 C. Un estudio terico deformacin siguiere que una alta energa cintica (y por tanto, una alta temperatura T900C) y una limitada baja fuente de carbn son necesarios para el crecimiento filamentario [Ka-1999].
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El tipo de catalizador, el tamao de las partculas del catalizador y su tcnica de preparacin inciden sobre la produccin y calidad de las NFC. La tcnica consiste en colocar un substrato dentro de un horno a una temperatura de 600C y se introduce lentamente un gas con carbono que se recombina en el substrato y forma nanofibras (figura 2.3).

Figura 2.3. Generacin de Nanofibras de carbono por Deposicin Qumica en fase Vapor [Es-2005]. (Derechos de autor). La deposicin cataltica de carbono en fase vapor fue reportada primeramente en 1959 [Wa-1959] sin embargo, no fue hasta 1993 que se admiti experimentalmente [Jo-1993] que algunas nanoestructuras eran formadas por este proceso. Los nanofibras crecen en los sitios de la catlisis metlica, el gas que contiene carbono es descompuesto en la superficie de la partcula cataltica y el carbono es transportado al borde de la partcula. Si un plasma es generado por la aplicacin de un fuerte campo elctrico durante el proceso de crecimiento (plasma enhanced chemical vapor deposition) entonces el crecimiento de nanofibras tiende a seguir la direccin de dicho campo [Re1998]. Por medio de un ajuste de la geometra del reactor es posible sintetizar nanofibras de carbn verticalmente alineados, por ejemplo, perpendiculares al substrato, sin el plasma, las nanofibras resultantes estn orientadas aleatoriamente como un plato de spaghetti. La desventaja principal de este mtodo, es que una fraccin del gas pasa a travs del reactor sin reaccionar con las partculas del catalizador, que requiere as una recirculacin del gas para mejorar su eficacia [Ze-2004] [Wa-2005] [Ta-2003] [Ha-1998]. Cuando se realiza la tcnica de CVD por sustrato es, esencialmente un proceso de dos etapas, en una primera etapa se preparan los catalizadores y en una segunda etapa se sintetizan las nanoestructuras. Los catalizadores son preparados generalmente dispersando nanopartculas de un metal de transicin sobre el substrato. Dado que el elemento activo es el metal en estado elemental, es necesario un tratamiento de reduccin, por ejemplo, con hidrgeno para inducir la enucleacin de partculas catalticas en el sustrato. En la siguiente etapa, se introduce en el sistema la fuente de carbono para producir el crecimiento de las nanofibras. Suele emplearse un reactor tubular, introducido en un horno elctrico, para llevar a cabo ambas etapas, pasando de una a otra mediante los flujos de gases y las temperaturas.
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Cuando se desea producir VGCF ms gruesas, suele realizarse una tercera etapa de engrosamiento, donde se disminuye la relacin de hidrgeno y se incrementa la temperatura para favorecer la ampliacin de la fibra. El mtodo del sustrato es verstil y permite obtener los distintos tipos de filamentos con alta selectividad. Sin embargo, las cantidades a producir son muy pequeas, al ser un proceso discontinuo que requiere de unos tiempos de residencia elevadsimos, aumentando en demasa los costos. Aunque este es principal mtodo de sntesis existen otros ya probados o en fase de investigacin.

2.2.4 Plasma con Radio-Frecuencia (r.f. CVD) (Derechos de autor)

En este mtodo la energa trmica para el crecimiento la proporciona un plasma [Bo-2002] para descomponer el metano sobre el catalizador (Ni) llevndose a cabo la formacin de un eutctico Ni-C como un sitio de enucleacin para la nanofibra [Ku-2001] con ello el carbn se difunde a travs de la superficie. La distorsin reducida de la partcula catalizadora a baja temperatura conduce a un crecimiento ms uniforme de las nanofibras sobre amplias reas.

2.2.5 Sntesis por Flama. (Derechos de autor)

En este mtodo se sintetizan nanofibras de carbono utilizando una flama producida por una mezcal aire-etileno sobre un sustrato de arco produciendo microfibras y nanofibras de varios dimetros [Sw-2004]. La tcnica de la flama tambin requiere de condiciones bsicas de operacin tales como: alta energa, adicin de hidrocarburos y altas temperaturas para la sntesis. Es un mtodo potencial para producir a gran escala nanofibras, diversos catalizadores metlicos se utilizan. La formacin y el crecimiento del catalizador, se puede hacer utilizando el catalizador (por ejemplo NI, Co o Fe) e hidrocarburos como el o CO, que puede estar revestido en una malla, existe primero la formacin de gotas de cobalto para despus formar un aerosol y a ste exponerlo a una llama [Mi2003] [Ra-2005]. En este mtodo se pueden usar catalizadores en aerosol o soportados y la llama puede ser economizada ya que una porcin del gas de combustible se quema para elevar la temperatura mientras que el resto sirve como el reactivo de crecimiento.

2.2.6 Antorcha de Plasma (Derechos de autor)

D. Harbec [An-2002] usaron una tcnica de antorcha de flama con como precursor de carbn y una fuente de alta potencia (100kW) mientras que Takikawa propusieron un arco de antorcha al aire [Mr-2005] y otros una antorcha operada por energa de microondas [Ch-2002], sin embargo, tambin hacen uso de un horno para proporcionar ms calor en la salida de la antorcha del plasma, aumentando la complejidad del sistema.

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2.2.7 Catlisis flotante (Derechos de autor)

Este mtodo fue desarrollado en la dcada de 1980 por los grupos de Endo y Tibbetts para la produccin de VGCF, hoy en da, es una tcnica para la obtencin de nanotubos y nanofibras, aunque el control es bastante ms complicado que en el mtodo del sustrato. La idea de este mtodo es producir de forma continua, en un nico proceso continuo, los nanofilamentos catalticos, introduciendo en el reactor sus reactivos. Todas las etapas en este mtodo (preparacin del catalizador, generacin de nanopartculas de metal elemental, crecimiento de nanofilamentos y engrosamiento) deben tener lugar en un nico reactor. Como fuente de catalizador suele utilizarse Fe principalmente [Li-2000] [Sm-2002] [Ta-2002], en especial, organometlicos de Fe para que la generacin de las nanopartculas metlicas activas sea ms factible se utilizan tanto como ferroceno. Para que los volmenes del reactor no sean muy grandes y su diseo sea factible, la reaccin debe tener una cintica razonable, muy superior a la del mtodo del sustrato. Para ello hay que aumentar considerablemente la temperatura, con la inevitable formacin de holln por craqueo de la fuente de carbono. Para minimizar la formacin de holln, el tiempo de residencia ha de ser muy pequeo, del orden de segundos. Este gran incremento de la cintica se consigue aadiendo una fuente de azufre (el , tiofeno), en cantidades aproximadamente equimolares con el metal. La funcin del S no est clara, aunque parece que tiene que ver con la generacin de partcula fundida. Se pueden producir muchas nanofibras debido a su produccin continua y tiene aplicaciones potenciales a la industria y a la ingeniera como los aditivos sulfurados [Ha-2004] [Vn-2001] [Ys-2002].

2.2.8 Proceso por Conversin de Monxido de Carbono a Alta presin (HiPCO). (Derechos de autor)
En este proceso, el catalizador es generado in situ por descomposicin trmica de hierro pentacarbonil. Los productos de esta descomposicin incluyen clster en fase gas que actan como ncleos para el crecimiento se SWCNTs usando CO [Ni-1999]. El proceso es realizado a presiones altas de 10 a 50 atm y a temperaturas de 800 a 1200 C. Se producen con este mtodo SWCNTs con dimetros del orden de 0.7nm. Y la velocidad de produccin es de alrededor de 0.5 g/h favoreciendo la produccin a escala la produccin cataltica es inducida por la descomposicin de un compuesto a base de hierro y monxido de carbono, donde el CO continuamente fluye a alta temperatura con una elevada presin de ah el nombre de este mtodo [Br-2001].

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2.2.9 Arco Elctrico (Derechos de autor)

En 1992 Thomas Ebbeser y Pullickel M. Ajayan, de los laboratorios de investigacin de NEC publicaron un mtodo para fabricar nanotubos conectando dos barras de grafito con dimetros de 0.5 a 40 mm a una fuente de voltaje de 20 a 50 Vdc, separadas por menos de un centmetro, con un arco de corriente de 50 a 120 A con una atmsfera inerte a 400 torr. de presin con helio. El carbono se evapora en un plasma caliente y parte del mismo se vuelve a condensar en forma de nanoestructuras de carbono. Ese mismo mtodo se puede usar para la produccin de nanofibras de carbono. Este proceso involucra el acercamiento de dos electrodos de grafito para llevar a cabo una descarga de corriente directa (dc) en una atmsfera de gas inerte como el argn o el helio. El arco elctrico vaporiza una mezcla de grafito en polvo con metal de transicin como el Fe, Co, o Ni (o una combinacin de metales como NiY). La mezcla est colocada en un hueco en la punta de uno de los electrodos (nodo).El gas inerte fluye mantenindose a una presin de 50-60 torr. Las condiciones nominales incluyen una temperatura de 2000 a 3000C, a una corriente de 100 Amperes y 20 volts dc. Esto produce SWCNTs, MWCNTs, CNFs y carbn amorfo. La presin del gas, el caudal y las concentraciones de metal pueden ser cambiadas para obtener distintos nanoestructuras, pero, estos parmetros parecen no cambiar la distribucin del dimetro de las nanoestructuras. Este mtodo proporciona alta pureza pero poca cantidad. Esta tcnica fue usada inicialmente para producir los fulerenos , es la manera ms comn y quizs ms fcil de producir nanotubos de carbono. Una descarga de arco es aplicada entre dos barras (electrodos) de grafito y colocadas a aproximadamente 1mm bajo atmsferas de gas inerte (helio, argn) a bajas presiones (entre 50 y 700 mbar.) y a corriente directa o alterna. La descarga vaporiza una de las barras del carbn y forma un depsito formado en el ctodo. Para producir la mayor cantidad de nanofibras es necesario que haya uniformidad en el arco del plasma y en la temperatura [Ma-2003] [Hu-2004]. Para el proceso con corriente directa, el carbono contenido en el electrodo negativo se sublima debido a la alta temperatura causada por la descarga.

2.2.10 Mtodo de sntesis por Arco-Glow en un plasma generado por descarga de ac en alta frecuencia. (Derechos de autor)
Las fibras de carbono se obtienen por sntesis en una descarga de arco Glow de corriente alterna a alta frecuencia (42 KHz) en una atmsfera inerte de gas helio en un reactor (figura 2.4), usando un flujo de metano como gas precursor, los electrodos de descarga son de grafito y uno de ellos contiene una mezcla de 34% atmico de Nquel como catalizador, 10.32 % atmico de Itrio y el porcentaje restante de grafito. La fuente de energa proporciona 360 Watts al reactor, con un tiempo de reaccin menor a 5 minutos [Pa-2007].

