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UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA - UDESC

CENTRO DE CINCIAS TECNOLGICAS - CCT
DEPARTAMENTO DE QUMICA - DQMC







CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA






Introduo ao Laboratrio de Qumica
ILQ0001















Joinville
2011

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Sumrio


1 - Introduo as tcnicas de laboratrio .................................................................................... 4
1.1 - Segurana ....................................................................................................................... 4
1.2 - Caderno de laboratrio ................................................................................................ 6
1.3 - O Mtodo Cientfico ..................................................................................................... 7
1.4 - Equipamentos Bsicos de Laboratrio: ..................................................................... 8
1.4.1 - Vidrarias e equipamentos de laboratrio............................................................ 8
1.4.2 - Utilizao do Bico de Bunsen ............................................................................. 12
1.5 - Chama .......................................................................................................................... 13
Experincia 1 - O Mtodo Cientfico..................................................................................... 14
2 - Leitura de instrumentos: .................................................................................................. 15
2.1 - Algarismos Significativos ............................................................................................ 15
2.2 - Operaes com Algarismos Significativos .................................................................. 17
2.3 - Arredondamento de Nmeros ...................................................................................... 17
Experincia 2 - Tcnicas de laboratrio ................................................................................... 19
3 - Tratamentos e Registro de Dados Experimentais ............................................................... 20
3.1 - Erros de medidas .......................................................................................................... 20
3.2- Classificao dos erros de medidas ............................................................................... 20
3.3 - Definies de erros ....................................................................................................... 21
3.4 - Registro e interpretao de resultados .......................................................................... 23
Experincia 3 - Medidas ........................................................................................................... 27
4 - Identificao de compostos a partir de suas propriedades fsicas ....................................... 30
4.1 - Propriedades fsicas ...................................................................................................... 30
4.1.1 Densidade ............................................................................................................. 30
Experincia 4 - Construo de um Densmetro ........................................................................ 31
4.1.2 - Ponto de fuso ....................................................................................................... 32
Experincia 5 - Medidas de ponto de fuso .............................................................................. 33
5 - Tcnicas de purificao e separao de misturas ................................................................ 36
5.1 - Cristalizao de sais inorgnicos e de compostos orgnicos ....................................... 36
Experincia 6 Cristalizao de sais inorgnicos .................................................................... 37
Experincia 7 - Recristalizao de compostos orgnicos ......................................................... 38
Experincia 8 Extrao com solvente (Extrao de iodo de uma soluo aquosa com
hexano) ..................................................................................................................................... 39
Experincia 9 Extrao com gua (Determinao do teor de etanol em gasolina) ............... 41
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10 Separao de substncias .................................................................................................. 42
Experincia 10 Separao de uma mistura ............................................................................ 46
Experincia 11 - Destilao por arraste de vapor ..................................................................... 49
12 - Cromatografia.................................................................................................................... 51
Experincia 12 - Cromatografia em papel ................................................................................ 53
Referncias: .............................................................................................................................. 51
13 - Solues ............................................................................................................................ 51
13.1 - Unidades de concentrao .......................................................................................... 53
13.2 - Preparao de solues .............................................................................................. 53
Experincia 13 - Preparar 100 mL de soluo de NaOH
(aq)
e 100 mL de soluo de HCl
(aq)
. . 54
14 Diluio de solues ......................................................................................................... 55
Experincia 14 Diluio de solues de NaOH
(aq)
e HCl
(aq)
................................................. 55
15 - Titulao ............................................................................................................................ 56
Experincia 15 - Padronizao de soluo e titulao cido base ............................................ 58
16 Volumetria de Complexao - Determinao do teor de clcio em leite ......................... 59
17 - Curvas de titulao ............................................................................................................ 63
Experincia 17 - Curva de Titulao cido fraco/base forte ................................................... 64
18 - Chuva cida ...................................................................................................................... 66
Experincia 18 - Contribuio do CO
2
na chuva cida ............................................................ 68
Experincia 19 - Contribuio do SO
2
na chuva cida ............................................................. 63
Questes ................................................................................................................................... 63
19 - Equilbrio Qumico ............................................................................................................ 64
19.1 - O Princpio de Le Chatelier ........................................................................................ 65
Experincia 20 - Equilbrio 2NO
2
N
2
O
4
............................................................................ 66
20 - Soluo Tampo ................................................................................................................ 67
Experincia 21 - Tampo natural e o efeito da chuva cida ..................................................... 69
21 - Cintica Qumica ............................................................................................................... 72
Experincia 22 - Cintica da reduo do permanganato .......................................................... 72








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1 - Introduo as tcnicas de laboratrio

1.1 - Segurana

O laboratrio um local de trabalho onde o cuidado e a ateno so requisitos
fundamentais para evitar acidentes. O laboratrio est equipado com chuveiro, lava-olhos, kit
de incndio, capela e sada de emergncia.

Cuidados pessoais:

- Utilize sempre guarda-p, culos de segurana e calado fechado. O guarda-p deve ser
de algodo e de manga comprida (os tecidos sintticos podem aderir pele, quando
inflamados). O uso de bermudas, saias, sandlias ou chinelos no permitido no
laboratrio.
- Cabelos compridos devero ser presos.
- No coma nem beba no laboratrio.
- Faa apenas as experincias indicadas. Caso tenha interesse em outras experincias,
consulte o professor. EXPERINCIAS NO AUTORIZADAS SO PROIBIDAS.
- Comunique seu professor sobre qualquer acidente, por menor que seja.
- Tenha cuidado com os materiais inflamveis.
- Use a capela para trabalhar com materiais txicos, explosivos e reaes perigosas.

Cuidados gerais:

- Nunca jogue produtos ou solues na pia ou no lixo sem prvio consentimento do
professor. Descarte os resduos conforme os procedimentos indicados pelo professor.
- Leia com ateno o rtulo de qualquer frasco antes de us-lo. Anote no Caderno de
Laboratrio os dados constantes nos rtulos dos reagentes.
- Nunca use as esptulas de um frasco em outro para evitar contaminaes.
- No toque com os dedos os produtos qumicos, no tente sentir o odor da substncia nem
prove qualquer droga ou soluo.
- Aguarde qualquer equipamento aquecido esfriar para manuse-lo. A aparncia do vidro
quente a mesma do vidro frio!
- Nunca jogue uma base forte sobre um cido forte para neutralizar o cido.
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Identificao de produtos

Todo produto obtido e todas as solues preparadas no laboratrio devem ter o frasco
identificado com os dados mostrados no rtulo da Figura 1.

Nome dos alunos, iniciais do(a) professor(a)
ILQ0001, data do preparo
Nome da substncia (concentrao)
Frmula do composto
Propriedades fsicas, rendimento, massa molar*
* Quando referente substncia sintetizada.
Figura 1.1 - Rotulo de identificao para produtos e solues preparados no laboratrio.

Cuidados com o manuseio de produtos
Vrios compostos orgnicos e inorgnicos so txicos e devem ser manipulados com
cuidado. Em caso de acidente onde o produto derramado, existem procedimentos
especficos. A seguir so exemplificados os procedimentos adequados quando algum cido
derramado:
- cido sulfrico: quando derramado deve ser neutralizado com carbonato ou
bicarbonato de sdio em p.
- cido clordrico: quando derramado deve ser neutralizado com amnia (forma cloreto
de amnio na forma de nvoa branca).
- cido ntrico: reage violentamente com lcool, cuidado.
Os cuidados pertinentes a cada experimento em especfico sero indicados pelo professor.
O sistema de descarte de resduos segue as orientaes do Manual de Regras Bsicas e
de Segurana para Laboratrios desenvolvido pela coordenadoria de Gesto Ambiental da
UFSC, 1998. O sistema de coleta pode ser consultado no Anexo I.
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1.2 - Caderno de laboratrio
Em um laboratrio acadmico, o registro dos procedimentos adotados e dos reagentes
utilizados no caderno de laboratrio economiza tempo e evita a repetio de experimentos. O
objetivo do caderno registrar o trabalho cientfico de uma forma compreensvel para que o
procedimento poa ser repetido obtendo-se os mesmos resultados descritos.
O caderno deve ser como um livro ata, isto , suas folhas no podem ser facilmente
removidas e as folhas devem ser numeradas.
Qualquer coisa relacionada ao trabalho de laboratrio deve ser registrada de forma
organizada e clara. Todos os registros devem ser realizados no laboratrio. O trabalho deve
ser programado considerando o tempo gasto nos registros.
Os registros devem incluir a descrio completa dos trabalhos realizados, as
referncias consultadas e as idias pessoais relacionadas ao trabalho. No deve ter folhas
soltas ou lembretes. Todos os grficos, tabelas, resultados de anlises e ensaios devem ser
fixados nas pginas por meio de cola ou fita adesiva. Sempre escreva uma legenda no caderno
onde a figura ser fixada para identificar o que estava no local caso a figura seja removida
acidentalmente.
Sempre coloque o ttulo do experimento no incio da pgina mantendo o mesmo ttulo
no sumrio. Coloque a data da realizao do experimento e as datas de cada uma das etapas
do mesmo experimento caso elas sejam realizadas em dias diferentes.
Se cometer algum erro, trace uma linha sobre o que foi escrito errado, escreva a
justificativa do erro e logo a seguir escreva o correto.
O caderno individual e deve conter os comentrios, as discusses e as concluses de
cada um.

Organizao do caderno

A primeira pgina deve ser reservada para os dados do aluno, incluindo e-mail e
telefone de contato. As duas pginas seguintes devem ser reservadas para criar o sumrio. Os
registros dos experimentos devem conter:
a) Ttulo;
b) Objetivos do experimento: duas ou trs frases no mximo.
c) Pr-laboratrio: Reviso bibliogrfica, equaes qumicas, dados fsico-qumicos de
reagentes, solventes, bem como a periculosidades dos materiais manuseados;
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d) Materiais utilizados;
e) Procedimento: descrio de como foi realizado, no cpia da apostila.
f) Resultados: podem ser descritos, organizados em tabelas e grficos. A forma de registro ir
depender do experimento realizado.
g) Discusso: resumir os resultados de acordo com os objetivos propostos, comparar os
resultados com aqueles esperados. Discutir fatores de erros envolvidos e como os resultados
podem ser relacionados aos fundamentos tericos. Dar sugestes para minimizar ou aprimorar
o experimento.
h) Concluso.

Os itens a, b e c devem ser realizados antes do experimento. Os itens d, e, f e g durante
e aps a realizao dos experimentos, sendo os itens g e h individuais.

1.3 - O Mtodo Cientfico
O mtodo cientfico um conjunto de operaes necessrias para atingir um
determinado fim. O mtodo das cincias da natureza um mtodo experimental que se baseia
nos fatos observados na prtica quando um experimento realizado. Assim, os fatos
singulares observados so levados generalizao gerando um princpio ou uma lei
cientfica.
O mtodo do estudo das cincias tem quatro processos:
i) Observao:
As cincias experimentais comeam pela observao. A observao faz uso dos nossos
sentidos (viso, tato, olfato, paladar e audio) e tambm de equipamentos tais como
microscpio, balana, termmetro, etc. Na observao se procura caracterizar o objeto de
estudo. As observaes englobam as propriedades organolpticas, as propriedades fsicas,
qumicas, fsico-qumicas e as interaes com o meio ambiente.

ii) Hiptese:
A hiptese uma explicao provisria para o conjunto de dados obtidos com as
observaes. Ela fornece um rumo ao trabalho de pesquisa e relaciona os fatos ou fenmenos
observados.
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iii) Experimentao:
A experimentao o conjunto de etapas utilizadas na verificao da hiptese. Ao
analisar uma propriedade (varivel dependente,Y), geralmente se faz a variao de um fator
(varivel independente,X) por vez mantendo-se os demais constantes. Dessa forma se tem a
relao da propriedade com tal fator: Y = f(X)

iv) Generalizao:
A generalizao consiste essencialmente em passar da descoberta de uma relao
constante entre dois fatos, ou dois fenmenos, ou duas propriedades, ou duas
variveis (X e Y) afirmao de uma relao essencial (X e Y).(Lenzi e col., 2004)
A generalizao a chamada lei cientfica e, uma teoria cientfica uma hiptese que
unifica um conjunto de leis cientficas numa lei mais ampla e geral.

1.4 - Equipamentos Bsicos de Laboratrio:
1.4.1 - Vidrarias e equipamentos de laboratrio
Abaixo esto relacionados os equipamentos bsicos de laboratrio. Outros
equipamentos podem ser consultados no site http://www.deboni.he.com.br/materiais.pdf

Tubo de ensaio

usado para efetuar reaes
com pequenas quantidades de
reagentes. Pode ser aquecido
diretamente na chama do bico
de Bunsen, com cuidado.

Copo de Bquer

Recipiente usado em reaes,
dissoluo de substncias,
aquecimento de lquidos, etc. Para
lev-lo ao fogo, use trip com a
proteo da tela de amianto.

Erlenmeyer

Empregado na dissoluo de
substncias, nas reaes
qumicas, no aquecimento de
lquidos e nas titulaes. Sua
capacidade varivel.

Proveta

empregada nas medies de
volumes de lquidos. A sua
capacidade varia de 5 mL a 2.000
mL. Nunca deve ser aquecida.





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Pipetas

So utilizadas para
transferncias precisas de
volumes de lquidos. Existem
dois tipos de pipetas: 1) as
pipetas graduadas e 2) as
pipetas volumtricas (com
bulbos), que s permitem
medir um volume nico de
lquido.
Kitassato




utilizado para efetuar filtraes a
vcuo.

Bureta

Consiste de um tubo cilndrico
graduado que apresenta na
parte inferior uma torneira que
controladora da vazo do
lquido que est dentro da
bureta. empregada
especificamente nas
titulaes.

Balo com sada lateral

mais utilizado para efetuar
destilaes simples. A sada lateral
por onde passa o vapor destilado,
ligada ao condensador. Na parte
superior coloca-se uma rolha
furada, com termmetro.

Balo volumtrico

Possui um trao de aferio no
gargalo que longo e usado
no preparo de solues que
precisam ter concentraes
definidas. A capacidade dos
bales varia de 50 mL a 2 L.

Balo de fundo redondo

mais usado para o aquecimento
de lquidos e reaes com
desprendimento de gases.

Balo de fundo chato

Balo de vidro de volume
varivel, utilizado em
aquecimentos, refluxos,
destilao e para a
conservao de materiais.

Vidro de relgio



Permite a pesagem de reagentes
ou utilizado para cristalizar
substncias. Tambm, pode ser
usado para cobrir o copo de
Bquer em evaporaes.

Funil de vidro

Usado em transferncias de
lquidos e em filtraes de
laboratrio, isto na
separao das fases de
misturas heterogneas.

Funil de separao ou decantao

Recipiente de vidro em forma de
pra, que possui uma torneira.
Utilizado para separar lquidos
imiscveis. Deixa-se decantar a
mistura; a seguir abre-se a torneira
deixando escoar a fase mais densa.

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Tubos em U

Tubo recurvado em forma de
U, quando preenchido com
uma soluo especial funciona
como ponte salina permitindo
a passagem de ons na
montagem de uma pilha de
Daniell.

Funil de bchner

So recipientes de porcelana de
diferentes dimetros, na sua parte
interna se coloca um disco de
papel de filtro. Assim, utilizado
para realizar filtraes a vcuo.

Condensador

empregado nos
processos de destilao.
Sua finalidade
condensar os vapores do
lquido. refrigerado a
gua.

Cpsula de porcelana

Usada em evaporaes,
dissolues a quente,
calcinao, secagem e
aquecimentos

Almorafiz de porcelana com pistilo

Utilizado para triturar e
pulverizar slidos.

Cadinho de porcelana

Usado para o aquecimento a
seco (calcinao), eliminao
de substncias orgnicas,
secagem e fuses, no bico de
Bunsen ou mufla.

Suporte Universal

Suporte de ferro que
permite sustentar vrios
outros utenslio como
argolas, garras, etc.

Basto de vidro

Utilizado para agitar
substncias facilitando a
homogeneizao. Auxilia
tambm na transferncia de
um lquido de um recipiente
para outro.

Garra metlica

Estas garras permitem
sustentar outros objetos
nos suportes.

Mufa

um adaptador do suporte
universal e de outros
utenslios.


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Anel metlico ou argola


um anel metlico que
se adapta ao suporte
universal. Serve como
suporte para a tela de
amianto, funil de
separao, funil
simples, etc

Pina metlica ou Tenaz

Pinas metlicas so usadas
para segurar, cadinhos,
cpsulas, etc., quando
aquecidos.

Tringulo de porcelana

Usado para sustentar
cadinhos de porcelana em
aquecimentos diretamente
no bico de Bunsen durante
uma calcinao. Fica sobre
a argola ou trip

Trip de ferro

Usado para sustentar a tela de
amianto ou o tringulo de
porcelana.


Tela de amianto

Usado para sustentar
frascos de vidro que vo ao
aquecimento, pois distribu
uniformemente o calor
proveniente das chamas do
bico de Bunsen, evitando
assim,que se quebrem

Bico de Bunsen

a fonte de aquecimento mais
empregada em laboratrio.
Apresenta uma base, um tubo
cilndrico, um anel mvel e
uma vlvula. A chama do bico
deve ser a azul (oxidante)
pois no deixa resduos nos
materiais.

Esptula

Permite retirar substncias
slidas de frascos.
confeccionada em osso,
porcelana ou metal.

