Objetivos: Comprobar experimentalmente la serie espectroqumica Conocer acerca de lo q se conoce como 10 Dq Saber cmo se determina el 10 Dq

Introduccin: Una forma de caracterizar a los compuestos de coordinacin, es mediante la medicin del desdoblamiento de los niveles energticos ocasionados por los ligantes, as un ligante en particular, debido a la forma en cmo interacciona el metal, le induce al metal una brecha de energa que entre los orbitales y los orbitales en un ambiente octadrico. Esta ruptura en la degradacin orbital provoca que cada complejo tenga propiedades pticas y magnticas diferentes dependiendo de cul sea el ligante, el nmero de ligantes enlazados al tomo central, de la geometra del complejo formado y el estado de oxidacin del centro metlico. Todos estos factores han originado que exista, una gran cantidad de complejos mecanismos metlicos con propiedades que se utilicen tanto a nivel industrial (como en anlisis qumico, sntesis orgnica, cintica, y catlisis entre otros) como a nivel biolgico (por ejemplo en el estudio de enzimas, frmacos, transporte de oxgeno por mencionar algunos ejemplos). La diferencia entre los orbitales t2g y eg se define como 10Dq, la energa de los orbitales t2g con respecto al baricentro de los orbitales dEl acomodo de los electrones sigue la regla de Hund, es decir, permanecen desapareados y entran en diferentes orbitales degenerados. Cuando se llega a la configuracin d4, hay dos posibilidades que el electrn entre en t2g o en eg: CAMPO DBIL O ALTO ESPIN: Si entra en eg, el desdoblamiento en energa es menor que la energa de apareamiento

CAMPO FUERTE O BAJO ESPIN: Si entra en t2g, el desdoblamiento del campo es mayor que la energa de apareamiento.

Como se puede observar, la energa de desdoblamiento (10Dq) trae como consecuencia que los electrones en los orbitales se ordenen de diferente forma y esto tiene implicaciones en las propiedades de estos compuestos. La magnitud del desdoblamiento depende directamente de la interaccin con los ligantes, aquellos ligantes que desdoblen mucho el campo se llamarn ligantes de campo fuerte y los que desdoblen poco el campo ligantes de campo dbil. Se han clasificado empricamente a los ligantes en lo que se conoce comnmente como serie espectroqumica y simplemente es un orden de ligantes con respecto a cual desdobla ms los orbitales. Material y sustancias: Material 1 Gradilla 7 Tubos de ensaye 1 Piseta con agua destilada 2 Celdas para espectrofotmetro 7 Pipetas volumtricas de 2ml (por grupo) 1 Espectrofotmetro (por grupo) Sustancias Sulfato de cobre (II) 0.1M Nitrato de cobalto (II) 0.1M Nitrato de nquel (II) 0.1M Glicinato de sodio 1.0M Oxalato de potasio (sol. saturada) Hidrxido de amonio 1.0M Piridina 1.0M EDTA sdico 0.1M Etilendiamina al 25% Acetil acetona al 25% NaOH 3M Trifenilfosfina al 25% Sol. Dimetilglioxima al 25%

Procedimiento: A diferentes estudiantes se le asignaran diferentes iones metlicos (Ni2+, Co2+, Cu2+) y prepararn por separado complejos de stos iones con ligantes diferentes. 1- Coloca, ordena y etiqueta claramente, una serie de tubos de ensayo en una gradilla y vierte 2ml de la solucin 0.1M del in metlico correspondiente. 2- El tubo 1 se guarda como testigo, a los dems tubos adele 2ml de las siguientes soluciones: Tubo 2: Glicinato de sodio 1.0M Tubo 3: solucin saturada de oxalato de potasio Tubo 4: hidrxido de amonio 1.0M Tubo 5: piridina 1.0M Tubo 6: solucin de EDTA disdico 1.0M Tubo 7: solucin buffer de etilendiamina 1.0M 3- Agita cada tubo para mezclar su contenido. 4- Coloca los siete tubos en el orden que se presenta el arcoris. 5- Mide el espectro electrnico (absorbancia) de cada solucin entre 400nm y 850nm recordando ajustar a cero con el blanco a cada longitud de onda. Haga las medidas a intervalos de 10nm anota tus resultados y as mismo grafica tus lecturas en papel milimtrico, colocando en el eje y la absorbancia (0.0 0.6). toma lecturas extras em la cercana de los mximos locales (mx) Diagrama de flujo:
Etiquetar una serie de tubos de ensayo con 2ml de la sol. 0.1M del in metlico asignado