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Figura 2.4. Reactor de arco Glow de ac. (Derechos de autor) Otros mtodos recientemente estudiados son: el crecimiento simple trmico por catlisis soportada [Ta-2004]; con soporte soluble de agua [Ev-2002], por microondas [Kh-2004], la implantacin inica a alta temperatura para produccin de nanofibras Onion. [Th-2003], por horno solar, el solvotrmico (propuesto por Byung-Hwan Ryu) y el mtodo de descarga corona pulsada de corriente directa en una reaccin de plasma [To-2003]. Generalmente las nanofibras son sometidas a tratamientos posteriores para purificarlas, existen dos tipos generales de tratamientos: Trmico y cido. La purificacin cida consiste en dejar la muestra en una solucin cida de unas cuantas horas hasta menos de tres das, usando sustancias como el Perxido de hidrgeno.

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Caracterizacin del subproducto.

Las siguientes tcnicas que se citan a continuacin son de vital importancia para saber si el subproducto cumple con las propiedades de una nanofibra de carbono, los anlisis qumicos y las micrografas que se obtuvieron dan un panorama ms amplio de lo que es una NFC.

2.3.1 Microscopa Electrnica de Transmisin (MET)

El microscopio electrnico de transmisin MET (o TEM por sus siglas en ingles) tanto el ordinario como el de alta definicin se han convertido en una valiosa herramienta para obtener informacin acerca de las nanoestructuras de carbono.

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Con el MET se pueden determinar el tipo de nanoestructura (nanofibra, nanotubo, fulereno), su dimetro; las formas de los extremos (media esfera de fulereno, cnicos, abiertos, catalizador en forma de gota para nanofibras); si estn presentes otras sustancias (carbn amorfo, grafito, nanopartculas metlicas, etc.); la presencia de defectos o impurezas; y por supuesto, la calidad de las nanoestructuras. En la actualidad estos microscopios son capaces de romper la barrera de los Angstrms con resolucin a escala atmica de hasta 0.2 nanmetros por ltice y 0.38 nanmetros punto a punto. Un MET tambin puede proporcionar patrones de difraccin de puntos, anillos y puntos-anillos con los que se puede caracterizar estructuras cristalinas. El microscopio utilizado para la caracterizacin de las nanofibras, genera un haz de electrones para visualizar un objeto. Debido a que los electrones tienen una longitud de onda mucho menor que la de la luz pueden mostrar estructuras mucho ms pequeas. El haz de electrones es emitido por un filamento de Tungsteno o un cristal de Boro-Lantano, acelerado dichos electrones por un potencial que vara entre 10 y 1000 kV, pasando por una serie de lentes electromagnticas para ser condensados, enfocados y finalmente proyectados sobre una pantalla fluorescente (Figura 2.5) que convierte la imagen electrnica en imagen luminosa, como sucede con un televisor y se toma una fotografa de la imagen (llamada micrografa). Todo el proceso se lleva a cabo en el vaco. Las partes principales de un microscopio electrnico son: el can de electrones, el sistema de lentes y la pantalla fluorescente, estos componentes estn ensamblados en una columna vertical la cual se encuentra en alto vaco.

Figura 2.5. Esquema de un MET.

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En la figura 2.6. Se muestra la imagen del microscopio que utiliz para llevar a cabo el anlisis de las muestras (JEOL modelo 2010) se uso un voltaje de aceleracin de 400 kV y una longitud de cmara de 120 cm.

Figura 2.6. Microscopio Electrnico de Transmisin JEOL 2010.

2.3.2 Preparacin de las Muestras para MET

El producto obtenido en los electrodos del reactor se coloca en una rejilla de cobre cubierta con una membrana de carbono. La muestra fue previamente molida en un mortero para obtener polvo, una vez hecha polvo se procede a colocarla en alcohol iso-proplico y se somete 15 minutos al ultrasonido en un equipo marca Cole Parmer, modelo 8892 para homogenizar la muestra mediante bao ultrasnico, enseguida se deposita una gota en la rejilla y se deja secar 5 minutos, se introduce al microscopio y se realiza un vaco de aproximadamente 30 minutos para posteriormente realizar las micrografas.

2.3.3 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB)

El microscopio electrnico de barrido (MEB) o SEM por su acrnimo en ingles, es uno de los ms verstiles instrumentos para hacer investigacin en Ciencia e Ingeniera de Materiales, tiene aumentos de X100, 000 o ms, y muy buena profundidad de campo, y tiene la cualidad de poder formar imgenes en 3D y proporcionarlas en una pantalla de computadora. Cuando se hace incidir un haz de electrones sobre una superficie de un slido se produce radiacin electromagntica de varios tipos (figura 2.7.) debido con la respectiva presencia de: Fotones, Electrones Secundarios, Rayos X Caractersticos, Electrones Auger, Electrones Retro dispersados, Electrones Transmitidos, Electrones Difractados y Electrones Adsorbidos.

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Figura 2.7. Electrones y radiacin producida en una muestra debido a la incidencia de un haz electrnico. Recolectando la informacin de esa radiacin electromagntica con varios detectores, es posible obtener imgenes o anlisis qumicos del rea en que incide el haz electrnico, este proceso tambin se realiza al vaco. La tcnica ms popular es la formacin de imgenes usando los electrones secundarios (son emitidos desde la muestra como consecuencia de las ionizaciones surgidas de las interacciones inelsticas). Por esta razn, poseen baja energa (50 eV) con ellos se puede observar topografas superficiales. El contraste se produce por efecto del nmero atmico y la orientacin cristalina combinada con alta resolucin. La imagen con electrones retrodispersados proporciona informacin topogrfica con elevado contraste de las profundidades, pero, sacrificando resolucin. El MEB pueden ampliar a 100 000 veces o ms dependiendo del equipo. El MEB explora la superficie de la imagen punto por punto recorriendo la muestra con un haz electrnico muy concentrado. Los electrones retrodispersados y los secundarios son recogidos y contados por un dispositivo electrnico situado a los lados del espcimen. Cada punto ledo de la muestra corresponde a un pxel en un monitor. Cuanto mayor sea el nmero de electrones contados por el dispositivo, mayor ser el brillo del pxel en la pantalla. A medida que el haz de electrones barre la muestra se generan seales, las cuales pueden ser captadas con detectores adecuados para cada una de ellas. Un haz de electrones se genera en el arma de electrones, situada en la tapa de la columna. Este haz es atrado a travs del nodo, y es condensado por una lente magntica (condensador) y enfocada como punto muy fino en la muestra por la lente magntica objetiva (figura 2.8). Las bobinas de exploracin se energizan (variando el voltaje producido por el generador de la exploracin) y crean un campo magntico que desve la viga hacia delante y hacia atrs en un patrn controlado. El voltaje que vara tambin se aplica a las bobinas alrededor del cuello del tubo de rayos catdicos (CRT) que produce un patrn de la luz desviado hacia adelante y hacia atrs en la superficie del CRT, El haz electrnico golpea la muestra, produciendo electrones secundarios de la muestra. Estos electrones son recogidos por un detector secundario o un detector de retrodispersin, convertidos a un voltaje, y amplificados.
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El voltaje amplificado se aplica a la rejilla de la CRT y causa la intensidad del punto de la luz al cambio. La imagen consiste en millares de puntos de intensidad que vara en la cara de una CRT que correspondan a la topografa de la muestra, es decir, explora o barre, por un periodo de tiempo determinado. El patrn de la desviacin del haz electrnico es igual que el patrn de la desviacin del punto de la luz en la CRT, eso significa que las interacciones ocurren dentro de la muestra y se detecta un pixel en una CRT, el detector capta una seal y las convierte en una seal electrnica que se proyectada en un tubo de rayos catdicos, el haz est sincronizado con el barrido del CRT y produce una relacin uno a uno entre puntos de la muestra.

Figura 2.8. Esquema general de un MEB. Con el uso del MEB es posible analizar, entre otras cosas, la morfologa superficial de catalizadores, la adherencia fibra-matriz en polmeros, la morfologa de tejidos u rgano animal y vegetal y el estudio de molculas.

2.3.4 Preparacin de las Muestras para el MEB

Para esta investigacin se emple el microscopio electrnico de barrido marca JEOL modelo JSM-5900LV (figura 2.9) equipado con microsonda marca OXFORD para anlisis qumico elemental semicuantitativo por tcnica EDS. Este MEB es capaz de tratar muestras conductoras y no conductoras sin preparacin previa, a las imgenes que proporciona este microscopio tambin se les designa como micrografas.

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Figura 2.9. Microscopio electrnico de barrido JEOL JSM-5900LV. El depsito obtenido en los electrodos del reactor se pulveriza con un mortero y se coloca en alcohol iso-propilico, despus de ello se coloca en un equipo de ultrasonido en un equipo marca Elma, modelo 9331 por homogenizar la muestra mediante bao ultrasnico durante 15 minutos. Una gota de esta muestra se coloca en el porta muestras de aluminio previamente pulido y se deja secar por 5 minutos. Una vez seca la gota, se le proporciona un recubrimiento de oro con un equipo Sputtering, Desk II, Denton Vacuum durante 120 segundos. El microscopio se opera a 30 minutos de vaci en modo alto vaco (HV), a un voltaje de 20-25 kV, con aumentos desde 100X hasta 40 000X.

2.3.5 Anlisis de Nanofibras de Carbono por Difraccin de Rayos X (DRX)

La difraccin de rayos X o DRX (XRD por su acrnimo en ingles) es una de las tcnicas que goza de mayor prestigio entre la comunidad cientfica para dilucidar estructuras cristalinas, debido a su precisin y a su uso durante dcadas, elementos que la hacen muy fiable. Sus mayores limitaciones se deben a la necesidad de trabajar con sistemas cristalinos. Es una tcnica analtica no destructiva que suministra informacin acerca de la estructura cristalogrfica, composicin qumica y propiedades fsicas de materiales y pelculas delgadas. La tcnica se basa en la observacin de la intensidad dispersada de un haz de rayos X que incide sobre una muestra como una funcin del ngulo incidente y del dispersado, la polarizacin y la longitud de onda (o energa). Si se hace pasar un haz de rayos X a travs de un material cristalino, el haz llega en varias direcciones debido al ordenamiento de tomos y se produce una difraccin del haz que da lugar a un patrn de intensidades que se interpreta aplicando la Ley de Bragg. Al incidir los rayos X sobre un tomo interaccionan con sus electrones exteriores, stos remiten la radiacin electromagntica incidente en diferentes direcciones y con pequeos cambios en su frecuencia, los rayos X remitidos desde tomos cercanos interfieren entre s constructiva o destructivamente, es decir, se difractan (figura 2.10).