Frasco lavador ou pisseta

empregada na lavagem de
recipientes por meio de jatos
de gua ou de outros
solventes. O mais utilizado o
de plstico, pois prtico e
seguro.

Mufla

um tipo de estufa que
permite calcinar materiais

Pina ou Garra de madeira

Usada para segurar tubos de
ensaio durante o aquecimento
direto no bico de Bunsen.
evitando queimaduras nos
dedos.

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Capela

Local fechado, dotado
de um exaustor onde se
realizam as reaes que
liberam gases txicos
num laboratrio.

Balana analtica

um instrumento que tem
uma grande sensibilidade de
pesagem algumas chegam a
0,0001 grama.

Termmetro

um instrumento que
permite observar a
temperatura que vo
alcanando algumas
substncias que esto
sendo aquecidas.

Papel de filtro

Papel poroso, que
retm as
partculas slidas,
deixando passar
apenas a fase
lquida.

Estufa

Aparelho eltrico
utilizado para
dessecao ou
secagem de
substncias slidas,
evaporaes lentas de
lquidos, etc.





1.4.2 - Utilizao do Bico de Bunsen

Grande parte dos aquecimentos utilizados em laboratrio so feitos mediante o bico de
Bunsen, ou de suas modalidades. O bico de Bunsen um instrumento, que recebe um gs
combustvel (por exemplo, gs de cozinha), que entra por um orifcio muito pequeno na base
de um tubo que possui janelas (orifcios) que podem ser fechadas ou mantidas abertas por um
anel metlico mvel, tambm com orifcios.
As regulagens do controle de entrada de gs combustvel originaram outros modelos
de queimadores (bicos), como por exemplo, o bico de Tirril e o bico de Mecker (Figura 2.1),
que produzem chamas mais quentes.

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(a)


(b)

Figura 1.2 - Bico de Tirril (a) e bico de Mecker (b)

1.5 - Chama

A chama um estado plasmtico da matria. Nela encontra-se o estado indefinido e
instvel da matria. Os saltos qunticos dos eltrons emitem as cores caractersticas de cada
chama. Existem dois tipos bsicos de chamas: a chama oxidante (A), de cor azulada, mais
quente, e a chama redutora (B), de cor amarelada, menos quente que a oxidante.
Uma chama normal apresenta diversas partes que so denominadas de zonas da
chama. A Figura 3 mostra as diversas zonas de uma chama:
- Zona oxidante que pode chegar a 1.540C;
- Zona redutora que pode chegar a 530C;
- Zona externa da chama que apresenta uma colorao azul violeta, quase invisvel onde
os gases esto expostos ao ar (ar secundrio) e sofrem combusto completa. Est uma
zona oxidante;
- Zona interna da chama que limitada por uma casca azulada, contendo os gases que
ainda no sofreram combusto, formando uma mistura carburante;
- Zona intermediaria que luminosa (amarelada), caracterizada por combusto
incompleta, pela falta de oxignio. A chama apresenta pequenas partculas de carbono
que, incandescentes, do luminosidade chama. Esta a zona redutora.

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Figura 1.3 - Diferentes zonas de uma chama.

Quando se usa o bico de Bunsen, deve-se primeiramente fechar a entrada de ar; em
seguida, um fsforo deve ser aceso e a vlvula de gs aberta para dar origem a uma chama
grande e amarela que desprende fuligem. Esta chama no tem uma temperatura suficiente
para o aquecimento de substncia alguma, para conseguir uma chama mais "quente", a
entrada de ar deve ser aberta at que se consiga uma chama azul; isto ocorre porque o
oxignio mistura-se com o gs, tornando a queima deste mais eficiente.

Experincia 1 - O Mtodo Cientfico
Objetivos: Desenvolver o processo de observao atravs da aplicao do mtodo cientfico e
aprender a fazer o registro cientfico dos fatos.
Materiais utilizados:
- Velas de diferentes tamanhos e bitolas;
- Rgua;
- Balana;
- Relgio;
- Bequers;
- Erlenmeyers;
- Bacia rasa com gua, etc.
- Barbante (fio)
- Fsforo
- Bico de bunsen

Parte 1 - Observao (e registro) de uma vela apagada.

- Pegar a vela. Descrever as propriedades organolpticas e propor observaes das
propriedades fsicas e qumicas.
- Registrar o nmero mximo de propriedades observadas numa vela qualquer apagada.
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Parte 2 - Observao (e registro) de uma vela acesa

- Acender a vela.
- Observar a chama, fazer hipteses sobre ela, experimentar estas hipteses, concluir a
respeito.
- Acender o bico de Bunsen para comparar as chamas.
- Registrar o nmero mximo de propriedades observadas numa vela qualquer acesa, omitindo
as propriedades da mesma apagada.

Parte 3 - Observao (e registro) de uma vela na gua

- Colocar uma vela dentro de um frasco com gua.

Aplicar os passos do mtodo cientfico: Fato observado, a hiptese, a
experimentao (medir a densidade da vela), a concluso (generalizao).

2 - Leitura de instrumentos:
Quando realizamos uma medida precisamos estabelecer a confiana que o valor
encontrado para a medida representa. Para representar corretamente a medida realizada
devemos utilizar os algarismos significativos.

2.1 - Algarismos Significativos

O valor que expressa magnitude de uma grandeza apresenta algarismos conhecidos
com certeza mais o algarismo duvidoso e todos estes algarismos so denominados algarismos
significativos. Por exemplo, ao medir o volume de uma amostra lquida numa proveta de 25
mL, encontrou se o valor 17,24 mL, como mostra a Figura 4.


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Figura 2.1 Medio do volume de uma amostra lquida.

Este resultado 17,24 mL tem quatro algarismos significativos (os dgitos um, sete e
dois so conhecidos com certeza e o quatro o algarismo duvidoso aquele que foi
estimado). O algarismo duvidoso sempre est na casa decimal em que est o limite de erro do
aparelho de medida utilizado. Como o limite de erro de uma proveta corresponde metade de
sua menor diviso, no caso da proveta acima mencionada, este limite de 0,05 mL; por isso
que no valor 17,24 mL o dgito 4 corresponde ao algarismo duvidoso. J no caso de um valor
de massa igual a 7,241 g, medido numa balana cujo fundo de escalas 0,001 g (para
balanas, o limite de erro igual menor diviso), os dgitos sete, dois e quatro so
conhecidos com certeza e o um o algarismo duvidoso.
Qual o nmero de algarismos significativos no valor dos limites de erro da proveta e
da balana 0,05 ml e 0, 001 g, respectivamente? 0,05 mL igual a 5x10
-2
e 0,001 g igual
a 1x10
-3
que igual a um (1) mg. Ao se expressar essas magnitudes de volume e de
massa, utilizando notao cientfica (potncias de dez), fica claro que tanto 0,05 mL como
0,001 g tm somente um algarismo significativo. Conseqentemente, tem-se a seguinte regra:
Se esquerda de um nmero s houver zeros, estes zeros no so algarismos significativos.
Freqentemente, difcil decidir qual o nmero de algarismos significativos em
valores que contm muitos zeros, por exemplo, em um volume igual a 500 mL ou em uma
massa igual a 200 g. Nestes casos, a deciso deve ser tomada levando se em conta o limite
de erro do aparelho utilizado. Assim, um volume de 500 mL deve ser expresso como:

a) 500,0 mL 5,000x10 mL, se a menor diviso da proveta utilizada for 1 mL;
b) 500,0 mL 5,00x10 mL , se a menor diviso da proveta utilizada for 10 mL;

J uma massa de 200 g deve ser expressa como:
a) 200,00 g, se o fundo de escala da balana for centigrama, isto 0,01 g;
b) 200,0 g, se o fundo de escala da balana for decigrama, isto 0,1 g;
c) 200 g, se o fundo de escala for grama.

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Nos casos acima, os valores de volume e massa expressos tem os seguintes
significados: 500,0 +/- 0,5 mL, 200,00 +/- 0,01g, 200,0 +/- 0,1 g e 200 +/- 1 g,
respectivamente. Note que, em todos os casos, o algarismo duvidoso (o ultimo algarismo) est
na mesma casa decimal que o limite de erro.
Quando se conhece como expressar corretamente o valor da magnitude de uma
grandeza de modo que ele contenha todos e somente os algarismos significativos, precisamos
verificar como realizar operaes aritmticas com eles e entre eles? O que ser mostrado a
seguir.

Exemplo: Se voc mede o comprimento de um barbante e obtm como valor 13 cm. Ao escrever o
nmero dessa maneira voc est dizendo que o nmero 3 o algarismo duvidoso. Caso voc queira
expressar essa medida em metros, kilometros ou milimetros, como escrever deixando sempre claro
que o 3 o algarismo duvidoso? A resposta para essa pergunta o uso de potncias de 10. Veja:
13 cm = 13 x 10
-2
m = 0,13 m
13 cm = 13 x 10 mm, seria errado escrever 13 cm = 130 mm, pois aqui voc diz que o 3 certo e o
duvidoso o zero.
13 cm = 13 x 10
-5
km = 0,00013 km, nesse caso est correto escrever assim pois os zeros a esquerda
no so significativos.

2.2 - Operaes com Algarismos Significativos

Vamos exemplificar utilizando a medida de massa de dois objetos pesados em
balanas diferentes, obtendo-se as seguintes massas: m
1
= 6,3 g e m
2
= 2,14g.
A magnitude da massa m
1
conhecida com dois algarismos significativos; sabe-se,
com certeza, que a massa est entre 6,2 e 6,4 g. J a massa m
2
conhecida com trs
algarismos significativos; neste caso, sabe-se, com certeza, que a massa esta entre 2,13 e 2,15
g. Mas qual a massa total dos dois objetos? Basta somar as duas massas individuais.
Entretanto, deve-se observar que o algarismo duvidoso de m
1
est na faixa de dcimo de
grama e m
2
est na faixa de centsimo de grama.

2.3 - Arredondamento de Nmeros

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Muitas vezes, a resposta a uma operao aritmtica contm mais algarismos do que os
significativos. Nesses casos, as seguintes regras devem ser usadas para arredondar o valor at
o nmero correto de algarismos significativos:
a) Quando o algarismo seguinte ao ltimo nmero a ser mantido menor que 5, todos os
algarismos indesejveis devem ser descartados e o ltimo nmero mantido intacto.
Exemplo: ao se arredondar 2,14 para dois algarismos significativos, obtm-se 2,1; ao se
arredondar 4,372 para trs algarismos significativos, obtm-se 4,37.
b) Quando o algarismo seguinte ao ltimo nmero a ser mantido maior que 5, ou 5 seguido
de outros dgitos, o ltimo nmero aumentado em 1 e os algarismos indesejveis so
descartados: Exemplo: ao se arredondar 7,5647 para quatro algarismos significativos, se
obtm 7,565; ao se arredondar 3,5501 para dois algarismos significativos, obtm-se 3,6.
c) Quando o algarismo seguinte ao ltimo nmero a ser mantido um 5 ou um 5 seguido de
zeros, tem-se duas possibilidades: Se o ltimo algarismo a ser mantido for mpar, ele
aumentado em 1 e o 5 indesejvel (e eventuais zeros) descartado. Se o ltimo algarismo a
ser mantido for par (zero considerado par), ele mantido inalterado e o 5 indesejvel ( e
eventuais zeros) descartado. Exemplo: ao se arredondar 3,250 para dois algarismos
significativos, obtm-se 3,2 ao se arredondar 7,635 para trs algarismos significativos, obtm-
se 7,64; ao se arredondar 8,105 para trs algarismos significativos obtm-se 8,10. Note que,
neste caso, o ltimo dgito do nmero arredondado sempre ser par.

Adio e Subtrao

O resultado de uma soma ou de uma subtrao deve ser relatado com o mesmo numero de
casas decimais que o termo com o menor nmero de casas decimais. Por exemplo, os
resultados da seguintes soma e subtrao.

6,3 90
+ 2,14 e - 2,14
8,44 = 8,4 87,86 = 88

Devem ser relatados como 8,4 e 88, respectivamente, pois 6,3 tm somente uma casa decimal
e 90 no tem nenhuma.

Multiplicao e Diviso
19


O resultado de uma multiplicao ou de uma diviso deve ser arredondado para o
mesmo nmero de algarismos significativos que o do termo com menor nmero de algarismos
significativos. Por exemplo, os resultados das seguintes multiplicao e diviso.
6,3 x 2,14 = 13,482 = 13 e 9 , 2 9439252 , 2
14 , 2
3 , 6
= =
Devem ser relatados como 13 e 2,9, respectivamente. Pois o termo 6,3 tem somente dois
algarismos significativos.

Quando um clculo envolver mais de uma operao aps a realizao de cada
operao, pode-se ou no efetuar o arredondamento para o devido nmero de algarismos
significativos. Por exemplo:

13,428 x
14356 , 90
2 , 6
= 13,428 x 0,069 = 0,93
ou
13,428 x
14356 , 90
2 , 6
= 0,923566... = 0,92

Note que no segundo caso o arredondamento s feito aps a realizao de todas as
operaes, mostrando que o resultado final depende de como a operao foi feita e da
realizao ou no de arredondamento(s) a cada etapa do clculo. Assim, para fins de
padronizao e considerando o uso de calculadoras eletrnicas, nos clculos deste livro de
arredondamentos devero ser feitos somente para o resultado final.
Exemplos:
35,27 25,2 cm x 3.192 cm = 80.438,4 = 8,04 x 10
4
cm
2

11,3
+ 102,192
148,762 = 148,8

Experincia 2 - Tcnicas de laboratrio

Tcnica de transferncia de lquido com uso do basto.
20

Uso de pipeta, pera, bquer e proveta.
Leitura de temperatura
3 - Tratamentos e Registro de Dados Experimentais

3.1 - Erros de medidas

O processo de medidas consiste em atribuir um valor numrico a uma grandeza fsica,
considerando um determinado sistema de referncia. Cada grandeza utiliza equipamentos
especficos para as medidas. Qualquer medida est sujeita a erro devido s limitaes do
observador, do mtodo ou do equipamento usado. Assim, procura-se eliminar as possveis
fontes de erro para garantir a confiabilidade de uma medida.

3.2- Classificao dos erros de medidas

a) Erros grosseiros: So erros resultantes da manipulao da amostra ou do equipamento
pelo observador. So causados por descuido, falta de habilidade manual ou de capacidade
tcnica do observador. Os erros grosseiros podem ser evitados atravs do treinamento do
observador.
b) Erros sistemticos: So erros que se repetem, so constantes, tornando sistematicamente
maiores ou menores que o valor mais provvel da grandeza. Esto relacionadas com as
imperfeies dos instrumentos de observao (equipamentos no calibrados), mtodo e
reagentes inadequados (por exemplo, presena de impureza). Os erros sistemticos
podem ser detectados pela comparao dos dados obtidos por diferentes observadores ou
atravs de diferentes instrumentos do mesmo tipo.
c) Erros aleatrios: Ocorrem devido as mudanas que ocorrem sem regularidade nas
condies de medida, causadas, por exemplo, por flutuaes na corrente ou na diferena
de potencial eltrico, vibraes mecnicas, correntes de ar e interferncias
eletromagnticas. A ocorrncia desse tipo de erro no pode ser prevista e frequentemente
no pode ser controlada pelo observador. Entretanto, admite-se que os erros aleatrios
sigam a Lei da Distribuio Normal ou Distribuio de Gauss, ou seja, pode-se submeter
os dados obtidos a tratamentos estatsticos para a determinao do valor mais provvel a
partir de uma srie de medidas.
21


3.3 - Definies de erros

Erro absoluto: a diferena entre o valor exato (ou verdadeiro) da grandeza fsica e o seu
valor determinado experimentalmente.

E
abs=
X - X
v
,

onde: E
abs
= erro absoluto, X= valor medido e X
v
= valor verdadeiro da grandeza.
Nos casos em que o valor exato desconhecido, se usa o valor mais provvel ou
representativo. Esse valor obtido pela mdia aritmtica ou atravs da mediana do conjunto
de medidas realizadas.
Se fizermos vrias medidas de temperatura e obtemos como resultado: 20,46; 20,42;
20,45; 20,48 e 20,48. O melhor valor para representar esta medida a mdia aritmtica dos
valores medidos, por exemplo:
20,46
20,42
20,45
20,48
20,48
Mdia 20,46C
O desvio de cada medida ser:
[20,46 20,46] = 0,00
[20,42 20,46] = 0,04
[20,45 20,46] = 0,01
[20,48 20,46] = 0,02
[20,48 20,46] = 0,02
Mdia dos desvios 0,02

Portanto, o desvio mdio de 0,02 e o valor da medida : 20,46 0,02
o
C.
Erro relativo (E
rel
): expressa a incerteza da determinao como uma frao da quantidade
medida, sendo calculada atravs da relao:

22

E
rel
= E
abs
/ X
v

O erro relativo adimensional e frequentemente expresso em partes por cem:

E
rel percentual
= E
rel
(%)= (E
abs
/ X
v
) x 100

Ou em partes por mil.

Exemplo: Uma certa amostra possui um teor exato de ferro igual a 65,80g de Fe/100g de
amostra. Numa anlise, o teor obtido foi igual a 66,10 % (m/m). Calcular o erro absoluto e o
erro relativo dessa determinao.