Tubo 1: testigo Tubo 2: 2ml de Glicinato de sodio 1.0M Tubo 3: 2ml de sol. Saturada de oxalato de potasio Tubo 4: 2ml de hidrxido de amonio 1.0M Tubo 5: 2ml de piridina 1.0M Tubo 6: 2ml de sol. De EDTA disdico
1.0M

Agitar

Ordenarlos conforme los colores del arcoris

Mide el espectro electrnico de cada sol., en intervalos de 10 nm

Tubo 7: 2ml de sol. Buffer de etilendiamina 1.0M

Anotar tus resultados y graficar

Anlisis de resultados:

Grafica 1.1 -. Absorcin en funcin de la longitud de onda

Cobre
6 5 4 Absorbancia 3 2 1 0 400 -1 500 600 Longitud de onda 700 800 EDTA Dimetilglioxima Acetilacetonato Etilendiamina Glicinato Hidrxido de amonio Hidrxido de sodio Oxalato Piridina Cobre

Grfica 1.2 -. Absorcin en funcin de la longitud de onda

Nquel
2 Acetilacetonato Nquel Piridina 1 Oxalato Hidrxido de sodio 0.5 Hidrxido de amonio Glicina 0 400 -0.5 500 600 Longitud de onda 700 800 Etilendiamin EDTA

1.5 Absorbancia

Grfica 1.3 -. Absorcin en funcin de la longitud de onda

Cobalto
2 1.8 1.6 1.4 Absorbancia 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 400 500 600 Longitud de onda 700 800 Cobalto Acetilacetonato Dimetilglioxima EDTA en glicina NH4OH NH4OH 2 oxalato

Tabla 2.1 -. Magnitud del campo cristalino del cobre (nm) 557 620 626 666 666 659 738 710 Energa (Kcal/mol) 51.3949731 46.1725806 45.7300319 42.9834835 42.9834835 43.4400607 38.7899729 40.3197183 -

Dimetilglioxima Etilendiamina Piridina Hidrxido de amonio Glicina Acetilacetonato Hidrxido de sodio EDTA Sdico Oxalato de Potasio Cobre

Serie espectroqumica ordenada por su valor de energa EDTA < ox < acac, Gli < NH4OH < Py < en

Tabla 2.2 -. Magnitud del campo cristalino del nquel (nm) 642 656 652 654 666 632 594 544 718 Energa (Kcal/mol) 44.5903427 43.6387195 43.9064417 43.7721713 42.9834835 45.2958861 48.1936027 52.6231618 39.8704735

Hidrxido de amonio Hidrxido de sodio Acetilacetonato Glicina Oxalato de potasio Piridina EDTA sdico Etilendiamin Niquel

Serie espectroqumica ordenada por su valor de energa Ox < acac < Gli < NaOH < NH4OH < Py < EDTA < en

Tabla 2.3 -. Magnitud del campo cristalino del cobalto (m x10-7) 586 636 508 500
488 532 510

Hidrxido de sodio Hidrxido de amonio Dimetilglioxima Etilendiamina Acetilacetonato Glicina Piridina

EDTA sdico Oxalato de potasio Cobalto

Energa (Kcal/mol) 48.8515358 45.0110063 56.3523622 57.254

58.6618852 53.8101504 56.1313725

Serie espectroqumica ordenada por su valor de energa NH4OH <NaOH < ox < Gli < Py < EDTA Conclusiones: En vista de los resultados obtenidos podemos observar que la tendencia es distinta en cada in. En el caso de los complejos de cobre 2+ son cuadrados planos, por lo cual, se observa una transicin d-d.

Al comparar los resultados de nuestra serie espectroqumica experimental con la de serie espectroqumica encontrada en la literatura, encontramos ciertas coincidencias, los que menos coincidan fueron la glicina y los hidrxidos. Serie espectroqumica (literatura) Dbil [ I- < Br- < S-2 < SCN < Cl- < N3- < F- < urea, OH- < ox, O2- <H2O < NCS- < Py, NH3 < en < bipi, fen < NO2- < CH3-, C6H5- < CN- < CO ] Fuerte

Anexos:

E = energa h = constante de Planck (6.626 x10-34 J.S) = longitud de onda c = velocidad de la luz (3.0 x108 m/s) 1 calora = 4.184 Joule

Bibliografia: Fred Basolo Qumica de los compuestos de coordinacin Garritz y Chamizo Qumica de coordinacin