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Figura 2.10. Difraccin de Rayos X sobre un material cristalino. Los tomos superiores remiten la radiacin tras ser alcanzados por ella y los puntos en los que la radiacin se superpone constructivamente se muestran como la zona de interseccin de los anillos. La interferencia es constructiva cuando la diferencia de fase entre la radiacin emitida por diferentes tomos es proporcional a, esta condicin se expresa en la ley de Bragg. n = 2dsen Donde n es un entero, la longitud de onda de los rayos X, d es el espaciamiento interplanar y es el ngulo entre el rayo incidente y el dispersado. La difraccin est basada en las interferencias pticas que se producen cuando una radiacin monocromtica atraviesa una rendija de espesor comparable a la longitud de onda de la radiacin. Los difractometros constan de un sistema para la produccin de rayos X, un mecanismo para girar la muestra, normalmente de 10 a 100 para un ngulo doble, un detector que recibe los haces difractados y un contador que interpreta las intensidades de la radiacin (figura 2.11), las cuales se grafican contra el ngulo para obtener un espectro del material.

Figura 2.11. Diagrama de las partes bsicas de un de un DRX.

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El difractmetro utilizado para esta la caracterizacin de las nanoestructuras de carbono es marca Siemens Nixdorf, modelo D5000 (figura 2.12). Dispone de una fuente de alto voltaje, un ctodo de cobre y un filtro de nquel para la produccin de rayos X. Desde la computadora se controlan las condiciones de medida obtenindose as el difractgrama.

Figura 2.12. Difractmetro D500 Siemens Nixdorf.

2.3.6 Preparacin de las Muestras para DRX

El producto se pulveriza, se coloca en el porta muestras de vidrio compactndolo y se introduce en el equipo, los parmetros para analizar la muestra estn dadas a 40 kV y 30 mA y son: Angulo 2: 10 a 100; Step drive: 0.04/1s; Step time: + y Range time: 38 min.

2.4 Corriente directa

La corriente directa (CD) o corriente continua (CC) es aquella cuyas cargas elctricas o electrones fluyen siempre en el mismo sentido en un circuito elctrico cerrado, movindose del polo negativo hacia el polo positivo de una fuente de fuerza electromotriz (FEM), tal como ocurre en las bateras, las dinamos o en cualquier otra fuente generadora de ese tipo de corriente elctrica [Ga-2012]. Es importante conocer que ni las bateras, ni los generadores, ni ningn otro dispositivo similar crea cargas elctricas pues, de hecho, todos los elementos conocidos en la naturaleza las contienen, pero para establecer el flujo en forma de corriente elctrica es necesario ponerlas en movimiento.

Figura 2.13. Flujo de corriente elctrica.

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Las cargas elctricas se pueden comparar con el lquido contenido en la tubera de una instalacin hidrulica. Si la funcin de una bomba hidrulica es poner en movimiento el lquido contenido en una tubera, la funcin de la tensin o voltaje que proporciona la fuente de fuerza electromotriz (FEM) es, precisamente, bombear o poner en movimiento las cargas contenidas en el cable conductor del circuito elctrico. Los elementos o materiales que mejor permiten el flujo de cargas elctricas son los metales y reciben el nombre de conductores. Como se habr podido comprender, sin una tensin o voltaje ejerciendo presin sobre las cargas elctricas no puede haber flujo de corriente elctrica. Por esa ntima relacin que existe entre el voltaje y la corriente generalmente en los grficos de corriente directa, lo que se representa por medio de los ejes de coordenadas es el valor de la tensin o voltaje que suministra la fuente de FEM.

Figura 2.14. Fuente FEM. Circuito elctrico compuesto por una pila o fuente de suministro de FEM; una bombilla, carga o consumidor conectada al circuito y los correspondientes conductores o cables por donde fluye la corriente elctrica. A la derecha aparece la representacin grfica del suministro de 1,5 volt de la pila (eje. de coordenadas "y") y el tiempo que permanece la pila suministrando corriente a la bombilla. (Representado por el eje de coordenadas "x"). La coordenada horizontal x representa el tiempo que la corriente se mantiene fluyendo por circuito elctrico y la coordenada vertical y corresponde al valor de la tensin o voltaje que suministra la fuente de FEM (en este caso una pila) y se aplica circuito. La representacin grfica del voltaje estar dada entonces por una lnea recta horizontal continua, siempre que el valor de la tensin o voltaje se mantenga constante durante todo el tiempo.

a) b) Figura 2.15. Fuente FEM. a) Voltaje positivo, b) Voltaje negativo por inversin de polos.
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Normalmente cuando una pila se encuentra completamente cargada suministra una FEM, tensin o voltaje de 1,5 volt. Si representamos grficamente el valor de esa tensin o voltaje durante el tiempo que la corriente se mantiene fluyendo por el circuito cerrado, obtenemos una lnea recta. Si despus hacemos girar la pila invirtiendo su posicin y representamos de nuevo el valor de la tensin o voltaje, el resultado sera el mismo, porque en ambos casos la corriente que suministra la fuente de FEM sigue siendo directa o continua. Lo nico que ha cambiado es el sentido del flujo de corriente en el circuito, provocado por el cambio de posicin de la pila, aunque en ambos casos el sentido de circulacin de la corriente seguir siendo siempre del polo negativo al positivo.

2.4.1 Fuentes de Corriente Continua.

Se denomina comnmente rectificador a la fuente de corriente continua encargada de proveer la energa elctrica necesaria para realizar los diversos procesos galvnicos. Existen diferentes tipos los cuales debern ser estudiados en virtud de encontrar lo ms conveniente para el proceso a realizar. Los equipos rectificadores estn constituidos bsicamente por un transformador y un puente rectificador. El transformador cumple la funcin de separar la lnea de entrada de la salida de baja tensin. El puente rectificador, convierte la corriente alterna en corriente continua. Dependiendo del tipo de puente rectificador, la corriente continua ser de mayor o menor calidad. La variacin que pueda quedar sobre la corriente continua as obtenida se denomina ripple. A mayor valor de ripple, la calidad de corriente continua es baja. Para determinados electrolitos tales como el cromo, se deben reducir estas variaciones al mnimo posible [Gr1971). En el siguiente captulo se citarn cada uno de los componentes que conforman la fuente de corriente directa as como sus especificaciones, rangos de trabajo y algunas otras caractersticas ms sobresalientes.

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CAPTULO 3 DESARROLLO
Este captulo inicia con el ensamble da la Fuente de Corriente Directa de alta Corriente, as como la explicacin de cada uno de sus componentes elctricos que se usaron para la construccin de la misma En su segundo apartado tendremos el desarrollo de las pruebas de generacin de arco elctrico, los cambios realizados en el reactor y fuente de corriente directa para tener las condiciones ptimas de sintetizado.

3.1Transfromador Variable (Variac)

El Transformador variable consiste en un alambre de imn de una sola capa, bobinado sobre un ncleo toroidal de acero al silicio laminado. Un cepillo de carbono, conectado a un cable de salida, se hace girar sobre un suelo de precisin, pista conmutador chapado a grifo tensin en cualquier giro de cero a la tensin de salida mxima del devanado, la figura 3.1 muestra la forma ms sencilla de un variac [St-2012].

Figura 3.1 Esquema de un Variac y sus partes principales. En aplicaciones trifsicas, tres 120-voltios unidades se acoplan en una conexin en estrella a resultar en un 240-voltios lnea a lnea trifsica de montaje. De manera similar, tres 240-voltios unidades se acoplan en una conexin en estrella a resultar en un 380-voltios o un 480-voltios lnea a lnea de montaje de tres fases. En cada uno de estos casos, los transformadores individuales, o las bobinas, se identifican con el voltaje de base, ya sea de 120 voltios o 240 voltios. Cuando los transformadores variables estn conectados en tringulo abierto para aplicaciones trifsicas, la Figura 3.2 muestra la estructura fsica del Transformador Variable, dimensiones y conexiones.
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Figura 3.2 Estructura, dimensiones y conexiones del Variac. La prdida de energa extremadamente bajo y la eficiencia de hasta el 98%. Produce una transferencia exacta de la onda de entrada al circuito de salida, proporcionando un control de tensin sin distorsin. La superficie del colector de cada bobina est especialmente chapada con metales preciosos, dando una vida ms larga, el aumento de la resistencia a la corrosin y la capacidad de soportar mayores sobrecargas. Espiras de bobina estn separadas uniformemente y el voltaje de salida es proporcional a la rotacin angular. Desplazamiento angular total es de aproximadamente 320 grados en todas las series. El Variac del Laboratorio es de la marca Staco Enegy Modelo 60M5011-6Y, que es controlado por un motor de 120V 50/60 Hz el cual tiene una velocidad de 60 segundos de rotacin, para ms informacin del Transformador Variable ver Anexo A.1 y Figura 3.3 para el circuito del Variador.
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La alimentacin se toma de la lnea trifsica que cuenta con tres cables la primer lnea tiene 110V la segunda lnea es de 110V y la tercera de igual valor 110V, dando el voltaje en tres faces de 440V estn representadas como entrada 1, 2, 3 en la figura 3.3 y despus cada lnea se divide para conectarse a una bobina de variacin y posteriormente a la proteccin del circuito con fisibles y as debe de tener cada fase dos lneas de acoplamiento para un transformador dando como salida las mismas tres fases un valor de 240V.

Figura 3.3 Esquema elctrico del Variac. De esta forma se culmina el primer ensamble de la fuente de corriente directa que fue entre las lneas de alimentacin y el variac, pasando a nuestro siguiente componente.

3.2 Transformador
Como su nombre lo indica transforma la energa que viaja por las lneas de alta, media y baja tensin, por las subestaciones distribuyndolas por las ciudades. Existen diversos tipos de transformadores varan segn su potencia, capacidad, uso o aplicacin [Ra-2008]. Tenemos el Transformador de 45KVA 3 fases a 60 Hz para la fuente de Corriente Directa, los voltios que maneja es de 220-80, la temperatura de elevacin es de 65C 2300 MSNM, impedancia de 2.0% a 85C, peso de 300 Kg y su nmero de serie 41242.

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Contamos con un diagrama vectorial delta-estrella.