Resoluo:

E
abs
=66,10g -65,80g= 0,30g de Fe/100g de amostra

E
rel
percentual= 100
100 / 80 , 65
100 / 30 , 0
x
gdeamostra gdeFe
gdeamostra gdeFe +


As unidades iguais se cancelam e,

E
rel
percentual= + 0,45%= 0,45 partes em cem ou 4,5 partes em mil
Preciso: A preciso de uma determinao est relacionada com a concordncia entre as
diversas medidas de uma mesma quantidade (reprodutibilidade). Assim, quanto menor for a
disperso dos valores obtidos, mais precisa ser a determinao.

Exatido: A exatido de uma medida tem relao com seu erro absoluto, ou seja, com a
proximidade entre o valor medido e o valor verdadeiro da grandeza. A exatido pode ser
alcanada atravs da eliminao dos erros e do aumento da preciso.

Exemplo: considere que um objeto teve sua massa determinada oito vezes numa balana de
centigramas, com os seguintes resultados (o valor 0,01g refere-se incerteza associada ao
emprego da balana de centigramas):

23

14,22 0,01g 14,20 0,01g 14,21 0,01g
14,20 0,01g 14,21 0,01g 14,21 0,01g
14,20 0,01g 14,22 0,01g


Esta determinao pode ser considerada precisa, uma vez que h pequena diferena entre
resultados individuais.
Considere agora que a massa verdadeira do objeto igual a 14,22g. De posse desta
informao, pode-se afirmar que a determinao realizada exata, alm de precisa, pois os
valores encontrados diferem pouco do valor verdadeiro da grandeza.

3.4 - Registro e interpretao de resultados

Os registros devem ser feitos, quando possvel, na forma de tabelas e ou grficos
(figuras). Esses devem ser claros para que o leitor consiga compreender o que eles querem
informar.

Tabelas
Uma tabela sempre deve conter um ttulo, um cabealho, um corpo e um rodap.
Exemplo: Tabela 3.1 - Valores de K
a
para cidos monoprticos fracos.
Nome do cido Frmula K
a
*
cido nitroso HNO
2
7,1x10
-4
cido frmico HCHO
2
1,8x10
-4
cido hipocloroso HOCl 3,0x10
-8
* Os valores foram obtidos a 25C.

Grficos (Figuras)
O grfico pode ser a representao dos dados tabelados ou no. Ele deve ter um ttulo
que colocado em baixo da figura e se necessrio deve apresentar uma legenda.
Finalidades de um grfico:
- visualizar a correlao existente entre variveis medidas;
- calcular parmetros (constantes, etc.). Por exemplo, a determinao do coeficiente
linear e do coeficiente angular;
24

- escolher entre dois mtodos o mais sensvel. Por exemplo, a determinao da
sensibilidade de um mtodo analtico;
- identificar compostos qumicos, conforme Figura 3.1;
- interpolar respostas. Por exemplo, atravs da curva analtica determinar a
concentrao de uma soluo desconhecida;
- mostrar a estrutura e funcionamento de algum equipamento;
- mostrar o caminho de algum processo, ou mtodo, neste caso denominado de
fluxograma.

Figura 3.1: Espectro vibracional na regio do infra-vermelho do lcool etlico.
(http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/espect.pdf)
As bandas que aparecem na regio de 2800 a 3000 cm
-1
referem-se ao movimento
vibracional dos grupos funcionais C-H, existentes nos dois grupos funcionais, CH
2
e CH
3
. A
banda que aparece em 1200 cm
-1
refere-se ao movimento de vibrao do grupo C-O, e o modo
vibracional observado em 3400 cm
-1
refere-se ao grupo funcional O-H. A banda em 1600 cm
-1

refere-se ao movimento de deformao de ngulo das ligaes CH
2
e CH
3
.

Anlise Grfica
Sabemos que, em escalas lineares, uma reta sempre descrita por uma equao do
tipo:
Y = ax + b
A inclinao da reta fornece o valor de a. A interseo da reta com o eixo dos Y
fornece o valor de b se o eixo Y passar por x = 0.
25

Os pontos obtidos na experincia devem ser marcados no papel milimetrado. Traa-se
a seguir uma reta mdia como mostrado na Figura 3.2. A reta mdia a reta mais provvel: a
reta no passa necessariamente sobre todos os pontos marcados no papel, nem mesmo
sobre os pontos inicial e final.

Figura 3.2 - Exemplo de grfico a partir de dados experimentais.
Clculo dos coeficientes

Coeficiente Linear
O coeficiente linear da reta o valor da ordenada Y quando a abscissa vale zero. Isto
. Coeficiente linear = b = (Y) (quando X=0)
Coeficiente angular
Pela Figura 3.2, os pontos P e Q no so pontos experimentais. Os pontos P e Q
devem ser marcados fora da regio delimitada pelos pontos experimentais, de forma a obter-
se b com maior quantidade de algarismo. O coeficiente angular da reta ser dado por:

q p
q p
x x
y y
a

=

Determinao dos coeficientes pelo mtodo dos mnimos quadrados
Os coeficientes a e b so determinados pelas equaes:

=
2 2
) ( ] ) ( .[
) ).( ( ) . .(
i i
i i i i
X X n
Y X X Y n
a

26

=
2 2
2
) ( ] ) ( .[
) ).( ( ] ) ( .[ ) (
i i
i i i i i
X X n
Y X X X Y
b

A Tabela 3.2 apresenta os clculos com as variveis Y e X necessrias nas frmulas acima.

Tabela 3.2 - Parmetros para o clculo do coeficiente linear e angular da funo Y = f (X)
n Y
i
X
i
(X
i
)
2
Y
i
.X
i

1 5.005 100,0 1,000.10
4
5,005.10
5

2 2505 50,00 2,500.10
3
1,2525.10
5

3 505,0 10,00 1,000.10
3
5,050.10
3

4 5,000 0,0000 0,0000 0,000.10
0

5 -495,0 -10,00 1,000.10
2
4,950.10
3

6 -2.495 -50,00 2,500.10
3
1,2475.10
5

7 -4.995 -100,0 1,000.10
4
4,995.10
5

Y
i
= 35,00 X
i

= 0,0000 (X
i
)
2
= 2,520.10
4
Y
i
.X
i
= 1,260.10
6


a) Clculo do coeficiente angular
Substituindo as expresses da equao pelos respectivos valores da Tabela 3.1, temos,
00 , 50
0000 , 0 10 . 520 , 2 7
) 00 , 35 )( 0000 , 0 ( ) 10 . 262 , 1 ( 7
4
6
=


= a

Comparando os resultados obtidos pelos dois mtodos, observamos que, os resultados
obtidos pelo mtodo matemtico dos mnimos quadrados so resultados mais exatos, mais
precisos, isto , com um nmero maior de algarismos significativos. O papel milimetrado
limitado quanto ao nmero de algarismos significativos do resultado. Alm do mais, a
inclinao da reta, ou da curva, se os pontos forem dispersos muito subjetiva. Isto introduz
incertezas na determinao grfica de a e de b.

b) Clculo do coeficiente linear
Substituindo as expresses da equao pelos respectivos valores da Tabela 3.2, temos
000 , 5
0000 , 0 10 . 520 , 2 7
) 10 . 262 , 1 )( 0000 , 0 ( ) 10 . 520 , 2 )( 00 , 35 (
4
6 4
=


= b
27

Experincia 3 - Medidas

Objetivos

No final desta experincia o estudante dever ser capaz de:
- Usar e ler termmetros, balanas, provetas e pipetas;
- Utilizar algarismos significativos;
- Distinguir o significado de preciso e exatido.

Materiais

- Bquer (50 mL e 200 mL)
- Termmetro
- Gelo
- Basto de vidro
- Cloreto de sdio (NaCl)
- Rolha de borracha
- Cadinho de porcelana
- Vidro relgio
- Conta gotas
- Proveta (50 mL)
- Pipeta volumtrica (50 mL)

Procedimento Experimental

Medidas de Temperatura

a) Coloque cerca de 200 mL de gua da torneira em um bquer, mea e anote a temperatura
utilizando o termmetro, descarte a gua na pia.
b) No bquer prepare uma mistura de 20 mL de gua e gelo (1 a 2 cubos). Agite devagar com
o basto de vidro e mea a temperatura da mistura.
c) Adicione 5g de cloreto de sdio (sal de cozinha) na mistura de gelo e gua. Agite devagar
com o basto de vidro e mea a temperatura da mistura.

Medidas de Massa

a) Trs objetos: uma rolha de borracha, um cadinho de porcelana e um frasco de pesagem
(vidro de relgio), encontram-se em sua bancada.
28

b) Antes de pes-los, pegue cada objeto e tente estimar qual o mais pesado e qual o mais
leve, enumerando de 1 (mais pesado) a 3 (mais leve) na tabela da folha de dados.
c) Pese um bquer seco. Adicione 50 gotas de gua destilada com um conta-gotas e pese
o conjunto. O propsito deste procedimento encontrar o nmero de gotas em um mililitro
(mL) e o volume de uma gota de gua.

Medida de Volume (Exatido e Preciso)

Medida com a proveta:
a) Pese um bquer seco e anote o seu peso, anotando at uma casa depois da vrgula.
b) Mea 50 mL de gua destilada utilizando uma proveta.
c) Coloque os 50 mL de gua no bquer e pese-o novamente.
d) Mea novamente mais 50 mL de gua e adicione no mesmo bquer e pese-o novamente.
e) Faa isso mais uma vez, ou seja, mea mais 50 mL de gua e adicione no bquer,
completando 150 mL e pese-o novamente.

Medida com a pipeta volumtrica:
a) Utilizando o mesmo bquer anteriormente pesado, seque-o bem e adicione 50 mL de gua
destilada utilizando uma pipeta volumtrica, a seguir pese-o.
b) Mea novamente mais 50 mL de gua e adicione no mesmo bquer e pese-o novamente.
c) Faa isso mais uma vez, ou seja, mea mais 50 mL de gua e adicione no bquer,
completando 150 mL e pese-o novamente.

DADOS:

Medidas de Temperatura
Temperatura da gua da torneira: ________
o
C gua com gelo e sal: ________
o
C
gua com gelo depois de agitada: ________
o
C






29

Medidas de Massa
Numere de 1 a 3 os objetos (1 = mais pesado)
Objeto Ordem da massa
estimada
Massa medida (g) Ordem da massa real
Rolha de borracha
Vidro relgio
Cadinho

Medida da massa de uma gota de gua

Massa do bquer: _________g
Massa do bquer + 50 gotas de gua: _________g
Massa de 50 gotas de gua: _________g
Massa de 1 gota de gua:____________g


Medida de Volume:

PROVETA PIPETA
Massa do bquer antes da adio da gua
Aps a adio do 1
o
(50 mL) de gua
Aps a adio do 2
o
(50 mL) de gua = 100ml
Aps a adio do 3
o
(50 mL) de gua = 150 ml
Massa do 1
o
(50 mL) de gua
Massa do 2
o
(50 mL) de gua
Massa do 3
o
(50 mL) de gua
Mdia das trs medidas de massa
Desvio de cada medida com relao mdia


Mdia dos desvios
Valor da medida ( )g ( ) g

30

Referncias:

1. LENZI, E., et al.; Qumica Geral Experimental, Rio de Janeiro, Freitas Bastos
Editora, 2004.
2. SPOGANICZ, B.; DEBACHER, N. A.; STADLER, E.; Experincias de Qumica
Geral, 2 ed., Florianpolis, FEESC, 2003.
3. SILVA, R. R.; BOCCHI, N.; ROCHA FILHO, R. C.; Introduo Qumica
Experimental. So Paulo, Ed. McGraw Hill, 1990.
4. BELTRAN, N. O.; CISCATO, C. A. M. Qumica, 2.ed. So Paulo: Cortez, 1991.
5. BERAN, J.A. Laboratory Manual for Principles of General Chemistry. 5.ed.New
York: John Wiley & Sons.

4 - Identificao de compostos a partir de suas propriedades fsicas

4.1 - Propriedades fsicas

As propriedades fsicas de um composto so aquelas que ele possui no estado puro e a
partir destas propriedades possvel fazer a sua identificao. As propriedades mais
conhecidas incluem a densidade, o ponto de fuso e o ponto de ebulio. Mas, existem outras
propriedades importantes como o peso molecular, o ndice de refrao, a rotao ptica,
espectros (infravermelho, ressonncia magntica, ultravioleta-visvel), etc.

4.1.1 Densidade

A densidade expressa relao entre a massa de um corpo e o volume ocupado por
ele.



A sua unidade de acordo com o Sistema Internacional de Unidades (SI) so gramas
por mililitro (g.mL
-1
) para um lquido e gramas por centmetro cbico (g.cm
3
) para um slido.
31

Quando se juntam dois materiais de densidades diferentes, o menos denso flutua no mais
denso. Por causa disso, leo e gelo flutuam na gua.
O densmetro um aparelho capaz de medir a densidade dos lquidos nos quais
colocado. Quanto mais denso for esse lquido, maior a tendncia do instrumento flutuar nele.
Assim possvel medir a densidade de vrios fluidos (lquidos ou gases).
Pode-se medir a densidade dos lquidos colocando-se neles um objeto para flutuar. O
nvel de flutuao do objeto depende da densidade do lquido no qual o objeto colocado.
Comparando-se os nveis de flutuao em vrios lquidos, possvel estimar suas densidades.

Experincia 4 - Construo de um Densmetro

Objetivos

No final desta experincia o estudante dever ser capaz de:
- Construir um densmetro e estimar a densidade de diversos tipos de lquidos.

Materiais

- Tubo de ensaio
- Areia
- lcool comercial
- Sal de cozinha
- Acar
- leo de cozinha
- Leite
- Proveta 50 mL

Parte experimental

1. Coloque no fundo do tubo de ensaio aproximadamente 2g de areia. Experimente colocar o
tubo de p dentro da proveta com aproximadamente 30 mL de gua. A quantidade de areia
deve ser suficiente para permitir que o tubo de ensaio se mantenha em p e flutue na gua.
Caso isso no ocorra, aumente ou diminua a quantidade de areia que voc colocou no
32

interior do tubo at conseguir seu objetivo. O nvel de flutuao do aparelho depende da
densidade do lquido no qual colocado. Comparando o deslocamento de volume da gua
que tem densidade conhecida possvel calcular a densidade de um lquido desconhecido
sabendo qual o volume deslocado por regra de trs inversa. necessrio fazer a regra de
trs inversa pois a densidade e o volume so variveis inversamente proporcionais.
2. Verifique o volume de gua deslocado pelo densmetro na gua. D a esse deslocamento o
valor de densidade igual a 1 (densidade da gua = 1 g/cm).
3. Coloque o densmetro em lcool comercial. O deslocamento encontrado corresponde
densidade 0,8 (ou seja, 0,8 g/cm).
4. Prepare uma soluo saturada de sal de cozinha e gua. Para isso, junte sal gua at que
ela no consiga dissolv-lo mais. A soluo obtida tem densidade prxima a 1,2 g/cm.
Faa no tubo a marca correspondente a esta densidade.
5. Com o densmetro construdo procure avaliar as densidades de diferentes tipos de lquidos
como:
- Mistura de lcool e gua em propores iguais;
- Soluo saturada de acar em gua;
- leo de cozinha;
- Leite.

Os densmetros profissionais so fabricados de vidro. Rigorosamente calibrado,
permitem medir densidades com grande preciso. Com eles possvel, por exemplo, controlar
a composio do lcool combustvel vendido nos postos, o teor de gua no leite, o percentual
de uma substncia presente numa soluo, etc.

4.1.2 - Ponto de fuso

O ponto de fuso de um composto serve para identific-lo e tambm para estabelecer
sua pureza. A tcnica de determinao consiste em aquecer lentamente uma pequena
quantidade de material em uma aparelhagem equipada com um termmetro e um banho ou
placa de aquecimento. O ponto de fuso tambm indica a pureza do material, um intervalo de
4C entre o valor experimental e o esperado da temperatura de fuso indica que a amostra
aproximadamente 96% pura. Cada 1% de impurezas diminui aproximadamente o ponto de
33

fuso de 1C. Alem disso, impurezas, fazem com que a temperatura varie durante a fuso
como mostrado nas figuras abaixo.


Figura 4.1 Substncia pura Figura 4.2 Substncia impura

Assim se um composto apresenta um ponto de fuso de 86C, mas comea a fundir a 79C e
fica totalmente lquido a 83C dizemos que o composto impuro, pois possui um intervalo de
fuso. Portanto, 86 79 = 7, ou seja, 7% de impurezas e a pureza do material de 93%.
O fato de que as impurezas diminuem os pontos de fuso possibilita a distino entre dois
compostos com o mesmo ponto de fuso. Suponha que no laboratrio haja dois frascos
rotulados A e B, e um terceiro frasco sem rtulo. O slido, nos trs frascos, possui o mesmo
ponto de fuso (por exemplo, 86C). Agora, se misturarmos o composto desconhecido com A
e depois com B, observamos o seguinte: A mistura do composto desconhecido com A funde a
exatamente 86C enquanto a mistura do composto desconhecido com B funde no intervalo de
79C 83C. Esta uma forte indicao que o franco sem rtulo contm o composto A.

Experincia 5 - Medidas de ponto de fuso

Objetivos

No final desta experincia o estudante dever ser capaz de:
- Medir o ponto de fuso de diferentes substncias
- Dever ser capaz de identificar se h a presena de contaminantes ou no em uma dada
substncia.



