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TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS
I) OBJETIVO. Compararemos mediante el mtodo grfico el comportamiento de los electrolitos fuertes y dbiles. Podremos determinar el punto final de titulacin usando la conductividad.

II) FUNDAMNETO TEORICO.Titulaciones conductimtricas: Acido fuerte con base fuerte : mido cada vez la conductancia, frente al volumen total de titulante agregado. El valor de conductancia depende de la [ ] de iones y se altera por efecto de la dilucin. Para eliminar el efecto de la dilucin, trabajo con la conductancia corregida corregida =( Vi/ Vi + Va) * (conductancia medi) Si tengo un cido fuerte, al estar muy disociado, la [ ] de H+ es alta, entonces tengo un valor elevado de conductancia. Al agregar base, la conductancia primero disminuye debido al reemplazo del in hidrgeno (conductividad 350) por el catin de la base agregada (Na+: conductividad 40 80). H+ Cl- + Na+ OH- H2O + Na+ ClHay una cada lineal de la conductancia hasta que la [ ] de Na es tal q la disminucin de la conductancia es menor. Despus de alcanzado el punto de equivalencia, la conductancia aumenta rpidamente con las adiciones de base fuerte debido a la gran [ ] y conductividad de los iones oxidrilos. El crecimiento de la conductancia es proporcional a la [ ] de iones OH - que hay en el medio pero la pendiente es menor. Las dos ramas de la curva son lneas rectas y su interseccin da el punto final. Interesan los tramos alejados que son lineales, no interesa el punto de equivalencia.

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P.E

V(NaOH)

Si disminuye la [ ] inicial del cido a titular la pendiente es menor y el punto de equivalencia se desplaza a volmenes menores de base. Entonces se puede emplear el mismo mtodo de titulacin pero con una base fuerte u luego con una base dbil. La curva de titulacin de una base dbil tiene menos pendiente y el punto de equivalencia es el mismo. cido fuerte con base dbil: la titulacin de un cido fuerte con una base medianamente dbil se representa en la titulacin del H 2SO4 con NH4OH. La primera rama de la grfica representa la sustitucin del in hidrgeno H+ por el in amonio, durante la neutralizacin, despus del punto final, la curva se hace casi horizontal, puesto que el exceso de NH4OH no se ioniza apreciablemente en presencia del in amonio de Sn. L

P.E

V(NH3)

Laboratorio de Fisicoqumica II FIQT ============================================================== Titulacin de una mezcla de un cido dbil y una cido fuerte con una base fuerte: tengo una mezcla de HCl y CH3COOH Agrego una base fuerte a la mezcla de cidos fuerte y dbil. 1) La conductancia disminuye hasta que el cido fuerte se neutralice. Mientras haya HCl presente, los protones que se neutralizan son ellos, hasta que se neutralice todo el HCl. Al neutralizarse el cido dbil formando la sal correspondiente aumenta la conductancia, pero lentamente debido a los cationes Na+. Los iones OH- reaccionan con el cido dbil. Al neutralizarse todo el cido actico la conductancia aumenta con mayor pendiente. Los iones OH - aumentan mucho la conductancia. L

2)

3)

P.E

V(NaOH)

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III) PARTE EXPERIMENTAL.3.1.- Materiales, reactivos y equipos. Vaso de precipitado de 400 mL. Bureta de 50 mL. Pinza. Agitador magntico y magneto. Conductmetro. cido clorhdrico (HCl), cido actico (CH 3COOH) e hidrxido de sodio (NaOH).

Aproximadamente se arm el siguiente sistema:

Obviamente que, nosotros vamos a calcular despus con la ayuda de una PC, la dependencia de la conductividad con el volumen de base a utilizar, y no contamos con sensor de pH.

3.2.- Datos, clculos y resultados. La hoja de datos se encuentra al comienzo del informe. Construimos las grficas de cido actico y cido ctrico, que se muestran a continuacin:

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L VS V(NaOH)
6000 5000 4000 L (uS/cm) 3000 2000 1000 0 0 5 10 15 20 25 V(NaOH) (mL)

L = 2.0173V2 + 116.24V + 239.65 (polinomial) R2 = 0.9964 L = 361.55V - 1949.1 (recta) R2 = 0.9997 El punto de interseccin es: (9.6953, 1556.2705), este punto nos da el punto de equivalencia de la solucin.

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L VS V(NaOH)
7000 6000 5000 L(uS/cm) 4000 3000 2000 1000 0 0 5 10 V(NaOH) 15 20 25

L = 20.375V2 + 26.557V + 476.85 (polinomial) R2 = 0.9964 L = 348.29V 1161.9 (recta) R2 = 0.9997 El punto de interseccin es: (11.2448, 2754.5595), este punto nos da el punto de equivalencia de la solucin.