Figura 3.4. Conexin Delta-Estrella. Su diagrama de conexin se muestra en la figura 3.5

531

246

531

246

531

246

a)
FASE A FASE B FASE C

b) Figura 3.5 Diagrama de Conexin del Transformador. a) 6 conexiones, b) 3 fases. Las tres lneas mencionadas en el apartado 3.2 se retoman para ser reducidas, recordando que cada lnea tiene un valor de 240V en la conexin trifsica por lo que vamos a utilizar la derivacin de baja tencin con tres terminales dando una reduccin del voltaje en salida de 80V y hasta 324A Para mayor informacin ir a Anexo A.2 y observar derivacin en alta tensin y baja tensin en Voltios y Amperios.

3.3 Puente rectificador

El puente rectificador es un pequeo circuito cuya misin es la de convertir la corriente elctrica alterna, en corriente continua. La corriente alterna es la que utiliza la red domstica, es corriente que cambia de fase y de polaridad, generalmente a intervalos de 50 veces por segundo= 50 Hz (Hertzios). La mayora de aparatos electrnicos de consumo, funciona con corriente continua (como la de las pilas y bateras), con polaridad fija, siempre hay un polo negativo y otro positivo, a tensiones de entre +5voltios hasta +24V. Para convertir la electricidad alterna en continua, primero se usa un transformador que baja el voltaje de la red de 220voltios, por ejemplo 12 5V; y despus se conecta el puente rectificador.
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El componente principal de un rectificador es el Diodo, ste es un componente semiconductor que deja pasar la corriente solo en un sentido y bloquea cuando la corriente circula en sentido inverso. La corriente alterna a 5 voltios, se hace pasar por cuatro Diodos, dispuestos de tal forma, que todos los picos de la onda senoidal alterna se redirigen a un polo positivo y otro negativo, es decir; todas las tensiones positivas salen por un punto y las negativas por otro. Por lo que una corriente alterna de -5v a +5v, se consigue una salida con una diferencia de potencial de 0 a +10 voltios. Posteriormente y para que la tensin no flucte constantemente a 50Hz de 0 voltios a +10 voltios a la salida, se coloca en paralelo un condensador que se carga a la tensin mxima y cuando sta comienza a bajar, se descarga lentamente, proporcionando corriente al resto del circuito hasta que llega el siguiente pico de tensin. Al ser este efecto tan rpido, la corriente que se obtiene es prcticamente igual a la suministrada por una pila de corriente continua. El famoso nombre del grupo de rock AC/DC viene precisamente de ste proceso AC= Alternating Current DC=Direct Current Por eso estas siglas se indican en la mayora de adaptadores y transformadores de aparatos como mviles, impresoras, DVD y ordenadores porttiles. Y en muchos otros equipos que se enchufan directamente a la red, el rectificador est incorporado dentro. Para hacer la fase de la experimentacin contamos en el Laboratorio con un puente rectificador de onda completa que est hecho por SCR/Diodo POW-RBLOCK [Da-2012], A 130 Amperes y 1200-1600 Volts. El diagrama interno y la estructura fsica se muestran en la Figura 3.6.

a) b) Figura 3.6.a) Diagrama Elctrico y dimensiones del SCR/Diodo, b) Forma Fsica del SCR/Diodo.

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Ya que tenemos la reduccin de voltaje y el correcto puente rectificador la conexin que aun es trifsica cambiara a monofsica al igual que al corriente alterna cambiara a directa, se redirecciones la corriente utilizando diodos incluidos en el SCR en diagrama anterior muestra que las entradas son en los puntos A1K2, K1, A2, teniendo como salida solo una de las terminales que es el positivos de nuestra fuente de corriente directa y las tenciones negativas salen por otro punto teniendo ya la polaridad en nuestra fuente de corriente directa. Para poder hacer uso de este SCR/Diodo debemos conocer las caractersticas de trabajo del mismo por eso es necesario guiarnos con el Anexo A.3.

3.4 Interruptor Termomagntico

Es un aparato utilizado para la proteccin de los circuitos elctricos, contra cortocircuitos y sobrecargas, en sustitucin de los fusibles. Tienen la ventaja frente a los fusibles de que no hay que reponerlos, la Figura 3.7 muestra la estructura interna de un Interruptor Termomagntico. Cuando desconectan el circuito debido a una sobrecarga o un cortocircuito, se rearman de nuevo y siguen funcionando [Ap-2012].

Figura 3.7. Estructura interna del Interruptor Termomagntico. Su funcionamiento se basa en un elemento trmico, formado por una lmina bimetlica que se deforma al pasar por la misma una corriente durante cierto tiempo, para cuyas magnitudes est dimensionado (sobrecarga) y un elemento magntico, formado por una bobina cuyo ncleo atrae un elemento que abre el circuito al pasar por dicha bobina una corriente de valor definido (cortocircuito), ver Figura 3.8. para comprensin de la explicacin.

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Figura 3.8. Diagrama Magntico y Trmico del interruptor. Proteccin Trmica: En caso de sobrecarga la deformacin de la lmina bimetlica provoca la apertura de los contactos. Proteccin Magntica. En caso de cortocircuito la corriente que atraviesa el solenoide tiene una magnitud tal que produce el desplazamiento del ncleo que a su vez provoca la apertura de los contactos. El Interruptor Termomagntico a usar es de la marca FPE tipo NFJ-R de 150 amperes a 21C de 600 VCA con un disparo magntico de 900-1500. En sus terminales todos los interruptores (hasta 1200A) son suministrados con zapatas mecnicas para su conexin con conductores de cobre o de aluminio [Sc2012]. Para alimentacin inversa estn aprobados, lo que permite su alimentacin por la parte superior o inferior del mismo, por lo que no se indica su posicin de "Lnea o Carga". Caractersticas. 2 y 3 polos. Para montaje por zapatas y tipo I-Line. Con 4 diferentes capacidades de interrupcin de 18 a 100 kA @ 480 V.c.a. Desde 15 hasta 250 A. Tensin de aplicacin de 600 V.c.a. y 500 V.c.d. Contactos dobles rotoactivos. Interruptores tipo limitadores de corriente. Este interruptor termomagnetico solo es conectado a la terminal positiva de nuestra fuente de alimentacin la salida de nuestro puente rectificador solo se une con una barra metlica al extremo de entrada de nuestro interruptor que va paralela a una segunda barra que es el polo negativo en la fuente de corriente directa.
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3.5 Capacitores
Bsicamente, un condensador o capacitor, en su expresin ms simple, est formado por dos placas metlicas (conductoras de la electricidad) enfrentadas y separadas entre s por una mnima distancia, y un dielctrico, que se define como el material no conductor de la electricidad (aire, mica, papel, aceite, cermica, etc.) que se encuentra entre dichas placas. La magnitud del valor de capacidad de un capacitor es directamente proporcional al rea de sus placas e inversamente proporcional a la distancia que las separa. Es decir, cuanto mayor sea el rea de las placas, mayor ser el valor de capacidad, expresado en millonsimas de Faradios [F], y cuanto mayor sea la distancia entre las placas, mayor ser la aislacin o tensin de trabajo del capacitor, expresadas en unidades de Voltios, aunque el valor de capacidad disminuye proporcionalmente cuanto ms las placas se separan [Ra-2012]. Los condensadores o capacitores electrolticos deben su nombre a que el material dielctrico que contienen es un cido llamado electrolito y que se aplica en estado lquido. La fabricacin de un capacitor electroltico comienza enrollando dos lminas de aluminio separadas por un papel absorbente humedecido con cido electroltico. Luego se hace circular una corriente elctrica entre las placas para provocar una reaccin qumica que producir una capa de xido sobre el aluminio, siendo este xido de electrolito el verdadero dielctrico del capacitor. Para que pueda ser conectado en un circuito electrnico, el capacitor llevar sus terminales de conexin remachados o soldados con soldadura de punto. Por ltimo, todo el conjunto se insertar en una carcasa metlica que le dar rigidez mecnica y se sellar hermticamente, en general, con un tapn de goma, que evitar que el cido se evapore en forma precoz. Se utilizan dos capacitores en paralelo con las lneas del Bus de Corriente Directa de la marca General Electric serie 86F1408L con una capacitancia de 2000 uf y un voltaje de 150VDC, esto con la finalidad de que se carga a la tensin mxima y cuando sta comienza a bajar, se descarga lentamente, proporcionando corriente al resto del circuito hasta que llega el siguiente pico de tensin, la Figura 3.9 muestra la imagen del Capacitor a utilizar.

Figura 3.9. Capacitor electroltico 2000 uf a 150 VDC.

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3.6 Bobinas
La bobina o inductor por su forma (espiras de alambre arrollados) almacena energa en forma de campo magntico [El-2012]. Una caracterstica interesante de los inductores es que se oponen a los cambios bruscos de la corriente que circula por ellas. Esto significa que a la hora de modificar la corriente que circula por ellos (ejemplo: ser conectada y desconectada a una fuente de alimentacin de corriente continua), esta intentar mantener su condicin anterior. Este caso se da en forma continua, cuando una bobina est conectada a una fuente de corriente alterna y causa un desfase entre el voltaje que se le aplica y la corriente que circula por ella. En otras palabras. La bobina o inductor es un elemento que reacciona contra los cambios en la corriente a travs de l, generando un voltaje que se opone al voltaje aplicado y es proporcional al cambio de la corriente. La bobina es de la marca SBA tipo DVJ150a-50 con un rendimiento de 7000 VA50/60 Hz, contando en el primario con un voltaje de 208 y el secundario con 380 a 10,60 A. Esta bobina esta contemplada despus de la salida positiva del capacitor pero antes de conectar la lnea al electrodo de grafito para de sntesis de nanofibras de carbono. Las bobina que se utilizan son parecidas a un transformador de tres fases, con esto se pretende que al contar con tres diferentes bobinas para regulas y mantener la corriente sepamos cual ser la mejor forma de alimentar al reactor y sostener el arco elctrico jugando con las tres fases: conectando 1 sola 2 al mismo tiempo o 3 si es pertinente. Con la teora anterior queda armada la fuente de corriente directa por lo que tenemos que ahora conectar el reactor a sus dos terminales para los electrodos de grafito.