34

Materiais

- Tubo capilar
- Tubo de ensaio
- Bico de Bunsen
- Termmetro
- Fita de borracha
- leo de cozinha/leo mineral
- 2 garras
- Suporte universal
- Amostra a ser analisada

Parte Experimental 1 Medida do ponto de fuso da sacarose

1. Coloque no tubo capilar cerca de 1 cm da amostra a ser analisada. Amarre o tubo
capilar no termmetro com o auxlio da fita de borracha, colocando a parte onde est a
amostra prxima ao bulbo do termmetro. Coloque leo mineral no tubo de ensaio e
insira o sistema capilar-termmetro no leo. Fixe todo o sistema com as garras e o
suporte universal.
2. Aquea vagarosamente o tubo de ensaio numa taxa de 5C por minuto, at a amostra
fundir. Resfrie o banho e a amostra at essa solidificar, faa isso vagarosamente numa
taxa de 1C por minuto. Aquea novamente at a fuso, esse ser o ponto de fuso da
amostra.
3. Repita novamente o procedimento, resfriando a amostra at se solidificar e aquecendo
at fundir. O ponto de fuso ser a mdia dos dois valores obtidos.

Dados:
Temperatura de fuso: 1) ______
o
C, 2) ______
o
C,
Mdia entre os valores obtidos: ______
o
C

Parte experimental 2 Medida do ponto de fuso do naftaleno

a) Fixe a argola de metal ao suporte com a tela de amianto acima do bico de Bunsen (8 a 12
cm) com indicado na Figura 5.1. Com a garra fixe o tubo de ensaio que contm o
naftaleno e o termmetro, de maneira a ficar dentro do bquer. Coloque gua no bquer
suficiente para que todo o naftaleno dentro do tubo fique imerso.
35

Ligue o bico de Bunsen para aquecer a gua do bquer lentamente. Quando a temperatura
atingir 60C comece a anotar a temperatura a cada 30 segundos (0,5 min.) na Tabela 5.1, at
atingir 90C, desligue o gs do bico de Bunsen e inicie logo o item b.
Obs.: No tente mexer o termmetro, pois poder quebr-lo e o mercrio contido no
termmetro muito txico.


Figura 5.1 Esquema utilizado para medir a temperatura de fuso do nafteleno.

b) Sem retirar o tubo com naftaleno de dentro do bquer com gua, anote a temperatura de
resfriamento do naftaleno a cada 30 segundos (0,5 min.) at atingir 60C. Com o
termmetro agite com cuidado o naftaleno fundido, at ficar slido. Quando a
temperatura chegar a 60C pare de anot-la. A experincia terminou. Desmonte o
equipamento e limpe o seu local de trabalho. Verifique se o gs est desligado.
c) Em uma folha de papel milimetrado desenhe a curva de aquecimento e a de resfriamento.
Coloque no eixo das abscissas o tempo e no eixo das ordenadas os valores das
temperaturas. Faa o grfico traando linhas retas pelos pontos, como na Figura 4.1 e 4.2.
Indique tambm o intervalo de temperatura em que ocorre a fuso do naftaleno e sabendo
que o ponto de fuso do naftaleno de 80,5C (valor publicado no Handbook of
Chemistry and Phisics, CRC) indique a percentagem de pureza. Responda porque
necessria a agitao durante o resfriamento.

36

Tabela 5.1 Curva de aquecimento e resfriamento.
Curva de aquecimento Curva de resfriamento
Tempo
(min.)
Temp.
(
o
C)
Tempo
(min.)
Temp.
(
o
C)
Tempo
(min.)
Temp.
(
o
C)
Tempo
(min.)
Temp.
(
o
C)
0,0 10,5 0,0 10,5
0,5 11,0 0,5 11,0
1,0 11,5 1,0 11,5
1,5 12,0 1,5 12,0
2,0 12,5 2,0 12,5
2,5 13,0 2,5 13,0
3,0 13,5 3,0 13,5
3,5 14,0 3,5 14,0
4,0 14,5 4,0 14,5
4,5 15,0 4,5 15,0
5,0 15,5 5,0 15,5
5,5 16,0 5,5 16,0
6,0 16,5 6,0 16,5
6,5 17,0 6,5 17,0
7,0 17,5 7,0 17,5
7,5 18,0 7,5 18,0
8,0 18,5 8,0 18,5
8,5 19,0 8,5 19,0
9,0 19,5 9,0 19,5
9,5 20,0 9,5 20,0
10,0 20,5 10,0 20,5

5 - Tcnicas de purificao e separao de misturas

5.1 - Cristalizao de sais inorgnicos e de compostos orgnicos
A cristalizao o processo (natural ou artificial) de formao de cristais slidos com
100% de pureza a partir de uma soluo uniforme, ou seja homognea. Ela consiste de dois
principais eventos, a nucleao e o crescimento dos cristais ou crescimento molecular. Na
37

cristalizao criam-se as condies termodinmicas que levam as molculas a se aproximarem
e se agruparem em estruturas altamente organizadas, que chamamos de cristais. Mas,
necessrio criar condies para que as molculas se aproximem para darem origem ao cristal.
O primeiro fator necessrio para que ocorra a cristalizao a supersaturao na mistura
lquida, ou seja, a existncia de uma concentrao de soluto na soluo superior
concentrao de saturao (limite de solubilidade).
Na Tabela 5.1, destacamos as amostras cujos experimentos obtiveram melhores
resultados em qualidade e aspectos fsicos nos processos de cristalizao e recristalizao.
importante ressaltar que a recristalizao mais eficiente quando h o aquecimento para
dissolver completamente o material e que, com o resfriamento lento da soluo quente, os
cristais se formam gradativamente. Nos casos ideais, os cristais formam-se lentamente,
apresentando tamanho uniforme. Muitas vezes foi necessrio esperar mais de um dia, ou at
mais tempo, para que a recristalizao completa ocorra.
Tabela 5.1 Compostos inorgnicos que cristalizam facilmente em lcool etlico, gua, etc.
Amostras inorgnicas Cor e retculo
K
2
CrO
7
(Cromato de potssio) Amarelo rmbico
K
2
Cr
2
O
7
(Dicromato de potssio) Laranja triclnico
K
3
[Fe(CN)
6
] (Ferricianeto de potssio) Vermelho monoclnico
CuSO
4
.5H
2
O (Sulfato cprico penta-hidratado) Azul Triclnico

Experincia 6 Cristalizao de sais inorgnicos

Objetivo

No final desta experincia o aluno dever ser capaz de separar um componente slido de uma
soluo lquido-slido.
Materiais

- gua destilada
- Amostras de sais inorgnicos.
- Bquer
- Bico de bunsen.
- Funil
- Papel de filtro
- Trip
- Tela de amianto
38

Parte experimental

1. Coloque 10 mL de gua destilada em um bquer. Aquea-a na chama do bico de bunsen
at quase a ebulio.
2. Adicione o sal fornecido pela professora dissolva-o, agitando a mistura com um basto de
vidro. A soluo deve ficar saturada.
3. Filtre a soluo em funil com papel de filtro (Figura 5.1) e deixe a soluo em repouso por
uma semana identificada com um rtulo.
4. Repeta o procedimento com gua destilada temperatura ambiente (dissolva, filtre e
rotule o bquer).
5. Anote no caderno as caractersticas do sal usado para a cristalizao (solubilidade, retculo
cristalino, etc.).

Referncias:

1. http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=4
2&Itemid=159

Experincia 7 - Recristalizao de compostos orgnicos

Objetivos

No final desta experincia o estudante dever ser capaz de: extrair um determinado composto
a partir de uma determinada soluo.

Materiais
- 0,5g de cido saliclico
- 5mL de etanol
- 2 Bquers (50 mL)
- Papel filtro
- Basto de vidro
- Funil de vidro
- Argola Suporte universal
- Vidro relgio



39

Parte Experimental

Dissolva cerca de 0,5 g de cido saliclico em 5 mL de etanol em um bquer. Coloque
a soluo preparada vagarosamente em um becker com 20 ml de gua destilada. No agite a
mistura. Anote suas observaes. A seguir, filtre a amostra. Para filtrar a amostra dobre um
papel filtro duas vezes como indicado na Figura 7.1, coloque o papel no funil de vidro e
coloque um bquer embaixo do funil de modo que a ponta do funil toque a parede interna do
bquer. Com o frasco lavador, molhe o papel filtro levemente com gua destilada para fix-lo
no funil. Transporte todo o contedo do bquer contendo o cido saliclico, etanol e gua para
o filtro com ajuda de um basto de vidro. Terminada a filtrao, retire o papel filtro com o
cido saliclico.





Figura 7.1 Dobradura do papel filtro e montagem de sistema de filtrao.

Experincia 8 Extrao com solvente (Extrao de iodo de uma soluo aquosa com
hexano)

A extrao com solvente est diretamente relacionada solubilidade do composto a
ser separado. Dessa forma, o solvente escolhido deve dissolver um nmero mnimo de
componentes adicionais da mistura. A quantidade de solvente tambm deve ser mnima
devido a custos envolvidos e tambm com relao ao meio-ambiente, isto , a fatores de
descarte de material.
Existem extraes contnuas que so realizadas com um equipamento denominado
Soxhlet (Figura 8.1). Esse equipamento usa as propriedades fsicas solubilidade e ponto de
ebulio, tal que o material a ser extrado solvel no solvente e tem um ponto de ebulio
bem maior que o do solvente.
40


Figura 8.1 - Soxhlet

Objetivos

No final desta experincia o estudante dever ser capaz de extrair um determinado composto
de uma soluo utilizando a tcnica de extrao com solvente e dever aprender todos os
conceitos de solubilidade e polaridade.

Materiais

- Soluo saturada de iodo
- Tubo de ensaio
- Rolha para tubo de ensaio
- 2 mL de hexano

Parte Experimental

Coloque cerca de 5 mL de uma soluo aquosa saturada de iodo (aproximadamente
0,03% de iodo por massa) em um tubo de ensaio com rolha e adicione cerca de 2 mL de
41

hexano. No agite. Anote suas observaes e coloque a rolha no tubo (nunca o seu dedo), e
agite o tubo trancando a rolha com dedo. Espere a mistura descansar e anote suas
observaes. Note que as fases aquosas e orgnica no se misturam e que a fase aquosa
dever ser a camada inferior e a fase orgnica dever ser a fase superior. OBSERVAO: O
mesmo processo poderia ser feito utilizando um funil de separao como mostra a Figura 8.2.


Figura 8.2 Extrao com solvente utilizando o funil de separao.

Referncias:

1. http://www2.ufersa.edu.br/portal/view/uploads/setores/157/aulaspraticas/Aula.Pratica.
04-Extracao.com.Solvente.pdf

Experincia 9 Extrao com gua (Determinao do teor de etanol em gasolina)

Objetivos

Estabelecer relaes entre propriedades fsicas, como solubilidade e densidade, e aprender a
associar estas propriedades ao processo de identificao e quantificao de substncias.

Materiais

- 50 mL de gasolina
- Proveta de 100 mL com tampa
- Soluo de NaCl
42

Parte Experimental

Coloque 50 mL de gasolina comum em uma proveta de 100 mL com tampa. Complete o
volume at 100 mL com uma soluo saturada de NaCl. Feche a proveta, misture os lquidos
invertendo-a. OBSERVAO: Segure firme para evitar vazamentos. Mantenha a mistura em
repouso at a separao das duas fases. Leia o volume de ambas as fases. Calcule a
quantidade de etanol presente em 50 mL da amostra de gasolina, calcule tambm a
porcentagem (%) de etanol na gasolina, determine a massa da gasolina e expresse a
porcentagem (%) em m/m. No caderno escreva os fundamentos tericos da tcnica utilizada
mostrando os princpios utilizados (propriedades fsicas) e porque ocorre a extrao. Cite os
fatores de erro envolvidos na tcnica.

Referncias:

1. http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc17/a11.pdf

10 Separao de substncias

Geralmente os qumicos so expostos a muitos desafios como, por exemplo, separar
uma substncia da outra. Como voc separaria uma amostra de minrio de ferro que pode
conter uma mistura de magnetita, Fe
3
O
4
(um xido de ferro) e slica (SiO
2
)?
Alguns mtodos de separao j foram citados como a cristalizao e a extrao por
solvente que tambm conhecida como dissoluo fracionada, mas existem outros mtodos
de separao que um qumico precisa conhec-los como a catao, separao magntica,
peneirao, ventilao, levigao, flotao, decantao, filtrao, evaporao, sublimao,
destilao simples e destilao fracionada.
- Catao: Mtodo de separao bastante rudimentar utilizado para separar slido-slido
que se baseia na identificao visual dos componentes da mistura, a separao dos compostos
feita manualmente.
- Separao magntica: Os componentes so atrados por um im.
- Peneirao: Separa os compostos que apresentam granulometria diferentes utilizando uma
peneira.
43

- Ventilao: Mtodo utilizado para separar sistemas slido-slido onde um dos compostos
pode ser arrastado por uma corrente de ar, por exemplo, separao do amendoim da casca.
- Levigao: Neste caso a gua corrente arrasta o componente menos denso e o mais denso
deposita-se no fundo do recipiente, por exemplo, a lavagem da poeira do arroz.
- Flotao: Mtodo utilizado para separao de slidos que apresentam densidades
diferentes em um determinado lquido. O slido mais leve (menos denso) flutua no lquido.
Um exemplo separao entre serragem e areia, por adio de gua.

Figura 10.1 Separao por flotao.
- Decantao: Processo de separao que permite separar misturas heterogneas. Utilizada
em misturas bifsicas, como slido-lquido (areia e gua), slido-gs (poeira-gs), lquido-
lquido (gua e leo) e lquido-gs (vapor dgua e ar). Esse processo se baseia nas diferenas
existentes entre as densidades dos componentes da mistura, e na espera pela sua decantao.
Se a mistura composta de substncias slidas em suspenso numa substncia lquida, a
decantao pode ser acelerada pelo uso de centrfuga.

Figura 10.2 - Esquema da montagem de separao de slido em suspenso num lquido.
44

- Filtrao: A separao se faz atravs de uma superfcie porosa chamada filtro; o
componente slido ficar retido sobre a sua superfcie, separando-se assim do lquido que
atravessa.


A B

Figura 10.3 - Equipamentos utilizados numa filtrao simples (A) e numa filtrao a vcuo
(B).

- Evaporao: Passagem do estado lquido para o estado gasoso.
- Sublimao: Processo utilizado quando um dos componentes do sistema sublima (passa
diretamente do estado slido para o gasoso) quando sob aquecimento. O iodo e a naftalina so
slido que sublimam.

Figura 10.4 Esquema da purificao do iodo e a purificao da naftalina.

45

- Destilao simples: Separao da mistura por meio da diferena de temperatura de
ebulio dos lquidos. No pode ser utilizada para separao de misturas azeotrpica na qual
o ponto de ebulio no se altera, ou seja, se apresenta como se fosse uma substancia pura no
processo de ebulio.

Figura 10.5 - Desenho e esquema da montagem de um equipamento para destilao simples.

- Destilao fracionada: processo de separao onde se utiliza uma coluna de
fracionamento na qual possvel realizar a separao de diferentes componentes que
apresentam diferentes pontos de ebulio, presentes em uma mistura.


Figura 10.6 Coluna de destilao fracionada do petrleo.
46

Neste experimento voc usar uma tcnica para separar uma mistura de areia, sulfato de cobre
pentahidratado e uria baseando-se na diferena de solubilidade destas substncias em dois
solventes: gua e etanol. Alm disso, voc utilizar a propriedade magntica do ferro para
separ-lo dos outros componentes da mistura.
Geralmente, no basta apenas separar os componentes de uma mistura. preciso
tambm, verificar a pureza do material isolado. Para isso so utilizadas algumas propriedades
fsicas da matria: densidade, ponto de fuso, ponto de ebulio, ndice de refrao, etc.
O ponto de fuso pode ser utilizado para identificar a pureza de slidos orgnicos
comparando-se os valores encontrados na literatura com os observados no intervalo de
temperatura durante a fuso do slido em estudo. Normalmente, o ponto de fuso (PF)
constitudo de um intervalo de temperatura, onde a temperatura inicial aquela em que os
primeiros cristais se fundem e a final aquela em que todos os cristais esto liquefeitos. Os
slidos puros, em geral, possuem um intervalo de fuso muito pequeno, em torno de no
mximo 2C. Uma pequena quantidade de impureza na amostra suficiente para aumentar
consideravelmente seu intervalo de fuso.
Todos os slidos cristalinos puros possuem ponto de fuso bem definido, o que lhes
caracteriza e obviamente, comum existirem compostos diferentes com pontos de fuso
iguais. Por isso, no caso de identificao de um composto, devemos verificar vrias
propriedades fsicas para no cometermos erros.

Experincia 10 Separao de uma mistura

Objetivos

- Separar os componentes de uma mistura baseada na diferena de solubilidade em gua e
etanol e nas suas propriedades magnticas.
- Identificar a pureza da uria utilizando a medida do PF.
- Aprender algumas tcnicas de laboratrio: filtrao, aquecimento de lquidos e slidos e
determinao de pontos de fuso.