Laboratorio de Fisicoqumica II FIQT ============================================================== Podemos calcular la concentracin de NaOH, porque se estandariz con ftalato de sodio: Hallamos el nmero de moles del ftalato de sodio: n = 0.1984/204.23 = 9.7145 * 10-4 Hallamos el nmero de equivalentes de ftalato de sodio: #Eq = n * #Eq = 9.7145 * 10-4 * 1 =1 En la titulacin el nmero de equivalentes es el mismo: #Eq (NaOH) = 9.7145 * 10-4 Y si dividimos esta cantidad entre el volumen que se consumi en la bureta, tendremos la concentracin del NaOH: C = 9.7145 * 10-4 / 0.005 = 0.1943 N = 1 C = 0.1943 M Estandarizamos 2 veces, as que con el otro dato: Hallamos el nmero de moles del ftalato de sodio: n = 0.2012/204.23 = 9.8516 * 10-4 Hallamos el nmero de equivalentes de ftalato de sodio: #Eq = n * #Eq = 9.8516 * 10-4 * 1 =1 En la titulacin el nmero de equivalentes es el mismo: #Eq (NaOH) = 9.8516 * 10-4 Y si dividimos esta cantidad entre el volumen que se consumi en la bureta, tendremos la concentracin del NaOH: C = 9.8516 * 10-4 / 0.005 = 0.1932 N = 1 C = 0.1932 M

IV) CONCLUSIONES. La conclusin principal de este trabajo es que este tipo de titulacin es mas preciso que titular con el mtodo tradicional (usando un indicador, como la fenolftalena), debido a que en las titulaciones tradicionales nosotros debemos observar un cambio de color, para ese momento talvez se nos pasen una o dos gotas, entonces ah esta el error, en cambio con este tipo de titulaciones conductimtricas, el punto final de titulacin lo encontramos matemticamente, como se mostr en el presente informe y a partir de ah podemos encontrar la informacin necesaria.

Laboratorio de Fisicoqumica II FIQT ============================================================== V) APENDICE.TEST DEL SUDOR HERRAMIENTA PARA EL DIAGNSTICO DE LA FIBROSIS QUSTICA El diagnstico precoz de Fibrosis Qustica (FQ) es de suma importancia ya que implica la deteccin de una enfermedad progresiva y hasta hoy no curable. El "test del sudor" FACILITA EL DIAGNOSTICO para el tratamiento , seguimiento adecuados y el asesoramiento gentico oportuno , evitando la realizacin de falsos diagnsticos y la repeticin de anlisis innecesarios. El test del sudor descrito por Gibson y Cooke, es el mtodo de referencia que consiste en la iontoforesis con pilocarpina para estimular a las glndulas sudorparas. El sudor es luego juntado, pesado y la concentracin de cloruro determinada por diferentes tcnicas. Para su correcta realizacin y validez del resultado, se deben tomar precauciones. Todo el procedimiento debe ser realizado por el mismo Profesional Bioqumico, entrenado al efecto; a l le corresponde la responsabilidad de la obtencin, anlisis de la muestra, el control de calidad y la interpretacin bioqumica de los resultados. La estimulacin de la sudoracin se realiza iontoforesis con pilocarpina Slo dos mtodos para coleccin del sudor han sido aprobados: el de Gibson y Cooke (peso del sudor recolectado) y el que emplea el dispositivo comercial de Macroduct. (junta dentro de un capilar el sudor) La cuantificacin del Cloruro en el sudor es: Por titulacin de Cloruros (mtodo referencial) Se requiere un mnimo de 100 mg de sudor. siempre por

Laboratorio de Fisicoqumica II FIQT ============================================================== Por conductimetria: en la tcnica comercial se requiere un mnimo de 10 l Si el test es positivo, se debe repetir para confirmarlo, por lo tanto debera haber al menos dos tests positivos y evidencia clnica, para que el diagnstico sea confirmado. Slo el 53% de los cromosomas de pacientes con FQ de la poblacin presentan la mutacin F508 y el 8.3% la G542X, la segunda mutacin ms frecuente (en poblacines de origen europeos peninsulares como la nuestra) Las restantes mutaciones presentan frecuencias muy bajas, siendo muchas de ellas nicas. En la actualidad, con los kits comerciales de biologa molecular disponibles se cubre en un 70% . Es necesario estudiar 70 mutaciones mas para identificar el 90 % de los cromosomas. El test del sudor es el mtodo de diagnstico principal de la FQ. El diagnstico de FQ se establece mediante: - Test del sudor positivo: Cloruro los siguientes items : - leo meconial - Insuficiencia pancretica exocrina. - Enfermedad respiratoria crnica sugestiva - Complicaciones asociadas a las prdidas excesivas de sal por el sudor durante perodos calurosos. - Screening neonatal positivo. - Ausencia bilateral congnita de conductos deferentes. - Historia familiar de FQ. Un 15% de los pacientes tienen suficiencia pancretica y cursan en general con un diagnstico ms tardo y menor severidad de la enfermedad pulmonar. 9 elevado(> 60 mmol/l) y/o presencia de dos mutaciones en el estudio gentico, mas alguno de

Laboratorio de Fisicoqumica II FIQT ============================================================== En un pequeo grupo de pacientes, los sntomas son leves o atpicos y la confirmacin del diagnstico es difcil ya que pueden presentar concentracin de cloruros con valores dudosos entre 40-60 mmol/l o incluso normales y en el estudio gentico no haberse detectado ninguna mutacin conocida, por lo que el diagnstico ser evolutivo. Se estima que un 98%-99% de los pacientes tienen cloruro en el sudor > 60 mmol/l, 1%-2% entre 40 y 60 mmol/l y menos de 1 por 1000 < 40 mmol/l. Cloruros en sudor > 40 mmol/l son raros en nios y en lactantes representa 3 SD por encima de la media. Una hiptesis es que los distintos rganos diana

precisan concentraciones diferentes de CFTR funcionante para exhibir los sntomas caractersticos de la enfermedad.

VI) BIBLIOGRAFIA. www.hospitalalassia.com/index.html fecha de consulta: 5 de junio 2004. www.ingenieroambiental.com/postgrado.doc fecha de consulta: 5 de junio 2004. www.eurociencias.com.es/QI30A.htm fecha de consulta: 5 de junio 2004.

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