3.7 Reactor y Sistema de Crecimiento de Nanofibras de Carbono

El crecimiento de las nanofibras usadas en este trabajo se llev a cabo mediante una descarga de arco elctrico con una fuente de corriente continua a alta corriente. El campo elctrico continuo producido por la corriente de cc a travs de los electrodos y la temperatura generada durante el proceso proveen la energa y la dinmica necesarias para la disociacin del carbono proveniente de una fuente de hidrocarburo (gas precursor) que en el experimento fue de metano y que se encuentra en una atmsfera inerte de Argn-Metano o Helio-Metano( + Ar o ) las partculas catalizadoras de transicin estn conformadas por una mezcla de Nquel e Itrio (Ni-Y-C).
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Durante el proceso una aglomeracin de partculas toma lugar en el interelectrodo (GAP) este efecto ha sido observado por varios autores [Ho-1991] [Ja-2003] encontrando que las partculas que fluye a travs del GAP dependen del campo elctrico continuo, la intensidad del campo, la fuerza gravitacional y las fuerzas de friccin actuando en una ecuacin Newtoniana. La Corriente de la fuente tiene que incrementar as como su Presin para que el voltaje suministrado sea menor, entonces, alto consumo de corriente es necesario para sostener un arco elctrico estable y lograr la sublimacin del carbn. Para atomizar una mol de grafito se requieren 716.6 kJ de energa mientras que para el metano en una descarga de plasma es de solo 80 kJ/mol. Las nanofibras utilizadas en este trabajo fueron obtenidas por el mtodo de Sntesis por descarga de arco elctrico con una fuente de corriente continua a alta corriente, las nanoestructuras se producen en un reactor de pared de grafito que es uno de los electrodos para la sntesis, con un ajuste de electrodos mecnico (figura 3.10), conectado a una fuente de alimentacin de alta corriente del orden de 80 V y corriente de hasta 324 A de una derivacin de baja tensin.

Figura 3.10. Reactor para produccin de nanofibras de carbono por arco elctrico a alta corriente. El reactor produce una descarga de arco elctrico de alta corriente que fue diseado en el Laboratorio de Aplicaciones de Plasma (LAP) del Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares (ININ) para producir nanoestructuras de carbono, la descarga del plasma fue generada por una fuente de corriente directa de hasta 324 A de 80 V, la fuente fue construida en el laboratorio. El electrodo superior tiene una longitud de 31 cm y un dimetro de plg. El electrodo inferior contiene un dimetro de plg con una longitud de 3cm, el catalizador se aade en un orificio del electrodo inferior. Experimentos anteriores realizados por Pacheco y colaboradores mostraron la produccin de fibras de carbono de algunos nanometros con una mezcla de 34%Ni/10. 32%Y/55. 68 % C.

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Los campos elctricos generados con corriente directa son menos intensos dada la elevada conductividad del plasma, cuando este tipo de plasma es generado por alta corriente es ionizado en mayor magnitud, pues los campos elctricos generados actan primordialmente sobre las partculas ms ligeras y provocan una temperatura mayor en los electrones que en el resto de las partculas pesadas. La construccin del reactor se llev a cabo con materiales propios del laboratorio, el cual est estructurado por una base mvil y sobre la base las paredes del reactor la tapa es de celorn donde en el centro se coloca el electrodo superior que est sujeto a un ajuste mecnico para la distancia de los electrodos. El reactor mide con un manmetro desmontable la presin dentro de la cmara y en la parte superior del electrodo conectado un medidor de voltaje. (Figura 3.11).

Figura 3.11. Reactor utilizado para produccin de nanofibras de carbono. La sntesis y caracterizacin de NEC en el reactor de corriente directa se llev a cabo siguiendo un proceso determinado. El flujo de Argn o Helio es de 3 l/min fue usado para la atmosfera inerte. El procedimiento experimental detallado para producir las nanofibras de carbono es el siguiente: 1. Planteamiento de condiciones de composicin de catalizador que favorezcan el crecimiento de NFC. 2. Preparacin del catalizador y equipos necesarios bajo condiciones adecuadas. 3. Inicio de inyeccin de gas inerte (Argn o Helio) y gas que contenga carbono (Metano). 4. Formacin de un arco elctrico estable corriente contina a alta corriente. 5. Inicio de inyeccin de gas que contenga carbono (Metano). 6. Registro de condiciones experimentales. 7. Recoleccin de holln depositado en los electrodos y en paredes del reactor. Limpieza y recoleccin del producto recolectado para realizar la caracterizacin mediante estudios de MET, MEB, DRX. 8. Repeticin del proceso y discusin de resultados obtenidos hasta establecer las condiciones ptimas de operacin.

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Cuando la corriente se maximiza produce una descarga de arco. Durante el proceso de ste ltimo plasma se hace pasar un flujo de metano para producir una atmsfera de carbono. Durante la descarga elctrica el producto se va acumulando en los extremos de los electrodos, en las paredes y parte superior del reactor. El sistema completo usado se muestra en la figura 3.12.

Figura 3.12. Sistema completo utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras de carbono.

3.8 Diagrama a bloques del Procedimiento Experimental

El procedimiento experimental consiste, primeramente, en plantear las condiciones ptimas de produccin de NFC (composicin de catalizador, presin de vaco del reactor, flujo de metano, flujo de helio y tiempo de descarga) se producen las mejores fibras de acuerdo a la literatura y a nuestras posibilidades tecnolgicas. El diagnstico de las nanofibras se llev a cabo mediante la tcnica de microscopa electrnica de barrido, microscopa electrnica de transmisin, difraccin de rayos X. Estas tcnicas, aunadas con algunos procedimientos matemticos que se explicarn ms adelante proporcionan la morfologa y la calidad de las nanofibras. La Figura 3.13 muestra el esquema general del procedimiento experimental. Preparacin de electrodos con catalizadores incluidos en el grafito de Ni-Y-C . Produccin de NFC a diferentes condiciones de vaco, voltaje , corriente, flugo de helio, flugo de matano y tiempo de descarga.

Planteamiento de condiciones ptimas de produccin de NFC de acuerdo a la literarura.

Caracterizacin por medio de: MEB, MET, DRX.

Clculos , resultados y conclusiones preliminares.

Conclusiones generales.

Figura 3.13. Esquema General del Procedimiento Experimental.

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3.9 Condiciones optimas de desarrollo para las NFC

En la literatura marca regmenes de trabajo desde cantidad del catalizador hasta niveles de voltaje y de corriente, por lo cual se ha concluido que los condiciones inciales en las que nos vamos a basar para pruebas inciales son: Catalizadores y carbono de la mezcla: Nquel 34%, Itrio 10.32 %, Carbono 55.68% Los catalizadores son nuestro molde para la generacin de las nanofibras de carbono, la cantidad anterior se baso en las propiedades de cada material para lograr nanoparticulas con las correctas dimensiones para la adsorcin. Presin interna del Reactor: 560 mm de Hg. Es importante esta caracterstica porque de esta manera logramos extraer lo ms posible el aire de nuestro reactor y as tener una atmosfera inerte con algn otro gas al igual que evitar la oxidacin interna por el oxigeno. Cantidad de Mezcla Cataltica: 49mg. Esta cantidad debe de ser controlada para poder generar durante un tiempo determinado las nanofibras de carbono, pero como en nuestro caso ya estn implcitas tenemos tiempo ilimitado para la degradacin del electrodo. Gas hidrocarburo Precursor: Metano ( ). De este gas tomamos las molculas de carbono para que de este mismo tengamos las nanofifras de carbono, al igual que los electrodos de grafito y catalizador que son portadores de carbono.

Atmosfera Inerte: Helio o Argn. Estos dos Gases permiten tener una atmosfera ideal libre de oxigeno para trabajar con un arco electro de alta corriente sin ningn riesgo mayor para el sistema y las nanofibras. Tiempo en Arco: 15 min. Los catalizadores deben de calentarse hasta tener la temperatura ideal de trabajo para poder tener la propiedad correcta para funciona como molde de las nanoestructuras; el tiempo de arco fue para generar nanofibras de carbono. Corriente y Voltaje en Arco elctrico: 90A Voltaje extremadamente bajo. La alta corriente ayuda al sostenimiento del arco elctrico y la erosin del electrodo para la generacin de nanofibras, la corriente aumenta y el voltaje disminuye. Aparte de las condiciones anteriores, necesitamos variar otras variables en el transcurso de las pruebas para generar las condiciones ptimas de las NFC, como lo son:

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1. Presin de Vaco. 2. Flujo de Gas precursor. 3. Flujo de gas para plasma. En cuanto a las barras de grafito su dimetro y longitud ptima es de 5 y 40 mm respectivamente; con una separacin entre electrodos de menos de 1 mm.

3.11 Resistencia (Clculos e Instalacin)

Otro problema es limitar la corriente, al inicio instalamos una bobina de mayor dimetro para que actu como resistencia por el dimetro del cable. Pero sabemos que cuando conectamos una bobina a una fuente de DC, solamente se produce el efecto de la resistencia ofrecida por el alambre con que est fabricada, pero con una pequea diferencia con respecto a un circuito puramente resistivo. Cuando aplicamos el voltaje a un circuito resistivo, la corriente toma inmediatamente su valor mximo cuando se cierra el circuito. En cambio, en un circuito inductivo (debido a que posee un inductor), la corriente se tarda un determinado tiempo para llegar al valor mximo. Gracias a la ltima prueba tenemos los valores siguientes: I: 70 Amperes R: 1 Ohms La formula de la potencia es entonces, es mucha potencia teniendo por consecuencia energa calorfica en nuestro reactor. Tenemos que hallar una resistencia muy baja para alta corriente. Las pruebas para la resistencia correcta son las siguientes: .612 ohms. Ahora si necesitamos una corriente de 70A con una resistencia de .612 ohms tenemos que y as mismo con la corriente solo necesitaramos esta cantidad para sostener el arco elctrico. Esto nos reducira la potencia hasta 2998.8 watts. Se reduce casi la mitad. La resistencia se muestra en la figura 3.14.

Figura 3.14. Resistencia de .612ohms de alta corriente.

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3.12 Optimizacin de la tapa del reactor con sistema de enfriamiento

La tapa nos reducir la temperatura del electrodo, as como sabemos que el punto de fusin del acero inoxidable es de 1430C (2600F) no tendremos problemas para seguir produciendo nanoestructuras por un largo tiempo, los planos de elaboracin de la pieza para sostener el electrodo superior de grafito con su sistema de enfriamiento se muestra en la figura 3.15.

Figura 3.15. Tapa del reactor.

3.14 Cambio del Reactor

Para aumentar la eficiencia en la sntesis de nanofibras de carbono necesitamos un reactor de acero inoxidable que permita que las paredes se refrigeren, al igual que incrementar la presin con una bomba de mayor potencia de marca Alcatel con nmero de Serie 326838 de tipo 202150, el sistema completo con el nuevo reactor y con la nueva bomba se muestra en la figura 3.16.