Materiais:

- Bqueres pequenos
- Erlenmeyers
47

- Banho-maria
- Bico de Bunsen
- Proveta
- Tubos de ensaio
- Pisseti
- Conta-gotas
- Esptula
- Funil
- Papel de Filtro
- Placas de Petri ou cpsulas de
porcelana
- Sulfato de cobre (II) pentahidratado
[CUSO
4
.5H
2
O]
- Etanol P.A. (lcool etlico)
- Areia
- Uria [H
2
N-CO-NH
2
]
- Limalha de ferro
- gua destilada
- Pinas para tubos de ensaio
- Tubo de Thiele/Glicerina/Term-
metro (at 150C)
- Basto de vidro
- ma
- Capilares

Parte experimental:

- Inicialmente voc dever testar a solubilidade dos slidos a serem separados nos solventes
disponveis, colocando uma ponta de esptula de cada uma das substncias em tubos de
ensaios diferentes (caso necessrio, triture os cristais maiores com um basto de vidro) e
adicione um pequeno volume de solvente. Agite e anote os resultados obtidos. Se
necessrio, aquea o tubo de ensaio em banho-maria.

Tabela 10.1 Solubilidade das amostras testadas.
Substncias
Solventes
gua Etanol
Areia
Uria
CuSO
4
.5H
2
O
Ferro


48

- A partir dos resultados obtidos no teste de solubilidade, construa um fluxograma para
proceder separao da mistura que contm areia, uria, sulfato de cobre e limalha de
ferro.

Etapas de separao da mistura:

- Separe a limalha de ferro da mistura, utilizando o m.
- Em um bquer pequeno, coloque uma esptula da mistura a ser separada (que foi
previamente preparada pelo professor). Adicione cerca de 5 ml de lcool etlico, agite e
filtre a soluo, recolhendo o filtrado em um outro bquer. Antes de transferir o resduo
(resduo 1) lave-o com 4 pores de 2 ml de lcool etlico e depois o transfira para uma
cpsula de porcelana e coloque a cpsula de porcelana na estufa para evaporar o solvente.
- Sem retirar o resduo 1 do funil, adicione 4 pores de 3 ml de gua destilada e recolha o
filtrado em outro recipiente. Coloque uma pequena quantidade do filtrado em um tubo de
ensaio e aquea lentamente (com cuidado!) na chama do Bico de Bunsen. Que
componente foi obtido nesta etapa da separao?
- Para verificar a identidade e a pureza do componente presente no filtrado 1, cada grupo
dever determinar o ponto de fuso do slido obtido aps a evaporao do etanol. Para
isso ser utilizado um sistema de fuso denominado tubo de Thiele (Figura 10.7) e o
professor ir orientar os grupos na determinao deste ponto de fuso. OBSERVAO:
verifique se uma das extremidades do tubo capilar est fechada, se no tiver feche uma
das extremidades utilizando o bico de bunsen.


Figura 10.7 Tubo de Thiele.
49

Questionrio para anlise dos resultados:

1) Qual (ais) componentes da mistura so solveis em gua?
2) Qual (ais) componentes da mistura so solveis em etanol?
3) O que aconteceu quando voc adicionou etanol mistura de slidos?
4) Descreva a aparncia do(s) material(ais) que permaneceu(ram) na cpsula de porcelana
aps a evaporao do solvente?
5) Voc conseguiu separar efetivamente a mistura?
6) Qual a temperaturas de fuso da uria pura:_____C e qual a temperatura de fuso da
uria separada da mistura:____C.
7) O que voc pode concluir a partir das determinaes do ponto de fuso?
8) Quais tcnicas de separao foram utilizadas no processo de separao da mistura?
9) Analisando as etapas de separao no fluxograma, classifique as misturas como
homognea ou heterognea.
10) Que tcnica poderia ser usada para obter o CUSO
4
.5H
2
O puro.
11) Considerando a mistura inicial: Qual procedimento de separao deveramos adotar se
fssemos separar somente o CUSO
4
.5H
2
O?
12) Quais propriedades fsicas so usadas para separar os componentes de uma mistura por
(a) filtrao e (b) destilao.

Referncias:

1. RATCLIFFE, A; Chemistry, The Experience, New York, Wiley, 1993, p. 23-24.
2. SIMES, T.; SARAIVA, E.; QUEIRS, M.; SIMES, M., Porto Editora, Porto,
Portugal, 1993.
3. http://www.profpc.com.br/Separa%C3%A7%C3%A3o_misturas.htm

Experincia 11 - Destilao por arraste de vapor

Objetivos

Aprender e compreender a tcnica de destilao por arraste a vapor utilizada na separao de
compostos.
50

Materiais

- Bico de Bunsen
- Proveta
- Balo de fundo redondo
- Pisseta
- Suporte universal e garras
- Termmetro
- Condensador de vidro
- Funil de vidro
- Mangueiras
- Tela com amianto
- gua destilada
- Cravo
- Banho de areia
- Funil de separao
- ter

Parte experimental

- Montar o sistema de destilao de acordo com a Figura 10.5.
- Em um balo de fundo redondo de 500 ml, adicionar 50g de cravo modo (ou anela, anis,
hortel, capim limo, etc.) e 150 ml de gua destilada.
- Ligar o aquecimento e efetuar a destilao aps montar o sistema. Aps ter recolhido
aproximadamente 60 ml do destilado (cerca de 1 hora) interrompa a destilao.
- Para isolar o leo obtido, transfira o destilado para o funil de separao com a torneira
fechada a adicione 20 ml de ter. Tampe o funil de separao e agite a mistura com cuidado,
abrindo a torneira de vez em quando para diminuir a presso interna.
- Coloque o funil de separao no suporte apropriado, aguarde alguns minutos at que a
mistura forme duas fases e, em um bquer recolha uma das fases abrindo a torneira
cuidadosamente, Figura 8.2. Coloque a fase em um bquer e deixe o solvente evaporar para
obter o leo essencial correspondente.
- Anote as observaes no caderno e faa a discusso baseada nas questes propostas:

1. Qual (ais) componentes da mistura esto presente(s) no destilado?
2. Qual (ais) componentes devem estar presentes em cada uma das fases?
3. Como voc poderia verificar a pureza do leo essencial extrado?
4. Quais os mtodos de separao que voc utilizou nesta prtica?
5. Quais as propriedades que uma mistura deve ter para que se possa separ-la utilizando
a destilao simples?
51


6. Quais as vantagens e desvantagens do mtodo de destilao simples como mtodos de
purificao?
7. Em que se baseia a separao por extrao com solventes?
8. O que uma mistura azeotrpica?

Referncias:

1. WILCOX, C. F.; Experimental Organic Chemistry, New York, McMillan Publishing
Company, 1984, p. 55.
2. GIESBRECHT, E. (Coord.), PEQ-Projetos de Ensino de Qumica-experincias de
Qumica, tcnicas e conceitos bsicos, So Paulo, Moderna, 1982, p.25

12 - Cromatografia

O nome cromatografia foi cunhado pelo botnico russo Mikhael Semenovich Tswett
em 1906. Naquela poca, os qumicos e bilogos tinham um grande problema: ainda no
haviam conseguido encontrar uma maneira de separar as substncias contidas nos extratos
vegetais e animais. Foi quando Tswett teve a brilhante idia de encher com carbonato de
clcio um tubo de vidro semelhante a uma bureta (aberto na parte superior e com uma torneira
na parte inferior). O tubo foi fixado na posio vertical e sobre o carbonato de clcio foi
colocado um extrato de folhas e depois adicionado ter de petrleo. Tswett percebeu que o
extrato vegetal estava sendo arrastado para a parte inferior da coluna e que a cor verde-escura
original estava sendo decomposta em zonas coloridas com duas tonalidades de verde
(clorofilas), laranja (caroteno) e amarela (xantofila). Estava descoberto um mtodo de
separao dos componentes de uma mistura. Embora Tswett tenha dado a ele o nome
cromatografia, referindo-se s zonas coloridas, essa tcnica se aplica tambm a substncias
incolores.
A cromatografia um mtodo fsico-qumico de separao dos componentes de uma
mistura, realizada atravs da distribuio desses componentes entre duas fases, que esto em
contato. Uma das fases permanece fixa, denominada fase estacionria, enquanto a outra
move-se atravs dela, por isso denominada fase mvel. Durante a passagem da fase mvel
sobre a fase estacionria, as substncias da mistura so distribudas entre duas fases, de
maneira que as menos solveis na fase estacionria (mais solveis na fase mvel) tm uma
52


movimentao mais rpida ao longo da coluna, enquanto as mais solveis na fase estacionria
sero seletivamente retidas, tendo uma movimentao mais lenta.
Na cromatografia lquida, a fase mvel um lquido ou uma mistura de lquidos como, por
exemplo, a gua e o lcool. J a fase estacionria consiste de um material slido. A slica
(SiO2)n, e a alumina (Al
2
O
3
) so fases estacionrias bastante utilizadas em cromatografia. A
Figura 12.1 apresenta uma representao esquemtica de uma separao cromatogrfica de
pigmentos com a utilizao de uma coluna empacotada com slica ou alumina. Observa-se
que devido interao com a fase estacionria os pigmentos eluem com velocidades
diferentes, o que torna possvel a separao quantitativa destes.


Figura 12.1 - Representao esquemtica de uma separao cromatogrfica.

A cromatografia de adsoro um procedimento no qual uma soluo de substncias a
separar se desloca numa direo predeterminada por uma disposio de aparatos, por meio de
uma fase slida, insolvel, inorgnica ou orgnica, sendo os componentes retidos em medida
individualmente distinta. Em geral, na cromatografia de adsoro empregam-se como
adsorventes xidos, xidos hidratados ou sais.
A mistura de substncias atravessa a fase slida, finamente dividida, sendo que cada
componente da mistura percorre uma distncia por ser menos ou mais retido na superfcie do
slido. A escolha do dissolvente baseia-se, em geral, no fato de que as substncias em questo
podem eluir-se bem com os mesmos solventes ou misturas de solventes que as dissolvem
bem.
Se o dissolvente e o soluto movem se ao mesmo tempo, pode-se expressar a relao
entre as distncias percorridas por cada um atravs da frmula:

Rf = Distncia percorrida pelo soluto/Distncia percorrida pelo eluente
53


Este mtodo muito usado na cromatografia em papel, representada na Figura 12.2. A
distncia percorrida pelo soluto em um certo tempo medida desde seu ponto de aplicao at
o centro de sua zona de distribuio, enquanto para o dissolvente se mede at o extremo
mximo de seu caminho percorrido.
Quando no possvel visualizar as substncias separadas por cromatografia,
adiciona-se um agente cromgeno ou revelador, que um agente fsico (como luz ultravioleta
ou radioatividade)
ou qumico (como vapores de iodo) que tornam visveis essas substncias. Os mtodos fsicos
tm a vantagem de que a substncia no sofre transformaes e pode-se recuper-la e estud-
la melhor.


Figura 12.2 - Representao esquemtica do cromatograma obtido num experimento. Dfm =
distncia percorrida pela fase mvel; Dc = distncia percorrida por corantes.

Experincia 12 - Cromatografia em papel

A clorofila facilmente identificada nas plantas, pois a responsvel pela colorao
verde das mesmas. A clorofila a a mais abundante no reino vegetal, sendo encontrada,
juntamente com a clorofila b, numa proporo de 3:1, respectivamente. O mais conhecido
dos carotenos o |-caroteno, com ampla ocorrncia no reino animal e vegetal, sendo
normalmente encontrado nas plantas, junto com a clorofila. o mais importante dos
precursores da vitamina A e utilizado como corante na indstria alimentcia. As estruturas das
clorofilas a e b e a do |-caroteno so ilustradas abaixo.
54


O experimento envolve a extrao das clorofilas e carotenos presentes no espinafre
com o auxlio de solventes e posterior emprego de tcnicas cromatogrficas para a
visualizao e separao desses componentes.




Materiais

- Gral e pistilo
- Bquer
- Vidro de relgio
- Basto de vidro
- Tubo capilar
- Espinafre
- Etanol
- Hexano
- Papel de filtro

Parte experimental

- Colocar aproximadamente 50 g de folhas de espinafre picadas no gral. Adicionar etanol e
macerar para extrair os componentes.
- Recortar tiras do papel de filtro com 1,5-2,0 cm de largura e 5-6 cm de comprimento. Fazer
uma marca com o lpis a 1 cm da base do papel.
51


- Colocar hexano no bquer tal que a altura do solvente no ultrapasse 0,5cm. Tampar o
bquer com o vidro de relgio.
- Recolher um pouco do extrato no tubo capilar.
- Colocar o capilar com o extrato em contato com o papel a 1cm de distncia da base (na
altura da marca). A aproximao do tubo deve ser realizada perpendicularmente folha do
papel de filtro. Esperar secar o solvente e repetir o procedimento mais duas ou trs vezes.
- Colocar o papel com o extrato no bquer e tampar com o vidro de relgio.
- Retirar o papel do bquer quando a frente de eluio estiver a 0,5cm da borda superior do
papel.
- Observar as manchas, anotar os resultados e fazer a discusso no caderno. Observao: faa
um desenho do papel com as manchas.

Questes para auxiliar na discusso.
1) Quais so as caractersticas fsico-qumicas das fases estacionria e mvel utilizadas nesse
experimento?
2) Por que um pigmento sai primeiro que o outro?
3) Qual foi a ordem observada na separao dos pigmentos? Explique.

Referncias:

1. OLIVEIRA, A. R. M.; SIMONELLI, F.; MARQUES, F. A. Experimentos
cromatogrficos, QUMICA NOVA NA ESCOLA N 7, MAIO 1998
2. FRACETO, L. F.; LIMA, S. L. T. Cromatografia em papel na separao de corantes,
QUMICA NOVA NA ESCOLA , N 18, NOVEMBRO 2003
CELEGHINI, R. M. S.; FERREIRA, L. H. Preparao de uma coluna cromatogrfica com
areia e mrmore e seu uso na separao de pigmentos, QUMICA NOVA NA ESCOLA , N
7, MAIO 1998.

13 - Solues

Todas as amostras de matria podem ser constitudas de uma espcie qumica
(substncia pura) ou da reunio (mistura) duas ou mais substncias. A substncia pura
constituda de uma nica espcie qumica e ela apresenta propriedades qumicas e
52


propriedades fsicas caractersticas. Na mistura, cada uma das substncias puras que a
compem, guardam as suas propriedades qumicas e fsicas. Uma substncia fica dispersa em
outras ou em outras, dessa forma, a mistura tambm pode ser denominada de disperso.
As misturas so classificadas de acordo com o tamanho das partculas das substncias
presentes, como mostrado na tabela 13.1

Tabela 13.1 Classificao das misturas de acordo com o dimetro das partculas
Classificao
Dimetro das Partculas /
Solues < 10
Colides 10-1000
Misturas heterogneas >1000

A soluo uma mistura homognea de duas ou mais substncias, ela apresenta uma
fase. Ela formada pelo solvente (ou dispersante) e um soluto (ou disperso). O solvente o
componente que est em maior quantidade na mistura e, o soluto, est em menor quantidade.
A quantidade mxima de soluto que pode ser dissolvida numa certa quantidade de
solvente denominada de solubilidade. Conforme a proporo soluto/solvente a soluo ser
denominada de:
- Soluo saturada: contm o mximo de soluto disperso, ou dissolvido, em equilbrio com o
soluto slido (no dissolvido) na soluo.
- Soluo insaturada: contm menos soluto que ela pode dissolver.
- Soluo diluda: quando a quantidade de soluto dissolvido muito menor que a quantidade
que pode ser dissolvida.
- Soluo concentrada: quando a quantidade de soluto dissolvido grande comparada
quantidade mxima que pode ser dissolvida.
Os termos miscveis, parcialmente miscveis e imiscveis so usados quando o soluto e
solvente esto na mesma fase. Por exemplo, soluto e solvente so gases, so lquidos ou so
slidos. Se o soluto est numa fase diferente, por exemplo, o soluto slido e o solvente
lquido se usam o termo solvel, pouco solvel ou insolvel.
A relao entre a quantidade de soluto e a quantidade especificada de solvente ou de
soluo denominada de concentrao.


53


13.1 - Unidades de concentrao

Concentrao em quantidade de matria: A unidade de medida da quantidade de matria
o mol (n). A deciso do uso dessa unidade foi ratificada pela 14 Conferncia Geral de Pesos
e Medidas, tornando o mol uma unidade base do SI. A concentrao em quantidade de
matria de uma soluo a quantidade de matria por volume de soluo, mol.L
-1
.
V
n
M =

Concentrao em porcentagem (%) de soluto na soluo total:
100 100 ) / (
+
= =
solvente do massa soluto do massa
soluto do massa
soluo da massa
soluto do massa
m m C
100 ) / ( =
soluo da volume
soluto do massa
V m C
100 ) / ( =
soluo da volume
soluto do volume
V V C
Concentrao em ppm, ppb e ppt.
- Solues slidas: 1,0 ppm (m/m) = 1,0 g/g = 10
-6
g/g = mg/Kg
1,0 ppb (m/m) = 1,0 ng/g = 10
-9
g/g = g/Kg
1,0 ppt (m/m) = 1,0 pg/g = 10
-12
g/g
- Solues gasosas: 1,0 ppm (V/V) = 1,0 L/L = 10
-6
mL/L

Molalidade: A molalidade de uma soluo o nmero de mols de soluto por Kg de solvente.
A unidade mol.Kg
-1
.

13.2 - Preparao de solues

A unidade de concentrao mais usual num laboratrio de qumica a concentrao
mol.L
-1
. O equipamento usado para fazer a soluo o balo volumtrico. Portanto, para
preparar 1,0 L uma soluo 1,0 mol.L
-1
deve-se dissolver 1,0 mol de soluto, transferir para um
balo volumtrico de 1,0 L e completar o volume.