Figura 3.16. Nuevo sistema utilizado en LAP para el crecimiento de nanofibras de carbono.
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CAPTULO 4 RESULTADOS
4.1 Tablas de Pruebas 1-2
Condiciones. Catalizadores y Carbono de las mezcla. Presin interna del Reactor Cantidad de mezcla cataltica Gas Hidrocarburo Precursor. Atmosfera Inerte. Tiempo en Arco. I/V en Arco Tabla 4.1. Prueba 1-2 Prueba 1 No catalizador 10 in Hg No mezcla No Gas Argn 10 min 20-25A/10-15V Prueba 2 No catalizador 10 in Hg No mezcla Metano Argn 10 min 75A/5-10V

Se necesita cambiar la bobina SBA con un voltaje de 208 en el primario y el secundario con 380 a 10,60 A, el calentamiento de la bobina es excesivo por consecuencia de la alimentacin de corrientes de hasta 70A por lo anterior necesitamos cambiar por una de mayor calibre, la dona soporta corrientes del orden de las centsimas. Al igual se cambiaran los electrodos superior de de pulgada de dimetro pos otros de de pulgada para consumir menor corriente, ya que el dimetro del electrodo influye mucho en la erosin del mismo es por eso que necesitamos reducir el dimetro para erosionar el electrodo con menor corriente. Por consecuencia del cambio de dimetro de los electrodos, el orificio de entrada del electrodo grueso ya no cella con el electrodo de menor dimetro, entonces se fabricara una tapa de calorn con el dimetro indicado.

4.2 Tabla de Prueba 3

Tabla 4.2. Prueba 3 Condiciones Catalizadores y Carbono de mezcla. Presin interna del Reactor Cantidad de mezcla cataltica Gas Hidrocarburo Precursor. Atmosfera Inerte. Tiempo en Arco. I/V en Arco las Prueba 3 No catalizador 5 in de Hg. No mezcla No Gas Argn 5 min 75-175A/5-10V

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En la prueba 3 por el exceso de corriente suministrada la tapa del reactor se quemo ya que no se contemplo en dimetro del electrodo en esta prueba y se suministro la misma corriente que se le demandaba al electrodo grueso. Por lo anterior tambin se opto por hacer alrededor del electrodo un sistema de canales para el enfriamiento del mismo, el material de la tapa es ahora de Latn. La Pieza de la Latn esta defectuosa por que al momento de soldar la pieza se hace en caliente y se empieza a derretir y abrir otros orificios es por esto que es mejor hacer la de acero inoxidable con el mismo sistema de enfriamiento. La cuarta prueba del da mircoles 13 de junio del 2012 se arm el reactor con la nueva tapa enfriadora del electrodo superior, con las siguientes condiciones:

4.3. Tabla de Prueba 4

Tabla 4.3. Prueba 4 Condiciones Prueba 4 Catalizadores y Carbono de las No Catalizador mezcla. Presin interna del Reactor 10 in de Hg. Cantidad de mezcla cataltica No mezcla Gas Hidrocarburo Precursor. Metano Atmosfera Inerte. Helio Tiempo en Arco. 5 min I/V en Arco 70A/22V Aun no se agrega el catalizador pero ya se obtuvo muestras de carbono que se encuentra alojado en las paredes, y el tubo de inyeccin de gases. En la figura 4.1 se ve que las paredes y el tubo son de color negro esto gracias a que el electrodo presento erosin y que el gas precursor (metano) aporta suficiente carbono.

a)

b)

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c) d) Figura 4.1. a) Techo del reactor recubierto de carbn, b)Piso recubierto de carbn, c)Paredes recubiertas de carbn, d)Tubo de inyeccin de gases recubierto de carbn. Se obtuvieron dos tipos de muestras un proveniente de las paredes y otra del electrodo inferior, se examinan de manera rpida para ver qu formacin tenan las partculas y los resultados fueron los siguientes:

4.4. Tabla de la Prueba nmero 5 con catalizador

Gracias a que ya podemos ver una correcta degradacin del electrodo y la correcta aportacin de carbono por parte del gras hidrocarburo precursor, el metano, ahora podemos aadir los catalizadores. La mezcla est compuesta de Ni-.6%at Y-.6%at y Carbn (Grafito). Los catalizadores tiene un gran papel en la elaboracin de las nanofibras, la primera es que se ionizan fcilmente atrayendo las molculas de carbono, la segunda es que cuentan con una estructura cristalina, por esto hace el trabajo de un molde. Antes de iniciar tenemos que saber cunta cantidad se suministra de catalizador, para poder definir condiciones optimas de trabajo. Los valores se muestran en la tabla 4.4, el peso del electrodo superior tambin se midi porque necesitamos saber cunta cantidad del electrodo se degrada, as mismo el peso del electrodo inferior con y sin catalizador. Tabla 4.4. Peso de electrodos y catalizador. Elemento Cantidad Electrodo inferior sin catalizador 8.171g Electrodo inferior con catalizador 8.432g Electrodo superior 15.310g Catalizador .261g
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Para la prueba nmero 5 que se realizo el da jueves 14 de junio de 2012, es la primera vez que se aade un catalizador, la cantidad de catalizador se menciono en la tabla 4.4; retomaremos las condiciones oprimas de trabajo de nuestra ltima prueba, las cuales se mencionan a continuacin en la tabla 4.5 donde podemos notar que ya se aadi catalizador y la presin se redujo. Tabla 4.5.Prueba 5 Condiciones Prueba 5 Catalizadores y Carbono de las Ni-.6% at, Y-.6% at, C (Grafito) mezcla. Presin interna del Reactor 0 in de Hg.(Presin Atmosfrica) Cantidad de mezcla cataltica .261g Gas Hidrocarburo Precursor. Metano Atmosfera Inerte. Helio Tiempo en Arco. 15 min I/V en Arco 70A/22V En el transcurso de la prueba se tomaron fotografas del proceso, as como valores de Voltaje, Amperaje y Flujo del gas precursor e inerte (figura 4.3). En la figura 4.2 se muestra el calentamiento del electrodo cuando la corriente es de 70A y la intensidad luminiscente del arco elctrico.

a) b) Figura 4.2. Proceso de la prueba .a) electrodo al rojo vivo por la gran cantidad de corriente suministrada. b) gran cantidad luminiscente del arco elctrico.

43

a)

b)

c) d) Figura 4.3. Mediciones de la prueba 5.a) Flujmetro. b) Voltmetro analgico. c) Barmetro. d) Ampermetro de gancho. Al finalizar la prueba 5 de 15 minutos obtuvimos un poco mas de producto para analizar, as como una mejora en los filamentos vistos en el ctodo inferior, tambin se encuentra en depsito de metales en el electrodo superior, las imgenes de la figura 4.4, muestran el producto en las paredes y electrodos.

a) b) c) Figura 4.4. Producto en Paredes y Electrodos. a) Techo con restos de carbono) Electrodo. c) Superficie del reactor. Para poder saber cunto se degradaron los electrodos y cuanta mezcla cataltica se evaporo pesamos de nuevo los electrodos y los resultados se citan en la tabla 4.6. Tabla 4.6. Peso de los electrodos despus de la prueba 5 Elemento Cantidad Electrodo inferior con catalizador 8.421g Electrodo superior 15.33
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4.5 Tablas de Pruebas 6 y 7 del nuevo reactor

La siguiente prueba numero 6 se realizo el da martes 26 de junio de 2012, se peso de nuevo los electrodos superior e inferior con y sin catalizadores para saber cunta erosin hay en cada uno, el electrodo superior tiene un dimetro con una longitud de 22cm y el inferior un dimetro de con una longitud de 10.5cm. Las mediciones se citan en la tabla siguiente: Tabla 4.7. Peso de electrodos y catalizador del aprueba 6 Elemento Cantidad Electrodo inferior sin catalizador 4.207g Electrodo inferior con catalizador 4.222g Electrodo superior 10.678 Catalizador .015g Retomaremos algunos parmetros que se utilizaron en la ltima prueba, solo que en esta ocasin retiraremos el gras hidrocarburo precursor (Metano) y solo inyectaremos el gas inerte (Helio), las condiciones restantes se mencionan en la Tabla 4.8. Tabla 4.8. Parmetros de la prueba 6. Condiciones Prueba 6 Catalizadores y Carbono de las Ni-.6% at, Y-.6% at, C (Grafito) mezcla. Presin interna del Reactor De 20 inHg a 0 inHg.(Presin Atmosfrica) Cantidad de mezcla cataltica .015g Gas Hidrocarburo Precursor. No Gas Atmosfera Inerte. Helio Tiempo en Arco. 8 min I/V en Arco 60A/30V La corriente fue ms constante controlndola por medio de la distancia entre electrodos, esta distancia entre electrodos fue variando de 1mm y 3mm, la corriente inicial fue de 70A con un voltaje de 25V y una distancia entre electrodos de 1mm a medida que separamos el electrodo la corriente disminua y el voltaje aumentaba llegando hasta los 60 A y 30-35V con una distancia entre electrodos de 3mm. Las fotografas tomadas durante la prueba se muestran en la figura 4.5., en las cuales se observa la separacin de los electrodos provocando un arco elctrico ms largo, as como en las mirillas del reactor la gran intensidad luminosa que produce el arco elctrico.

45

a)

b)

c) d) Figura 4.5. Proceso de la prueba 6.a) Mirilla superior b),c),d) Mirilla frontal. El mismo da 26 de junio de 2012 se hizo la prueba nmero 7 en la cual se redujo el tiempo del arco elctrico; al igual que en la prueba anterior se cancelo la inyeccin de gas hidrocarburo (Metano), se aadi mas catalizador Ni, Y, C, para mayor crecimiento de las nanofibras de carbono homogneas, con un anlisis elemental de hasta 97.3% de C. Los parmetros se citan en la tabla 4.9. Tabla 4.9. Parmetros de la prueba 7 Condiciones Prueba 7 Catalizadores y Carbono de las Ni-.6% at, Y-.6% at, C (Grafito) mezcla. Presin interna del Reactor De 20 inHg a 0 inHg.(Presin Atmosfrica) Cantidad de mezcla cataltica .216g Gas Hidrocarburo Precursor. No Gas Atmosfera Inerte. Helio Tiempo en Arco. 5 min I/V en Arco 60A/30V
46

Durante el proceso hay formacin de nubes gracias a la evaporizacin de los catalizadores y la erosin existente en los electrodos as como pequeas chispas que brotan del electrodo portador del catalizador, por calentamiento del mismo. En la figura 4.6 se muestran imgenes del proceso de sntesis de nanofibras de carbono, notando la gran intensidad de luz proveniente del arco elctrico as como vistas de los electrodos trabajando a una distancia de 1mm mximo.

a)

b) Figura 4.6. Procesos de la prueba 7.a) Arco elctrico desde mirilla y reflejo. b) Luminosidad expedida del reactor.

47

CAPTULO 5 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

5.1 Conclusiones
Con los experimentos realizados con la tcnica de arco elctrico con una fuente de corriente directa de alta corriente se determino lo siguientes. Este mtodo es simple para la formacin de nanofibras de carbono, el control de la corriente por medio de la distancia de los electrodos es fcil, limitando los picos de corriente entre 100 y 170 A con una resistencia de .612 ohms de alta corriente. El empleo de los electrodos de menor dimetro (1/4), favorece a la degradacin de los mismos a una corriente contante desde 35A hasta los 70A para mayor rapidez de erosin. La influencia al incremento de la potencia es notoria al observar rendimientos ms altos en la sntesis de las nanofibras de carbono pesar que la potencia solo se limita hasta 2998.8 watts. El empleo de la mezcla cataltica Ni/Y favorece la sntesis de las nanofibras de carbono La mezcla Ni/Y permite que tenga una ionizacin ms rpida. La mezcla Ni/Y tiene un punto de fusin ms bajo, lo que permite una formacin de vapor ms rpida y por ende una mayor homogenizacin e integracin. La mezcla Ni/Y tiene mayor conductividad, lo que permite una erosin ms homognea del electrodo inferior pues la distancia de la energa aplicada ser mejor distribuida en el volumen del electrodo. La concentracin del catalizador influye mucho en concentracin homognea de las nanofibras de carbono, al igual que favorece el anlisis elemental para concentracin de carbono. En el caso de plasma con gas Metano, el incremento de la temperatura favorece el craqueo de la molcula, pero tambin se debe de reducir la relacin del hidrogeno, para engrosamiento de las NFC. Las temperaturas utilizadas para la sntesis de nanofibras se hallan generalmente comprendidas entre 650 y 900C. El metano es buen gas portador de carbono, los potenciales de ionizacin y disociacin del metano son ms bajos que el grafito, esto contribuye al aporte necesario de carbono para la formacin de las NFC solo en potencias de bajas, ya que la a potencia alta degrada el electrodo. Los anlisis de DRX muestran una gran propiedad de difraccin en la estructura cristalina que indica que hay una correcta formacin de nanofibras de carbono. Las micrografas obtenidas en el TEM concluyen que la correcta formacin de las NFC.

48

5.2 Recomendaciones
Por esta tcnica es esencialmente un proceso de dos etapas, en una primera etapa se preparan los catalizadores y en una segunda etapa se crecen las nanofibras. Los catalizadores son preparados generalmente dispersando nanopartculas de un metal. Dado que el elemento activo es el metal en estado elemental, es necesario un tratamiento de reduccin con hidrgeno para inducir la enucleacin de partculas catalticas. En la siguiente etapa (el catalizador ha de estar ya en todo momento en atmsfera controlada libre de aire), se introduce en el sistema la fuente de carbono para producir el crecimiento de las nanofibras, para cumplir de forma satisfactoria la correcta estructura de las nanofibras de carbono se recomienda lo siguiente. Con respecto a la fuente de alimentacin: las corrientes suministradas son las correctas al igual que el ensamble de la fuente solo tendra que acoparse aun correcto lugar de trabajo junto con el reactor de plasma. Durante la etapa de crecimiento de nanofibras, suele seguir utilizndose hidrgeno como gas portador ya que este inhibe la formacin de carbono amorfo. Mezcla cataltica: Respetar el porcentaje atmico para catada uno de los elementos del catalizador como a continuacin se cita Ni 34% at, Y 10.32% at, C 55.68% at, esto con la finalidad de obtener nanofibras con dimetro de 75nm con una morfologa homognea y un anlisis elemental de carbono de 98.87% Cantidad cataltica: El rango ptimo para la produccin de nanofibras de carbono es de 30mg a50mg dependiendo de la cavidad para introducir el electrodo. La presin debe de mantenerse constante entre 15 inHg y 20 inHg ya que si mantenemos mayor presin tendremos menor cantidad de Hidrogeno. Con respecto al flujo del gas hidrocarburo precursor mantener una relacin entre lis litros de gas suministrados y la cantidad de amperaje suministrada en amperes, a mayor flujo de gas mayor corriente. Cambiar la tapa del reactor hecha de celorn por una de acero inoxidable de doble pared para la refrigeracin, asilar la tapa para que solo se conduzca la corriente por el electrodo y no por el reactor. Fijar el reactor con respecto al mecanismo para el ajuste de los electrodos. Aadir una extensin de varilla de la base mecnica hasta el interior del reactor para evitar mermas con los electrodos de grafito. Automatizar el sistema mecnico de ajuste de los electrodos utilizando un motor unipiont de 12V controlado con un PLC Delta CPU DVP14SS+ Mdulos expansores DVP16SP con una pantalla tctil DOP-A57GSTD para la visualizacin y control del proceso. Cambiar el lente de la mirilla pequea por un cristal de proteccin de energa radiante de con proteccin mnima de 225 amperes.

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5.3 Matriz de Decisiones.

Parmetros/ Informacin Dimensiones de las barras de grafito. Distancia entre electrodos Voltaje Informacin de la Bibliografa (Antes) Dimetro de .5 mm y longitud de 40 mm. 1mm Informacin de los resultados (Despus) Dimetro de 6.35 mm y longitud de 10.5 cm. 1mm Comentarios de las variaciones en los parmetros. La reduccin de los electrodos facilito y apresuro la erosin de los mismos. La distancia se respeto para poder generar descargas elctricas entre los electrodos. El Voltaje es mayor dado que al momento de generar la descarga elctrica tengamos suficiente corriente para sostener el arco. La corriente se redujo y limito con la ayuda de una resistencia de .612 para evitar que el material aislante se quemara. La resistencia tambin fue usada para reducir la potencia e incrementar la eficiencia. Aumento de Presin para favorecer el crecimiento de las NFC y evitar su evaporacin. La temperatura se redujo con un enfriador para reducir posibilidades de quemaduras en el aislante. El tiempo se mantuvo para comparar pureza y cantidad La mezcla cataltica aumento en carbono para tener ms sntesis de nanofibras de carbono. Se corto la inyeccin de este gas ya que la corriente suministrada era suficiente para la degradacin de los electrodos. Al mantuvo una atmosfera inerte nos ayuda al sostenimiento del arco elctrico y evitar oxidacines. Aumento en la cantidad obtenida por la influencia de la mezcla cataltica y la corriente constante controlada al igual que la separacin de los electrodos no menor a 1mm.

20V

30V

Corriente

100A

60A

Potencia

2000W

2998.8W

Presin

15.74 inHg

20 in Hg

Temperatura

De 2000 C a 3000 C

2500 C

Tiempo Mezcla cataltica Gas Precursor

5 min 10.32% Y, 34% Ni, 55.68% C Metano

5 min .6% Y, .6% Ni, 98.8% C No Gas Precursor

Gas Inerte

Argn-Helio

Argn

Nanofibras

Alta Pureza poca Cantidad

Alta Pureza Alta Cantidad

50

Glosario
Abreviatura, Smbolo y Variables A ac ATG, TGA Significado Ampere rea Transversal de Arco Elctrico Corriente Alterna Constante de Emisin Anlisis Termogravimtrico Corriente (o razn) de Aspecto Compuesto con n Carbonos y m Hidrgenos. Metano Deposicin Qumica en Fase de Vapor xidos de Carbono Tubo de Rayos Catdicos Distancia entre Electrodos Dimetro de la nanoestructura Pico Raman de Desorcin Dispersin de Rayos X Derivada de % peso respecto a la temperatura de un TGA Corriente Directa Campo Elctrico Escalar Campo Elctrico Vectorial Analizador de Dispersin de Energa de Rayos X Electrn-Volt Energa de Activacin Energa de Activacin de Desorcin Espectrometra por Perdida de Energa Espectrometra por Perdida de Desorcin Flujo Conductivo Fuerza Electromotriz Flujo Radiactivo Pico Raman de Grafitizacin. Funcin Gaussiana Aglomeracin de Partculas en el Interelectrodo Grafito Piroltico Altamente Orientado Kelvin Constante de Boltzman Kilo Hertz Longitud Axial del Plasma Longitud de la Nanoparticula Masa Microscopia Electrnica de Transmisin Microscopia Electrnica de Barrido Microscopia de Fuerza Atmica Micrmetro Micro Faradio
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CVD CRT D DRX, XRD DATG, DTGA dc EDXA eV

EELS EDS FEM

G GAP HOPG K KHz l MET, TEM MEB, SEM MFA, AFM

MPa MWCNT mmHg

NFC, CNF NTC, CNT NEC, CNS NETL nm SWCNT

PAN VGCNF Q

TPa

ua

W w% 1D 2D 3D

Mega Pascales Nanotubo de Carbono Multiparedes. Milmetros de Mercurio Masa inicial de la muestra para TGA Masa i-sima de la muestra para TGA Masa final de la muestra para TGA. Densidad de Electrones Nanofibras de Carbono Nanotubo de Carbono Nanoestructuras de Carbono Fuerza de Equilibrio Trmico Local Nanometro xidos de Nitrgeno Nanotubo de Carbono Unipared Presin de trabajo dentro del Reactor Potencia Promedio Poliacrilonitrilo Nanofibras de Carbono Crecidas en Fase de Vapor Calidad de la Nanoestructura Radio Radio Mximo del Plasma Resistencia Elctrica del Plasma xidos de Azufre Tiempo Temperatura Temperatura de Excitacin(Temperatura de electrones) Temperatura de Partculas Pesadas Tera Pascales Temperatura de Oxidacin Temperatura Rotacional Temperatura Rotacional de Referencia Voltaje aplicado al Plasma Unidades Arbitrarias Velocidad de derivacin del Plasma Velocidad Radial Voltaje de Rompimiento en Gases Voltaje pico-pico Energa Energa de Excitacin de una line Espectral Valor de la Energa de nivel de una line Espectral Watts Porcentaje en peso 1 Dimensional 2 Dimensional 3 Dimensional Funcin o Resolucin del espectrmetro a utilizar en el
52

diagnostico por OES Ensanchamiento de la lnea Espectral Conductividad Trmica Densidad de Carga por Volumen Emisividad de una lnea Espectral Densidad e Masa por Volumen Funcin de Trabajo Longitud de Onda Conductividad Elctrica

53

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ANEXOS FUTUROS ANLISIS PARA LAS NANOFIBRAS DE CARBONO OPTIMIZADAS Y ESPECIFICACIONES TECNICAS
Anexo 1. Fichas de especificaciones tcnicas
Tabla A.1 Especificaciones del Transformador Variable. (Derechos de autor) Alambrado Input Tres fases. Volts Hertz Volts Especificaciones Output Max. Amps Max. KVA

240

60

0280

100

48.5

CW

Conexiones de la terminal. Para incremento de voltaje ver velocidad del motor Input jumper Output 2-2-2 B-B-B

Tabla A.2 Derivacin de Alta Tensin y Baja Tensin (Derechos de autor) Posicin Terminales Voltios Amperios I 1-2 231 112 II 2-3 225 115 III 3-4 220 118 IV 4-5 215 120 V 5-6 209 124 Baja tensin 80 324 Anexo A.3. Caractersticas elctricas del SCR/Diodo.