54


Experincia 13 - Preparar 100 mL de soluo de NaOH
(aq)
e 100 mL de soluo de
HCl
(aq)
.

Materiais

- NaOH slido
- HCl concentrado
- Vidro de relgio
- Bquer
- Basto de vidro
- Balo volumtrico de 100
mL
- Pisseta com gua destilada

Parte experimental

Fazer os clculos para determinar a massa de NaOH e o volume de HCl

concentrado
necessrios para obter as solues. As concentraes das solues a serem feitas sero
informadas pela professora.
Soluo de NaOH
(aq)
: medir a massa de NaOH calculada em balana analtica num
vidro de reglgio. Transferir TODA a massa para um bquer, lavando o vidro de relgio com
gua destilada. Dissolver todo o slido, transferir a soluo para balo volumtrico de 100 mL
com o auxlio do basto de vidro e completar o volume para 100 mL. Colocar a tampa no
balo e homogeneizar. Guardar a soluo em frasco etiquetado.


Figura 13.1 Preparo de uma soluo.

Soluo de HCl
(aq)
: Medir o volume de HCl conc. calculado em pipeta volumtrica,
transferir o volume para balo volumtrico de 100 mL com o auxlio do basto de vidro e
completar o volume para 100 mL. Colocar a tampa no balo e homogeneizar. Guardar a
soluo em frasco etiquetado.
55


Faa os exerccios da parte de Fundamentos, G: Misturas e Solues, do livro:
ATKINS, P e.; Jones, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente, Porto Alegre: Bookman, 2003.

14 Diluio de solues

A diluio o processo de tornar uma soluo menos concentrada em partculas de
soluto atravs do aumento do solvente, como a quantidade de soluto no se altera, a
concentrao diminui. Na prtica parte-se de uma soluo concentrada de concentrao C
1
(
ou M
1
) e chega-se a uma soluo diluda de concentrao C
2
(ou M
2
). O volume inicial da
soluo concentrada V
1
e o volume da soluo diluda V
2
. Como a quantidade de soluto
(em massa ou mol) no varia, tem-se as frmulas:
Quantidade de soluto na soluo concentrada = Quantidade de soluto na soluo diluda

C
1
V
1
= C
2
V
2
ou M
1
V
1
= M
2
V
2


Experincia 14 Diluio de solues de NaOH
(aq)
e HCl
(aq)


Objetivos

Compreender conceitos de soluo, concentrao e diluio de soluo. Calcular a
concentrao da soluo diluda.

Materiais

- Soluo de HCl 0,6 mol.L
-1

- Soluo de NaOH 0,5 mol. L
-1


- Pipetas volumtricas
- Basto de vidro
Parte experimental

1) Preparar 500 mL de soluo de HCl 0,1 mol. L
-1
a partir da soluo HCl 0,6 mol.L
-1
preparada na aula anterior, utilizando balo volumtrica e uma pipeta adequada.
56


2) Preparar 100 mL de soluo de NaOH 0,1 mol. L
-1
, pela transferncia de volume
adequado de NaOH 0,5 mol.L
-1
(soluo preparada na aula anterior) para balo
volumtrico de 100 mL, utilizando pipeta volumtrica adequada.
3) Descreva no seu caderno o procedimento utilizado e os clculos realizados.
15 - Titulao

Na cincia e na indstria, freqentemente necessrio determinar a concentrao de
ons em solues. Para determinar a concentrao de um cido ou uma base, um mtodo
chamado titulao utilizado. A titulao utiliza o fato de que cidos so neutralizados por
bases para formar sal e gua.
As concentraes de muitos compostos so usualmente expressas como molaridade
(mols/litro).
O ponto em que uma soluo cida for completamente neutralizada por uma soluo
bsica chamado de ponto de equivalncia, que a altura da titulao em que a relao entre
o nmero de moles do titulante adicionado e o nmero de moles do titulado a prevista pela
estequiometria da reao, no caso de titulao cidobase neste ponto o nmero de ons H
+

igual ao nmero de ons OH
-
.
O ponto onde a base neutraliza um cido (ou vice versa) pode ser detectado com um
indicador, que muda de cor com o excesso de ons H
+
ou OH
-
. No caso dessas titulaes, os
indicadores so cidos ou bases orgnicos fraco, que apresentam coloraes diferentes em
funo da concentrao de ons H
3
O
+
na mistura da reao. Na Tabela 15.1 so listadas
algumas dessas substncias, com suas coloraes e intervalos de viragem caractersticos.

Tabela 15.1 - Propriedades de alguns indicadores cido-base
Indicador Cor em soluo
cida
Range de mudana
de cor (pH)
Cor em
soluo bsica
Metil violeta amarelo 0.0 - 1.6 violeta
Azul de bromofenol amarelo 3.0 - 4.6 azul
Alaranjado de metila vermelho 3.1 - 4.4 amarelo
Vermelho de metila vermelho 4.4 - 6.2 amarelo
Azul de bromotimol amarelo 6.0 - 7.6 azul
Fenolftalena incolor 8.3 - 10.0 rosa
Amarelo de alizarina amarelo 10.1 - 12.0 vermelho
57


A faixa de viragem de cada indicador depende da constante de equilbrio da sua
ionizao em soluo aquosa. Para um indicador de carter , por exemplo, representado por
HIn, esta reao de ionizao pode ser escrita como:

HIn
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ In
-
(aq)

Na equao acima HIn e In
-
correspondem, respectivamente, s formas no-ionizada e
ionizada do indicador. Cada uma destas formas possui uma colorao diferente em soluo
aquosa, conforme ilustrado na reao a seguir.



+ H
2
O H
3
O
+
+



Padronizao de solues

No preparo de solues como em todo procedimento experimental, alguns erros
podem ser cometidos. Eles tm como causas comuns o uso inadequado da vidraria ou do
equipamento, as falhas nas determinaes de massa e de volume e a utilizao de reagentes de
baixo grau de pureza, entre outras. Atravs do processo de padronizao, largamente
empregado em laboratrio de anlise qumica, possvel verificar o quanto a concentrao da
soluo preparada aproxima-se da concentrao da soluo desejada.
Existem substncias com caractersticas bem definidas, conhecidas como padres
primrios que so utilizados como referncia na correo da concentrao das solues
atravs do procedimento denominado padronizao. Tal procedimento consiste na titulao da
soluo de concentrao a ser determinada com uma massa definida do padro primrio
adequado.
Caractersticas bsicas de um padro primrio
- Deve ser de fcil obteno, purificao, conservao e secagem;
- deve possuir uma massa molar elevada, para que os erros relativos associados a
pesagens sejam minimizados;
- deve apresentar alta solubilidade em gua;
58


- deve possuir estabilidade ao ar, sob condies ordinrias, se no por longos perodos,
pelo menos durante a pesagem. No deve ser higroscpico e nem conter gua de
hidratao;
- as reaes que participa devem ser rpidas e praticamente completas;
- no deve formar produtos secundrios no decorrer da reao.

Experincia 15 - Padronizao de soluo e titulao cido base

Materiais

- Bquer
- Bureta
- Suporte universal e garras
- Pipeta
- Proveta
- Basto de Vidro
- Fenolftalena
- Alaranjado de metila
- HCl 0,1 mol.L
-1

- NaOH (molaridade desconhecida)
-
Na
2
CO
3
- gua destilada

Parte Experimental

a) Padronizao da soluo de HCl
- Encher a bureta com a soluo de HCl preparada pela equipe que deve ter uma
concentrao de aproximadamente 0,1 mol.L
-1
, zere-a recolhendo o excesso de soluo
em um bquer, de forma que o menisco fique na marca do zero. Certifique-se que a parte
de baixo da torneira esteja cheia de lquido. Desta forma a bureta est pronta para ser
utilizada na padronizao. Separe o que sobrou do HCl para reutiliz-lo.
- Prepare a soluo padro de carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) medindo 1,06g em um bquer e
adicione 100 mL de gua destilada (voc pode utilizar um balo volumtrico para o
preparo dessa soluo). Coloque 20 mL desta soluo em um outro bquer (ou
erlenmeyer) e adicione 2 ou 3 gotas de alaranjado de metila.
- Titule esta soluo gotejando a soluo de HCl da bureta no bquer que contem a soluo
de carbonato de sdio, sob agitao, at a mudana de cor (alaranjado para vermelho).
Pare de gotejar HCl e anote o volume gasto, lendo direto na bureta. Encha novamente a
59


bureta com HCl, zere-a e repita a titulao, utilizando outros dois bqueres. Anote os
volumes gastos em cada titulao.
Obs: Voc deve parar de gotejar HCl assim que a cor ficar permanente.

Descartar os resduos das solues tituladas na pia. A soluo de HCl no precisa ser
descartada, pois, ser utilizada no procedimento b;

b) Determinao da concentrao de NaOH
- Coloque 20 mL da soluo de NaOH em um bquer. Adicione trs gotas de fenolftalena e
titule com HCl at o ponto de viragem do indicador (cor de rosa para incolor). Anote o
volume de HCl gasto.
- Encher novamente a bureta com HCl, zere-a e repita a titulao do NaOH mais 2 vezes.

Anote os resultados no caderno e faa a discusso baseada nas questes propostas:
1) Calcule a concentrao molar real do HCl e do NaOH utilizado.
2) Determine o erro percentual encontrado para as solues de HCl e NaOH
3) Escreva as equaes qumicas de neutralizao.
4) Discuta porque os resduos gerados neste experimento podem ser descartados na pia.

16 Volumetria de Complexao - Determinao do teor de clcio em leite

Objetivos
- Conhecer um mtodo analtico para determinao da concentrao de clcio em produtos
comerciais
- Aprender a padronizar solues analticas

Introduo
A complexometria um mtodo analtico volumtrico que compreende a titulao de
ons metlicos com agentes complexantes ou quelantes. O agente complexante mais utilizado
o cido etilenodiaminotetractico(EDTA). O EDTA forma complexos estveis de
estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. Pode ser
obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito ou na forma do sal dissdico
diidratado. As duas formas possuem elevada massa molar, tendo o sal dissdico, a vantagem
60


de ser mais solvel em gua. Um composto orgnico que apresenta dois ou mais grupos com
pares de eltrons capazes formar ligaes coordenadas (complexar) um on metlico
denominado de agente quelante, enquanto o complexo formado denominado quelato. A
estrutura qumica do EDTA apresentada na Figura 1.


Figura 1 - Estrutura qumica do EDTA.

Um par de eltrons disponvel capaz de complexar com o on metlico est presente
em cada um dos dois tomos de nitrognio e em cada um dos quatro grupos carboxlicos (
um cido tetraprtico). Assim, existem seis grupos complexantes no EDTA. Este agente
complexante pode ser representado pelo smbolo H4Y. O ligante no protonado Y4- forma
complexos com os ons de metais. A Figura 2 ilustra a estrutura do complexo de clcio com o
EDTA. O ponto de viragem das titulaes complexomtricas determinado com indicadores
metalocrmicos. Os indicadores mais comumente usados so negro de eriocromo T,
alaranjado de xilenol, calcon, calmagita, murexida, violeta de pirocatecol e outros.

Figura 2 - Estrutura do complexo clcio-EDTA.



61


Materiais:
Equipamentos Regentes
64,0 g de NH
4
Cl
570 mL de NH
4
OH
Bureta de 25 mL Indicador ErioT (0,5 g/100 mL etanol)
Bquer 100 e 250 mL EDTA
Proveta de 50 mL 180 mg de CaCO
3
P.A.
Erlenmeyer de 250 mL 24,56g de Mg.SO
4
.7H
2
O
fenolftalena
Pipetas volumtricas de 10 e 20 mL 20 mL HCl 6 mol L
-1

Balo volumtrico 100 mL NaOH 1 mol L
-1

MgCl
2
.6H
2
O

Procedimentos

PREPARO DE REAGENTES

A) Preparo da soluo tampo de pH 10: Dissolver 64,0 g de NH
4
Cl P.A. em 570 mL de
NH
4
OH concentrado e P.A. e diluir para 1 litro com gua destilada. Guardar a soluo em
frasco de polietileno para evitar a passagem de ons metlicos do vidro soluo-tampo
e o frasco deve permanecer bem fechado para impedir a perda de NH
3
e a entrada de CO
2
.

B) Preparo da soluo de rio T: Dilua 0,5% (m/v) de negro de eriocromo T em etanol. A
soluo de indicador deve ser preparada recentemente, pois instvel.

C) Preparo da soluo de EDTA 0,02mol/L: O sal dissdico (Na
2
H
2
C
10
H
12
O
8
N
2
.2H
2
O)
dihidrogenoetilenodiamino tetraacetato de sdio contm 0,3% de umidade absorvida e
sua massa molar 372,3g/mol. Pode-se dessec-lo mediante aquecimento a 80C durante
2 ou 3 horas em uma estufa a 110C, as duas molculas de gua de hidratao
permanecem intactas nessas condies. Se este procedimento de secagem for realizado a
soluo de EDTA pode ser considerada como soluo padro mas, se for armazenada
durante um certo perodo esta soluo dever ser padronizada. Calcular e pesar uma
62


massa do sal dissdico (Na
2
H
2
C
10
H
12
O
8
N
2
.2H
2
O) necessria para preparar 100 mL de
uma soluo 0,02 mol/L.

Lembre-se: M = m/MM.V 0,02 = m/372,3.0,1 m = 0,745g

Pesar exatamente a massa do sal dissdio e transferir para um bquer de 100 mL de
capacidade. Juntar 50 mL de gua destilada e dissolver por completo o reagente.
Transferir essa soluo para um balo volumtrico de 100mL de capacidade e completar
seu volume com gua destilada. Agitar para homogeneizar. Esta soluo deve ser
armazenada em frasco de polietileno.

D) Padronizao da soluo de EDTA 0,02 mol/L. Pesar 180 mg de CaCO
3
P.A.
previamente dessecado e dissolver num bquer utilizando a mnima quantidade de
soluo de HCl 1:1. Evaporar at quase a secura, redissolver em gua destilada e
transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Pipetar uma alquota de 20 mL desta
soluo, acrescentar 10 mL de tampo NH3/NH4+, 6 a 8 gotas de negro de eriocromo T.
Titular com a soluo de EDTA a ser padronizada, gota a gota, at desaparecer a ltima
colorao avermelhada e aparecer a cor azul indicadora do ponto final da titulao.
E) Preparao da soluo de Mg-EDTA: Pesam-se 37,22g de EDTA e dissolve-se em
500mL de gua destilada. Adicionam-se 24,56g de Mg.SO
4
.7H
2
O e agita-se para
dissolver. Adicionam-se de 3 a 4 gotas de fenolftalena e goteja-se lentamente hidrxido
de sdio 3 mol/L at a soluo tornar-se levemente rosada. Dilui-se para um litro. Se esta
soluo for bem preparada, ela apresentar uma cor violeta quando tamponada em pH 10
e tratada com uma mnima quantidade do indicador rio T. Testa-se a composio da
soluo pela adio de Mg
2+
ou EDTA. Uma nica gota de soluo de EDTA 0,02 mol/L
causa uma mudana na cor de vermelho para azul. Tambm uma s gota de uma soluo
MgSO
4
0,02 mol/L causar uma mudana da cor de azul para vermelho.
F) Soluo de clcio padro: Pesar exatamente 1,000 g de CaCO
3
anidro e P.A. e transferir
para um Erlenmeyer de 250 mL de capacidade. Adicionar aos poucos, com auxlio de um
funil, soluo de HCl (1:1) at dissolver todo o carbonato. Em seguida juntar 200 mL de
gua e levar ebulio por alguns minutos para eliminar todo o CO
2
. Esfriar. Adicionar 2
a 3 gotas de vermelho de metila e ajustar a cor laranja intermediria pela adio de
soluo NH
4
OH ou HCl (1:1). Transferir toda a mistura para um balo volumtrico de 1
63


litro e completar com gua destilada. Agitar para homogeneizar. Cada mL dessa soluo
equivale a 1,00 mg de CaCO
3
.

DETERMINAO DE CLCIO EM LEITE

Pr-titulao: transferir para um erlenmeyer aproximadamente 1 mL de leite, 20 mL de gua
destilada, 2 mL de tampo pH 10, 2 gotas de indicador rio T. Tambm pode-se adicionar
alguns cristais de KCN (Cuidado muito txico) para mascarar ons como Zn
2+
, Cu
2+
e Fe
3+
que interferem bloqueando o indicador. Introduzem-se a seguir 20 gotas de uma soluo de
Mg-EDTA e titula-se como o EDTA 0,02 mol L
-1
usando rio T como indicador, at o
aparecimento da cor azul. Calcular o teor de clcio na amostra de leite em p, expressando o
resultado em microgramas de Ca (II) por 200mL de leite. Comparar com o valor do rtulo, se
disponvel.



Referncias Bibliogrficas:
1 - BACAN, N. et al.Qumica analtica quantitativa elementar.3.ed.rev., ampl. e reest. So
Paulo: Edgard Blcher, 2001.

17 - Curvas de titulao

As curvas de titulao so representaes grficas dos valores de pH em funo do
volume de titulante adicionado. Elas apresentam trs regies distintas de variao de pH: uma
regio em pH cido (ou bsico) e outra regio em pH bsico (ou cido) com variao pequena
nos valores de pH, a terceira regio mostra uma variao brusca do pH cido para o bsico
(ou do bsico para o cido, dependendo se o titulante bsico ou cido, respectivamente). O
64


ponto de equivalncia se encontra nessa terceira regio, ele ponto de inflexo da curva. A
Figura 16.1 tem a curva de titulao cido forte/base forte.