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Anexo 2. Espectrometra Raman

Otra tcnica ampliamente usada en caracterizacin de nanoestructuras de carbono es la espectroscopia Raman y es quiz la tcnica de caracterizacin ms utilizada para estudiar nanoestructuras de carbono [Lu-2004] [Ki-2004] [Jo-2001] [Ng-2003]. La espectroscopia Raman es un proceso resonante asociado con una transicin ptica entre puntos en la densidad de estados electrnica 1-d, el dimetro y la naturaleza metlica (o semiconductora) de las nanoestructuras determinan la energa de transicin ptica permitida y, por lo tanto, esta caracterstica es usada para determinar el dimetro y la naturaleza de nanoestructuras de carbono. La espectroscopia Raman es una tcnica usada en fsica de material condensada y qumica para estudiar modos vibracionales y rotacionales en un sistema [Ga1989]. Un espectrmetro Raman hace uso de la dispersin inelstica, o la dispersin Raman de la luz monocromtica, generalmente de un lser en el visible, cerca de infrarrojo, o cerca del ultravioleta. La luz lser interacta con los fonnes y otras excitaciones en el sistema, dando por resultado la energa de los fotones del lser que son cambiados hacia arriba o abajo. El cambio en energa da informacin sobre los modos del fonn en el sistema. La espectroscopia infrarroja proporciona informacin similar, pero complementaria. En esta tcnica, una muestra es iluminada con un haz de luz lser, la luz del punto iluminado se recibe con una lente y se enva a un monocromador. Las longitudes de onda cercanas a la lnea del lser (debido a la dispersin Rayleigh elstica) se filtran hacia fuera y se dispersan sobre un detector que interpreta la intensidad y la longitud de onda. Los espectrmetros de Raman utilizan tpicamente rejillas de difraccin hologrficas y etapas mltiples de dispersin para alcanzar un alto grado de proteccin del lser, los detectores del CCD han hecho la adquisicin espectral mucho ms rpida. El efecto Raman ocurre cuando la luz que incide en una molcula la afecta e interacta con la nube electrnica de los enlaces de esa molcula (figura A.1). El fotn incidente excita uno de los electrones en un estado virtual. El Espectrmetro empleado fue el HR LabRam 800(figura A.2).

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Figura A.1. Energas Rayleigh y Raman

Figura A.2. Espectrmetro de dispersin Raman HR LabRam 800. Generalmente se utiliza un lser de potencia de excitacin con longitud de onda de 600 nm y 900 nm a potencia de unos cuantos mili Watts para obtener picos caractersticos de nanoestructuras de carbono, particularmente de nanotubos y nanofibras, como los mostrados en la figura A.3 [Ol-2004].

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Figura A.3. Espectro Raman tpico de nanoestructuras de carbono [Ol-2004]. En la figura A.3 el pico G es atribuido la vibracin longitudinal C-C de las capas de grafito e indica el grado de grafitizacin en las nanoestructuras de carbono, este pico se encuentra entre las longitudes de 1500 y 1600 y precisamente de ah deriva su nombre (Graphitic peak). El pico D (Disorder) es el pico relacionado al desorden, est situado entre 1200 y 1400 y esta es relacionado con la existencia de fragmentos de carbn amorfo, es decir, es el pico asociado a la estructura graftica imperfecta en una nanoestructura de carbono y el pico B (entre 150-250 ) usualmente esta relacionado con el dimetro de la nanoestructura (radial Breathing mode). En base al espectro Raman anterior, el principal criterio para determinar la calidad de las nanoestructuras de carbono est dado por la ecuacin

Donde Q es el parmetro de calidad Raman, D es la altura del pico del desorden, medida desde la referencia y G es la altura del graftico medido desde la referencia. Los valores de Q se encuentran en un intervalo de 0.1 hasta 3.0 aproximadamente para nanotubos y nanofibras.

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Anexo 2.1. Preparacin de las Muestras para Espectroscopia Raman

La muestra optimizada nicamente se tritura hasta volverla un fino polvo con una masa de 200 mg y se deposit directamente en el espectrmetro.

Anexo 3. Anlisis Termogravimtrico

El anlisis termogravimtrico (TGA) es una tcnica analtica utilizada para determinar la estabilidad trmica de un material, su fraccin de componentes voltiles, el comportamiento de la desorcin, de molculas lquidas o gaseosas en un material slido, para estimar la energa de activacin de la desercin (descomposicin) va reacciones qumicas durante el proceso de calentamiento en una atmsfera controlada hasta altas temperaturas (tpicamente hasta 1000C). El anlisis se lleva a cabo con un alto grado de precisin, Esto se lleva a cabo por medio de la medicin del cambio en peso de un material en funcin de la temperatura cuando ste es calentado, se puede calentar a temperatura constante, lineal o variable. Dichas mediciones se llevan a cabo en una atmsfera de aire, nitrgeno u otros gases de arrastre inertes como el helio o argn. En algunas ocasiones la prueba se desarrolla en una atmsfera combinada de 1 a 5 % de en He para retrasar la oxidacin. El equipo utilizado comnmente (figura A.4) consiste de una balanza de alta precisin con un recipiente cargado con la muestra, la muestra es colocada en un horno pequeo elctricamente calentado, y tiene conectados termopares para medir la temperatura con precisin. La atmsfera se purga con gases inertes para prevenir la oxidacin u otras reacciones no deseadas. La computadora controla el proceso.

Figura A.4. Esquema general de un TGA. Los equipos de TGA suelen dividirse en dos grupos generales: de balanza horizontal y vertical. Para este trabajo se us el TGA/DSC 1 de la marca Mettler
71

Toledo, con un anlisis desarrollado en una atmsfera de nitrgeno a 50ml/min y una rampa lineal de temperatura de 10C/min. con una constante de calibracin de 1. Los equipos TGA proporcionan parmetros de masa de la muestra inicial, masa final, temperatura inicial, temperatura final y carbn amorfo, grafito, materiales del portamuestras, contaminantes ambientales y, por supuesto, el contaminante txico que anexamos (xido de nitrgeno NO). Una curva de termogravimtria simple muestra un grafico de temperatura contra prdida de peso (designada como TGA) y otra de la derivada de la prdida de peso respecto a la temperatura (llamada DTGA) por separado o juntas. Debido a que muchas curvas de cambio de peso contra cambio de temperatura son muy similares, la curva de prdida de peso puede requerir una transformacin antes de interpretar sus resultados. Una derivada de la curva de prdida de peso puede ser usada para analizar los puntos crticos de la curva, por ejemplo, el punto en el cual la prdida de peso es ms aparente o significativa, aunque tambin se puede requerir de una de convolucin de los picos traslapados. Las figuras A.5 y A.6 muestran los picos a los cuales de velocidad de prdida de peso es mxima. Adems de la masa residual (o ceniza), la temperatura de oxidacin se define como y representa el punto de prdida de peso es ms evidente. La figura A.5 tambin muestra un grafico de la derivada de prdida de peso respecto a la temperatura (DTGA).

Figura A.5. Curva de anlisis termogravimtrico para un nanotubo purificado.

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Figura A.6. TGA y DTGA para un SWCNT purificado [Pa-1993]. La figura A.6 es la representacin tpica de un TGA y DTGA de un nanotubo de una sola pared sintetizado por CVD y purificado [Pa-1993]. Varios autores realizaron anlisis TGA y TPD para nanoestructuras de carbono [Yu-2002] [Ma2004] [Br-1995] [Pi-2000] [El-2004] observando comportamientos similares.

Anexo 4. Purificacin de las Nanofibras de Carbono

El producto obtenido est conformado por nanofibras de carbono que contienen impurezas como las nanopartculas de catalizador (Nquel e Ytrio) y la mayora se congrega en uno de los electrodos en forma slida, tambin contiene carbn amorfo, grafito y otras impurezas propias derivadas de los materiales de construccin del reactor, la produccin del plasma y la manipulacin, sin olvidar el ambiente. Sin embargo, se deben conocer las condiciones ptimas para obtener las fibras con mejor calidad y cantidad posibles con la menor presencia de carbono amorfo y grafito y con estructuras mayormente simtricas y tubulares. Por tal motivo, las nanofibras deben someterse a una purificacin que consiste bsicamente en un tratamiento con tolueno. Aunado a ello se les da un tratamiento posterior con calentamiento a alta temperatura, sin embargo, este proceso puede modificar la estructura de las fibras [Bu-2004] pero en este trabajo no se llev calentamiento posterior.
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Para homogeneizar la muestra optimizada de nanofibras obtenida en el LAP se mezclaron con alcohol isopropilico y se coloc en un equipo de ultrasonido durante 15 minutos a 25C, previa introduccin de las mismas en tolueno en un lapso de 48 horas para su purificacin.

Anexo 5. Equipo Experimental para la Contaminacin

Se utiliz una cmara construida en el laboratorio para contaminar las nanofibras, el dispositivo consiste en una cmara de tubo de cuarzo con dimetro exterior de 60mm y de 5mm de espesor. La cmara est sellada con tornillos y arosellos para evitar que el aire ambiental ingrese y los gases contaminantes salgan, tiene dos conexiones, una para llevar a cabo el vaco y otra para inyectar el gas contaminante ( ).Asimismo, un manmetro y un flujmetro estn conectados al equipo para registrar la presin y la masa de gas contaminante que ingresan a la cmara. Despus de obtener el producto y determinar mediante caracterizacin que es de buena calidad, se procede a almacenarlo en viales sellados, las muestras se colocan dentro de la cmara, se genera vaci en la cmara y se introduce el gas contaminante hasta que la cmara llegue a la presin atmosfrica, este gas contaminante se mantiene por 48 horas y se llev al termogravmetro para medir su capacidad de adsorcin y calcular su energa de activacin de adsorcin. La figura A.7 muestra una ilustracin de la cmara de contaminacin.

Figura A.7. Cmara para contaminacin de nanofibras.

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