Titulao do cido clordrico
(20 mL, 0,1 mol/L, com NaOH 0,1 mol/L)
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
Volume de titulante (mL)
p
H

Figura 17.1 - Curva de titulao de cido forte/base forte.

Experincia 17 - Curva de Titulao cido fraco/base forte

Materiais

- Soluo de cido actico
- Soluo de NaOH 0,1 mol. L
-1

- Bureta de 50 mL
- tampo de pH 4,0
- Tampo de pH 7,0

- Pipeta volumtrica
- Basto de vidro
- Bquer de 250 mL
- Potencimetro/eletrodo de vidro
- Suporte e garras

Parte Experimental

1) Calibrao do potencimetro: conectar o cabo do eletrodo, do sensor de temperatura e
da entrada de energia. Ligar o equipamento. Fazer a calibrao com o tampo de pH = 7,0
65


e de pH = 4,0 de acordo com as instrues do manual do equipamento. Importante: lavar
o eletrodo com gua destilada e enxugar com papel absorvente aps cada medio.
2) Construir uma tabela de pH versus volume de NaOH adicionado.
3) Pipetar 20 mL de soluo de cido actico, CH
3
COOH
(aq)
, em um copo de bquer.
4) Preencher a bureta com soluo de NaOH
(aq)
0,1 mol.L
-1
.
5) Medir o pH da soluo de CH
3
COOH
(aq)
.
6) Iniciar a adio da soluo de NaOH e fazer medies a cada 2 mL adicionados at um
total de 14 mL.
7) Adicionar 1 mL, fazer a leitura.
8) A partir de 15 mL fazer leitura de pH a cada adio de 0,2 mL at o volume total de 16,6
mL.
9) Fazer mais duas adies de 1mL e 2 mL com leituras, respectivamente.
10) Construir o grfico de pH vs volume de NaOH adicionado.
11) Determine o ponto de inflexo e o pH e volume da viragem.

Questes:

1) O que significam os termos base forte, cido forte, base fraca e cido fraco?
2) Identifique na curva de titulao da Figura 6.1 as regies do ponto de equivalncia e as
regies de viragem dos indicadores que esto listados na Tabela 6.1. Quais podem ser
escolhidos para uma titulao cido forte/base forte?
3) Qual o indicador apropriado para uma titulao cido fraco/base forte? Responda de
acordo com a curva de titulao que voc construiu no Experimento 15.
4) Qual a concentrao do cido actico na soluo titulada?
5) Explique porque o perfil da curva de titulao de cido forte/base forte diferente do perfil
da curva obtida no experimento 15.

Referncias Bibliogrficas

1. Curva de titulao feita com o programa livre obtido no stio
http://www2.iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot.html - acesso em 08/10/2010.
2. Fiorucci, A.R., Soares, M.H.F.B., Cavalheiro, T.G.C. Conceito de Soluo Tampo.
Qumica Nova na Escola, v.13, 18, 2001.
66


3. ATKINS, P e.; Jones, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente, Porto Alegre: Bookman, 2003.

18 - Chuva cida

A chuva cida um dos problemas ambientais mais graves que a sociedade enfrenta
atualmente. A chuva cida causada pela presena de gases, principalmente xidos cidos de
enxofre (SO
2
) e nitrognio (NO
2
), que saem das chamins industriais e so solveis em gua.
Misturados gua presente no ar, hidrolisam formando cidos que caem sobre a terra
juntamente com a chuva.
A chuva no afetada pela atividade humana j um pouco cida, apresenta pH em
torno de 5,7. Esta pequena acidez devida presena de cido carbnico, H
2
CO
3
, formado
pela dissoluo de CO
2
em H
2
O. Mas, estes nveis de acidez no so prejudiciais ao meio
ambiente.
CO
2 (g)
+ H
2
O
(l)
H
2
CO
3 (aq)

H
2
CO
3 (aq)
H
+

(aq)
+ HCO
3
-
(aq)

HCO
3
-

(aq)
H
+

(aq)
+ CO
3
2-

(aq)


Com o aumento da atividade antrpica, principalmente com a industrializao, outros
gases como os xidos de nitrognio, NO
x
(x = 1 ou 2) e o dixido de enxofre, SO
2
, so
liberados e estes xidos cidos tambm contribuem para o aumento da poluio atmosfrica,
diminuindo o pH da chuva para valores abaixo de 5.
A temperatura dentro dos motores a combusto dos automveis, so altas e podem
facilitar a reao entre o nitrognio e o oxignio da atmosfera, formando o gs NO:

N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g)

O xido ntrico, NO, no muito solvel em gua, mas pode ser oxidado no ar formando
dixido de nitrognio:

2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)

O NO
2
reage com gua formando cido ntrico e xido ntrico:

67


3 NO
2
(g) + 3 H
2
O (l) 2 H
3
O
+
(aq) + 2 NO
3
-
(aq) + NO (g)

por este motivo que a legislao brasileira exige que os carros sejam equipados com
catalisadores. Eles reduzem o nitrognio do NO a N
2
. O N
2
um importante componente
natural do ar e muito pouco reativo a temperatura ambiente.
O dixido de enxofre, SO
2
, produzido a partir da queima de combustveis derivados
de petrleo. Ele pode se combinar diretamente com a gua, formando um cido fraco,
chamado cido sulfuroso, H
2
SO
3
, ou pode reagir diretamente com o oxignio da atmosfera
para formar trixido de enxofre, que, produz cido sulfrico e gua.
SO
2
(g) + 2 H
2
O (l) H
3
O+ (aq) + HSO
3
-
(aq)
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
SO
3
(g) + 2 H
2
O (l) H
3
O+ (aq) + HSO
4
-
(aq)
O cido sulfrico um cido forte, prejudicial ao solo porque causa a retirada dos ons de
clcio. O solo constitudo por argilas que contm ons Ca
2+
. Os ons de clcio das argilas
podem ser substitudos pelo ction de hidrognio (H
+
) liberado pelo cido sulfrico. Neste
processo ocorre a formao de sulfato de clcio que insolvel em gua. Desta forma, o
clcio no mais circula no ambiente e deixa de ser disponvel no solo para ser usado pelas
plantas. As plantas sofrem com a sua falta e as florestas so afetadas, o crescimento das razes
torna-se mais lento e, em consequncia disso, menos nutrientes so transportados. A chuva
cida tambm pode romper a superfcie cerosa das folhas das rvores e os nutrientes perdem-
se, tornando as rvores mais susceptveis a fungos e a insetos.
A chuva cida tambm provoca alteraes nos ecossistemas aquticos. Com um pH
abaixo de 4,5, praticamente nenhum peixe sobrevive, enquanto nveis iguais ou superiores a 6
promovem populaes saudveis. O baixo pH tambm faz circular metais pesados como o
alumnio nos lagos. O alumnio faz com que alguns peixes produzam muco em excesso, na
zoda das guelras, prejudicando assim a sua respirao. O crescimento do fitoplncton
inibido pelos grandes nveis de acidez e os animais que se alimentam dele so dessa forma
prejudicados.
Para evitar a chuva cida podemos:
- Usar transporte coletivo assim diminumos o nmero de carros e consequentemente a
quantidade de poluentes tambm diminui;
68


- Utilizar o metr como meio de transporte que por ser eltrico polui menos do que os
carros;
- Utilizar fontes de energia menos poluentes como a energia hidreltrica, energia
geotrmica, energia das mars e energia elica (dos moinhos de vento);
- Fazer a purificao dos escapamentos dos veculos: utilizar gasolina sem chumbo e adaptar
um conversor cataltico;
- Utilizar combustveis com baixo teor de enxofre.

Referncia Bibliogrfica:

1. Atkins, P e. Jones, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o
meio ambiente. Porto Alegre: Bookman. 2001.
2. Francisco, V. de C.; Chuva cida. Disponvel em http://www.brasilescola.com/
geografia/chuvaacida.htm. Acesso em 01 de junho de 2011.

Experincia 18 - Contribuio do CO
2
na chuva cida

Materiais

1 bquer
1 basto de vidro
1 funil de vidro
1 papel de filtro qualitativo
1 tubo de ensaio
1 canudo de plstico
Cal virgem (CaO)
Soluo alcolica de fenolftalena 1%
m/V

Parte experimental

Preparar uma soluo saturada de hidrxido de clcio, Ca(OH)
2
: colocar 20 mL de
gua no bquer e adicionar CaO. Deixar a mistura em repouso. Preparar o sistema para
filtragem. Filtrar a mistura e colocar cerca de 5mL do filtrado em tubo de ensaio. Adicione 1
gota de fenolftalena. Com o auxlio do canudo, soprar na soluo do tubo de ensaio. Anote as
observaes.

63


Experincia 19 - Contribuio do SO
2
na chuva cida

Materiais

- 1 bquer
- Enxofre em p
- Vidro de relgio
- Indicador alaranjado de metila
- 1 esptula
- 1 pedao de fio de cobre ( ~ 15 cm)
- 1 caixa de fsforos
- 1 caneta ou lpis

Parte Experimental

Coloque cerca de 50 mL de gua no bquer, e adicione trs gotas do indicador
alaranjado de metila. Anote a cor observada. Enrole parte do fio de cobre na ponta da caneta,
formando um pequeno cone de cerca de 1 cm. Faa um pequeno gancho na outra ponta do fio,
retire a caneta e encha o cone com enxofre em p com a esptula. Pendure o fio de cobre por
dentro do bquer sem atingir a gua, Figura 18.1.
Posicione um fsforo aceso abaixo do cone para iniciar a queima do enxofre. Retire o
fsforo e tampe o bquer com o vidro de relgio. Observe se o enxofre est realmente. Anote
as observaes.

Figura 19.1 - Esquema para preparar o fio de cobre.
Questes
1) Escreva a equao da reao de combusto do enxofre e a reao do gs produzido com a
gua.
2) Por que aps a combusto do enxofre, a gua muda de cor?
3) Por que a gua do experimento se tornou cida?
64


4) Foi avaliado o pH de um grande nmero de amostras de gua de chuva de uma cidade A,
que possui uma grande frota automotiva e indstrias. O pH mdio foi 4,5. J para uma cidade
remota (cidade B) pouco afetada por atividades antrpicas, o pH mdio foi de 5,8. Calcule a
diferena mdia na concentrao de H
+
da chuva das duas cidades. Por que na cidade B que
tem baixo impacto humano o pH da gua de chuva ainda menor do que 7,0?
5) O que voc pode fazer para contribuir para minimizar a sua emisso de contaminantes para
a atmosfera?
6) (UDESC 2009) Quando os derivados de petrleo e o carvo mineral so utilizados como
combustveis, a queima do enxofre produz dixido de enxofre. As reaes de dixido de
enxofre na atmosfera podem originar a chuva cida. Sobre a chuva cida, escolha a alternativa
incorreta.
a - O trixido de enxofre reage com a gua presente na atmosfera produzindo o cido
sulfrico, que um cido forte.
b - SO
2
reage com o oxignio e se transforma lentamente em trixido de enxofre. Essa reao
acelerada pela presena de poeira na atmosfera.
c - A chuva cida responsvel pela corroso do mrmore, do ferro e de outros materiais
utilizados em monumentos e construes.
d - Tanto o dixido quanto o trixido de enxofre so xidos bsicos
e - Na atmosfera, o SO
2
reage com o oxignio e se transforma lentamente em trixido de
enxofre (SO
3
).

19 - Equilbrio Qumico

Algumas reaes ocorrem at o consumo total dos reagentes. As equaes qumicas
representam essas reaes usando uma seta no sentido dos reagentes para os produtos.
Exemplo:
Combusto do metano: CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
Reao de neutralizao cido /base : HCl (aq) + NaOH(aq) NaCl (aq) + H
2
O (l)
Em outras reaes, no ocorre o consumo total dos reagentes. Nesses casos, dizemos
que a reao atingiu um estado de equilbrio. O meio de reao, quando atinge o equilbrio,
contm produtos e reagentes. Isto , o estado de equilbrio uma condio de balano em que
no h modificao nas quantidades de reagentes e produtos. Essa condio representada no
grfico da Figura 19.1 para a reao:
65


N
2

(g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)
AG
r
= -32,90 kJ.mol
-1

Figura 19.1 - Grfico da concentrao molar dos reagentes e do produto x tempo da
reao de produo da amnia.

A condio de equilbrio qumico representada numa equao qumica pelo smbolo
. Esse smbolo indica que a reao se processa nos dois sentidos, direto e inverso, ao
mesmo tempo e com as mesmas velocidades. Por esse motivo o equilbrio qumico
dinmico. Numa escala macroscpica, no possvel observar as transformaes (direta e
inversa) e parece que nada acontece.

19.1 - O Princpio de Le Chatelier

A proporo de reagentes e produtos no estado de equilbrio depende da concentrao
inicial dos reagentes e das condies da reao como temperatura e presso. Cada condio
especfica determinar uma determinada quantidade de reagentes e de produtos no meio da
reao, isto , uma posio de equilbrio. Se por qualquer motivo uma das condies for
modificada, o sistema sai da condio de equilbrio e, a concentrao de reagentes e de
produtos ir mudar tal que a condio de equilbrio seja restaurada.
A posio de equilbrio pode ser alterada mudando:
A concentrao das substncias reagentes;
A presso, no caso de reagentes ou produtos gasosos;
A temperatura.
Em 1888, Henri Le Chatelier estudou vrias reaes de equilbrio e props uma srie
regras para predies qualitativas sobre o equilbrio. Essas regras so resumidas no princpio
de Le Chatelier: Quando um sistema em equilbrio dinmico perturbado por uma ao
externa, o sistema responde de forma a minimizar o efeito da perturbao.
66


Podemos observar como pode ocorrer o deslocamento do equilbrio da reao quando um
fio de cobre mergulhado em uma soluo de cido ntrico concentrado. O cobre oxidado e
produz ons de Cu
2+
, j o cido ntrico reduzido para dixido de nitrognio, um gs marrom,
txico e com odor irritante.
A equao que descreve a reao a seguinte:
Cu(s) + 4HNO
3
(aq) > Cu(NO
3
)
2
(aq) + 2NO
2
(g) + 2H
2
O(l)
Essa experincia extremamente perigosa, pois envolve o uso de cido ntrico,
produto extremamente corrosivo e do dixido de nitrognio, gs txico. O procedimento deve
ser feito em uma capela.
Experincia 20 - Equilbrio 2NO
2
N
2
O
4

O N
2
O
4
congelado incolor. temperatura ambiente, ele se decompe em NO
2
marrom.

Materiais

Fio de cobre
cido ntrico (HNO
3
) concentrado
Tubo de ensaio com rolha
Banho de gelo e banho de gua quente.
Pina de madeira para tubo de ensaio

Procedimento

Adicione 1mL de HNO
3
no tubo de ensaio e mergulhe uma ponta do fio de cobre no
cido. Observe a reao de formao do NO
2
. Retire o fio de cobre e coloque a rolha vedando
o tubo de ensaio. REALIZAR ESSE PROCEDIMENTO NA CAPELA. Coloque tubo de
ensaio no banho de gelo. Anote as observaes. Coloque o tubo de ensaio na gua quente.
Anote as observaes.



Referncias bibliogrficas

67


3. Atkins, P e. Jones, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o
meio ambiente. Porto Alegre: Bookman. 2001.
4. Baird, C. Qumica Ambiental. 2 Ed. Porto Alegre: Bookman. 2002.
5. Cardoso, A.A., Franco, A. Algumas Reaes do Enxofre de Importncia
Ambiental. Qumica Nova na Escola, v. 15, p.39, 2002.

20 - Soluo Tampo

O conceito original de ao tamponante surgiu de estudos biogeoqumicos e da
necessidade do controle do pH em diversos aspectos da pesquisa biolgica, como por
exemplo em estudos com enzimas que tm sua atividade cataltica muito sensvel a variaes
de pH.
A capacidade tamponante em sistemas biogeoqumicos pode ser fator decisivo em
impactos ambientais. Um estudo interessante sobre o impacto da chuva cida sobre lagos da
regio das montanhas Adirondack, rea de Nova Iorque, revelou que lagos sobre reas ricas
em calcrio so menos susceptveis a acidificao devido considervel capacidade
tamponante das guas destes lagos.
Hoje, o conceito de tampo aplicado nas diversas reas do conhecimento. Uma
definio mais abrangente foi apresentada recentemente por Harris(1999): uma soluo
tamponada resiste a mudanas de pH quando cidos ou bases so adicionados ou quando uma
diluio ocorre. (Fiorucci, 2001)
Um tampo cido uma soluo aquosa de um cido fraco e sua base conjugada na
forma de sal e estabiliza as solues de pH < 7.
Exemplo: Soluo aquosa contendo cido actico/acetato de sdio.
Quando adicionamos um cido forte nesta soluo, o on acetato, CH
3
COO
-
, que uma base
forte, recebe um prton para formar molcula de cido actico, CH
3
COOH. Desta maneira
mantm a constante de equilbrio K
a
para este cido e, o pH que deveria diminuir devido
presena de prtons fornecidos pelo cido forte se mantm constante. Se adicionarmos uma
base, esta ser neutralizada pelo prton proveniente do cido actico e o equilbrio ser
deslocado no sentido direto da reao, mantendo o K
a
e o pH.
+
+ + O H COO CH O H COOH CH
3 3 2 3

68


Um tampo bsico uma soluo aquosa de uma base fraca e seu cido conjugado na
forma de sal e estabiliza as solues de pH > 7.
Exemplo: Soluo aquosa contendo amnia/cloreto de amnio.
Quando adicionamos uma base forte nesta soluo, o on amnio, NH
4
+
, que um cido forte,
doa um prton para formar molcula de amnia, NH
3
. Desta maneira mantm a constante de
equilbrio K
b
para esta base e, o pH que deveria aumentar devido presena da base forte, se
mantm constante. Se adicionarmos um cido, este ser neutralizada pela amnia e o
equilbrio ser deslocado no sentido direto da reao, mantendo o K
b
e o pH.
+
+ + OH NH O H NH
4 2 3


Clculo do pH de uma soluo tampo
Suponha que estamos preparando culturas de bactrias que exigem um ambiente cido
e queremos preparar um tampo prximo de pH=4. Preparamos uma soluo tampo que
0,040 mol.L
-1
NaCH
3
CO
2(aq)
e 0,080 mol.L
-1
CH
3
COOH
(aq)
, em 25C. Qual o pH da soluo
tampo?
Etapa 1: Escreva a reao de equilbrio do cido actico com a gua. Identifique o cido e a
base conjugada. Escreva a expresso de equilbrio, K
a
.
Etapa 2: Rearranje a expresso de K
a
isolando [H
3
O
+
]
[H
3
O
+
] = K
a
x [CH
3
COOH] / [CH
3
COO
-
]
Etapa 3: Considere as molaridades de equilbrio do cido e da base iguais as molaridades
iniciais.
[H
3
O
+
] = K
a
x (0,080/0,040) , consultando na tabela K
a
= 1,8x10
-5

Etapa 4: Tome o logaritmo negativo de ambos os lados.
- log [H
3
O
+
] = - log (3,6x10
-5
) pH = 4,44
A soluo age como um tampo prximo a pH = 4.

Podemos determinar o pH de uma soluo tampo diretamente pela equao de
Henderson-Hasselbach.
Considere os seguintes equilbrios:
HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
= H
3
O
+
(aq)
+ A
-
e BH
+
(aq)
+ H
2
O
(l)
= H
3
O
+
(aq)
+ B
(aq)

Rearranjando as constantes de equilbrio como na etapa 2 do exemplo acima, teremos:
[H
3
O
+
] = K
a
x [HA] / [A
-
] e [H
3
O
+
] = K
a
x [BH
+
] / [B]
69


Aplicando o logaritmo negativo:
- log [H
3
O
+
] = - log K
a
- log [HA] / [A
-
] e - log [H
3
O
+
] = - log K
a
- log [BH
+
] / [B]
Teremos:
pH = pK
a
+ log [A
-
]/ [HA] e pH = pK
a
+ log [B] / [BH
+
]
Estas equaes facilitam o clculo para preparar soluo tampo de pH previamente
definido.
A capacidade tamponante de uma soluo tampo , qualitativamente, a habilidade
desta soluo de resistir a mudanas de pH frente adies de um cido ou de uma base.
Quantitativamente, a capacidade tampo de uma soluo definida como a quantidade de
cido forte ou uma base forte necessria para que 1,00 L de soluo tampo apresente uma
mudana de uma unidade no pH. Um tampo com uma alta capacidade pode manter sua ao
tamponante por mais tempo do que um tampo com uma pequena capacidade. O tampo
consumido quando a maioria da base fraca for convertida a cido ou quando a maioria do
cido fraco for convertido a base. (Fiorucci, 2001; Powers, 2005; Atkins, 2001).
O mais conhecido sistema de tampo natural aquele formado pelo equilbrio entre
on carbonato e o dixido de carbono. O sistema de tampo carbonato composto de pelo
menos seis espcies diferentes, os equilbrios que governam as interaes entre eles so
mostrados no Quadro 20.1.


Quadro 20.1 Sistema de tampo carbonato
Experincia 21 - Tampo natural e o efeito da chuva cida

Os experimentos so baseados nos propostos por Powers, et al., 2005 e tem como
objetivo verificar o papel do carbonato de sdio e carbonato de clcio no sistema de tampo
carbonato e as implicaes desse para as guas nos sistemas naturais. .

70


Materiais

- Soluo de cido sulfrico 0,03 mol.L
-1

- Soluo de Na
2
CO
3

- Soluo de CaCO
3

- Bureta de 50 mL
- Tampo de pH 4,0
- Tampo de pH 7,0
- Proveta
- Basto de vidro
- Bquer de 400 mL
- Potencimetro
- Suporte e garras

Parte Experimental

Calibrao do potencimetro: conectar o cabo do eletrodo, do sensor de temperatura e da
entrada de energia. Ligar o equipamento. Fazer a calibrao com o tampo de pH=7,0 e de
pH=4,0 de acordo com as instrues do manual do equipamento. Importante: lavar o
eletrodo com gua destilada e enxugar com papel absorvente aps cada medio.

I - Soluo de carbonato de sdio

- Construir uma tabela de pH versus volume de H
2
SO
4
adicionado.
- Preparar a soluo de Na
2
CO
3
, para isso pesar aproximadamente 0,130 g de carbonato de
sdio em um bquer de 400 mL e dissolver em 300 mL de gua destilada.
- Preencher uma bureta com soluo de H
2
SO
4 (aq)
0,03 mol.L
-1
.
- Medir o pH da soluo de Na
2
CO
3 (aq)
.
- Iniciar a adio da soluo de H
2
SO
4
e fazer medies a cada 2 mL adicionados at um
total de 10 mL.
- Fazer ento medies a cada 1 mL adicionados at um total de 20 mL.
- A partir de 20 mL fazer leitura de pH a cada adio de 2 mL at o volume total de 30 mL.
- Fazer leituras a cada 1 mL adicionado at os 40 mL.
- E fazer adies de 2,5 mL at o volume de 50 mL adicionados.
- Construir o grfico de pH vs volume de H
2
SO
4
adicionado.
- Determine o ponto de inflexo e o pH e volume da viragem.

II - Soluo de carbonato de clcio saturada
71



- Construir uma tabela de pH versus volume de H
2
SO
4
adicionado.
- Com o auxlio de uma proveta transferir 300 mL da soluo de carbonato de clcio
saturada para o bquer.
- Preencher a bureta com soluo de H
2
SO
4 (aq)
0,003 mol.L
-1
.
- Medir o pH da soluo de CaCO
3 (aq)
.
- Iniciar a adio da soluo de H
2
SO
4
e fazer medies a cada 1 mL adicionados at um
total de 20 mL.
- Fazer ento medies a cada 5 mL adicionados at um total de 50 mL.
- Construir o grfico de pH vs volume de H
2
SO
4
adicionado.
- Determine o ponto de inflexo e o pH e volume da viragem.

III - Soluo de carbonato de clcio com corpo de fundo

- Construir uma tabela de pH versus volume de H
2
SO
4
adicionado.
- Com o auxlio de uma proveta transferir 300 mL da soluo de carbonato de clcio
saturada para o bquer e adicionar uma pequena quantidade de CaCO
3
slido a soluo.
- Preencher a bureta com soluo de H
2
SO
4 (aq)
0,03 mol.L
-1
.
- Medir o pH da soluo de CaCO
3 (aq)
.
- Iniciar a adio da soluo de H
2
SO
4
e fazer medies a cada 1 mL adicionados at um
total de 10 mL.
- Fazer medies a cada 2 mL adicionados at um total de 20 mL e a cada 3 mL at 30 mL.
- Aps os 30 mL fazer as medies aps adies de 5 mL at os 50 mL de cido sulfrico.
- Construir o grfico de pH vs volume de H
2
SO
4
adicionado.
- Determine o ponto de inflexo e o pH e volume da viragem.

Use os grficos para determinar a capacidade tamponante de cada soluo e explique a
diferena encontrada entre os valores. Depois que as capacidades tamponantes forem
calculadas, compare os diferentes sistemas baseando-se nos valores de capacidade tamponante
e explique as relaes que so observadas entre os valores. Se as solues examinadas
representassem sistemas de gua naturais, decida o qual dos sistemas seria um tampo ideal
contra chuva cida e qual seria um tampo ineficiente.
72


Referncias bibliogrficas

1. ATKINS, P e. Jones, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o
meio ambiente. Porto Alegre: Bookman. 2001.
2. FIORUCCI, A.R. et al. Qumica Nova na Escola, n.13, p.18-21, maio 2001.
3. POWERS, D.C., et al. Journal of Chemical Education, v. 82, n. 2, fev 2005.

21 - Cintica Qumica

A Cintica Qumica o estudo das velocidades das reaes. A cintica considera a
varivel tempo nas transformaes fisico-qumicas. Dessa forma, estabelecido o tempo
necessrio para que ocorra uma transformao qumica. Porm, a termodinmica que
determina a variao das propriedades de um sistema quando esse muda de um estado de
equilbrio para outro. Ou ainda, a termodinmica que ir determinar se um processo ocorrer
espontaneamente ou no.
A partir do momento em que a termodinmica determina a possibilidade de uma
reao ocorrer, a velocidade em que ela ocorrer ir depender de fatores como, por exemplo, a
natureza, a concentrao e a temperatura dos reagentes e a presena de catalisador.
Um exemplo de reao que se observa a influncia desses fatores a reduo do on
permanganato, MnO
4
-
.

) ( 2
2
) ( ) ( ) ( 4
4 5 8
l aq aq aq
O H Mn e H MnO + + +
+ +
E
red
= + 1,512V
(violeta) (incolor)


Experincia 22 - Cintica da reduo do permanganato

Materiais

- Tubos de ensaio
- Pipetas graduadas
- Cronmetro
- Soluo KMnO
4
(aq) 0,005 mol/L
- Soluo de cido oxlico 0,5 mol/L em H
2
SO
4
, 1 mol/L
- Soluo de um sal de Fe
2+
e soluo de um sal de Mn
2+

73


- Etanol

Procedimento

Numerar 5 tubos de ensaio de 1 5.

1. Efeito da natureza dos reagentes
No tubo 1 adicionar 3 mL de soluo de KMnO
4
e, em seguida, adicionar 3 mL de soluo de
contendo ons Fe
2+
.
No tubo 2 adicionar 3mL de soluo de KMnO
4
e, em seguida, adicionar 3 mL de soluo de
cido oxlico e acionar o cronmetro. Anotar na tabela o tempo necessrio para o
aparecimento de cada cor.

2. Efeito da concentrao dos reagentes
No tubo 3 adicionar 3 mL de soluo de KMnO
4
e, em seguida, a soluo de cido oxlico
diluda da seguinte maneira: em outro tubo de ensaio adicionando 3 mL da soluo e 3 mL de
gua destilada. Acionar o cronmetro logo que as solues forem misturadas.

3. Efeito da temperatura
No tubo 4 adicionar 3 mL de soluo de KMnO
4
e aquecer at aproximadamente 60C.
Adicionar 3 mL da soluo de cido oxlico e acionar o cronmetro. Comparar com os
tempos do tubo 2 (temperatura ambiente).

4. Efeito do catalisador
No tubo 5 adicionar 3 mL de soluo de KMnO
4
, adicionar 3 mL de soluo de cido oxlico
e algumas gotas de soluo contendo ons Mn
2+
. Acionar o cronmetro.
5. Acompanhar o andamento da reao por espectrofotometria
A reao de reduo do permanganato leva ao descoramento da soluo. Por esta razo, a
cintica desta reao pode ser acompanhada espectroscopicamente. O on permanganato
absorve na regio de 545 nm e a absoro diretamente proporcional concentrao do on.

Parte Experimental

Montar uma tabela de absorbncia e tempo.
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Ligar o equipamento, selecionar o comprimento de onda de 545 nm, acertar o zero de
absorbncia com o branco.
Para o branco: colocar 2,5 mL de gua destilada na cubeta e adicionar 0,7 mL de etanol.
Realizar o procedimento conforme manual do equipamento.
Diluir 10 vezes a soluo de KMnO
4
(aq). Colocar 2,5 mL dessa soluo na cubeta e
adicionar 0,7 mL de etanol. Acionar o cronmetro no momento da adio. Realizar as leituras
de absorbncia a cada 30 s at o tempo total de 15 min. Construir um grfico de absorbncia
vs tempo.

Resultados

Tabela 22.1 - Tempo em segundos necessrios para o aparecimento das cores.
Tubo/cor Tempo de reao / segundos
1
Tubo/cor Vermelho-cereja Salmo Laranja Amarelo
2
3
4
5


Discusso: Faa uma discusso comparando as velocidades e como cada efeito influencia
na velocidade.



ANEXOS

SI STEMA DE COLETA DE RES DUOS QU MI COS

1) cidos e bases:
Solues aquosas diludas de cidos e bases devero ser colocados em recipientes tipo bquer
e neutralizados no final de cada experincia. Este procedimento dever ser efetuado pelos
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prprios alunos e tem dois propsitos: ilustrar o processo de eliminao de rejeitos e formar
uma conscincia de preservao do meio ambiente. Depois de neutralizado o material poder
ser armazenado junto com os resduos inorgnicos, metais pesados, ctions, nions, etc.

2) Solventes orgnicos clorados e no clorados:
Tendo em vista que esta classe de rejeitos qumicos no possibilita nenhum tipo de tratamento
prvio dentro do laboratrio, devem ser tomadas algumas precaues quanto ao processo de
rotulagem e condicionamento destes rejeitos, para que sua recuperao ou eliminao tenha
sucesso (veja os itens de a - j abaixo).
Exemplos de solventes organo-clorados; clorofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano,
dicloroetano, cloreto de metileno, etc.
Solventes no clorados; lcoois, acetonas, teres, hexano, benzeno, tolueno, etc.

3) Rotulagem e acondicionamento de solventes organo-clorados e no clorados:
Esta etapa deve ser realizada dentro de cada laboratrio de ensino e de pesquisa da instituio
pelo tcnico ou pelo(s) aluno(s) de graduao ou ps-graduao. Para que o processo de
tratamento de rejeitos tenha sucesso, fundamental que os seguintes itens sejam observados:

a) Para o recolhimento dos rejeitos qumicos devem ser utilizados recipientes de vidro ou de
plstico resistentes, que estejam em perfeitas condies principalmente com relao vedao
dos mesmos. Evitar frascos com vazamentos;
b) O recolhimento dos rejeitos qumicos no deve ultrapassar 2/3 da capacidade do recipiente.
Frascos extremamente cheios criam riscos quando transportados;
c) Antes do recolhimento dos rejeitos qumicos ativos, deve-se ter o devido cuidado no
sentido da desativao destes. Lembrar que, frascos contendo rejeitos qumicos ativos sem
nenhuma indicao no rtulo, expe os funcionrios do Setor srios riscos;
d) Para o recolhimento de rejeitos qumicos deve-se dar preferncia utilizao de frascos de
um litro, na cor mbar, e procurar evitar misturas muito complexas. D preferncia,
acondicionar solventes que foram utilizados em cromatografia, ou provenientes de
rotaevaporadores, etc. em frascos separados, j que possvel a recuperao dos solventes
orgnicos atravs de destilao com colunas de fracionamento;
e) Os frascos contendo rejeitos devero ser rotulados e perfeitamente identificados com a
utilizao do rtulo padronizado - figura 1- disposio no Almoxarifado do Departamento
de Qumica;
76


f) Os rtulos devero ser preenchidos com caneta esferogrfica azul ou preta, nunca usar
caneta hidrocor ou pincel atmico;
g) Os rtulos devero conter todas as informaes sobre os componentes das misturas
existentes no frasco, tanto os solutos como os solventes, inclusive indicaes de possveis
riscos na operao de tratamento. A indicao apenas do solvente principal pode criar
problemas no tratamento adequado;
h) Os rtulos devero conter de forma clara: O laboratrio, o responsvel pelo mesmo e a data
do recolhimento. Estas informaes, eventualmente, podem vir a ser teis em casos onde haja
necessidade de informaes adicionais;
i) Os rtulos devero ser fixados nos frascos com a aplicao de cola plstica, e nunca com
uso de fita adesiva. A fita adesiva resseca com o tempo levando a perda do rtulo devido
estocagem;
j) Nunca se deve misturar substncias que possam reagir entre si. Exemplo, mistura de
solventes orgnicos clorados com no clorados, mistura de solventes orgnicos com cidos,
mistura de material orgnico com inorgnico, etc.

4) Metais pesados, ctions, nions, etc. em meio aquoso:

A coleta dos rejeitos inorgnicos compreende as seguintes etapas:
1) Todo os resduos das experincias devem ser lanados em frascos plsticos de rejeitos que
devem permanecer em locais visveis sobre as bancadas.
2) O material contido nos frascos de rejeitos deve ser lanado em bombonas de plstico de 50
litros no final de cada experincia, disposio no almoxarifado.



Cuidados
- Ao reutilizar frascos de reagentes para estocagens de resduos qumicos verifique a sua
procedncia, visto que muitos produtos qumicos formam misturas explosivas, por exemplo
cido ntrico e etanol. Recomenda-se sempre passar gua nos frascos antes de reutiliz-los.
Manual de Regras Bsicas e de Segurana para Laboratrios desenvolvido pela coordenadoria
de Gesto Ambiental da UFSC, 1998.