Groupe 9 Luca MAILLARD 076/2057418 maillal7@etu.unige.

ch

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009 Quentin VEROLET 076/4821446 verolet0@etu.unige.ch

TP 12: Calorimtrie
1. Rsum
Ce TP nous montre comment mesurer la chaleurde et la capacit calorifique associe de diffrentes ractions: de transfert de chaleur, de changement dtat, de neutralisation, de dissolution. La mthode de base consiste mesurer les variations de temprature en fonction du temps suite une raction. Tous les expriences se font laide dun calorimtre rempli deau.

2.1 Quelques illustrations

Mthodologie Dans cette exprience nous allons dterminer exprimentalement puis thoriquement si la raction est exothermique ou endothermique Mettre 30 mL deau a temprature ambiante dans un ballon poire de 50 mL, et ajouter environ 10 g de sel. Agiter pendant 30 secondes et sentir e la main ou a laide dun thermomtre si la raction est exothermiques ou endothermiques. On peut ensuite crire les ractions de dissolution et calculer la chaleur de dissolution recommencer lexprience avec tous les sels : nitrate dammonium, NH4NO3 oxyde de calcium ou chaux vive, CaO actate de sodium anhydre, NaOOCCH3 actate de sodium hydrat, NaOOCCH3 3 H2O Dans un deuxime temps Mettre a ltuve le matriel pour un filtrage sur Buchner. Peser 45 g dactate de sodium anhydre et mlanger avec 25 mL deau Filtre la rection a chaud et laisser refroidir la solution filtrer. Une foi la temprature ambiante atteinte faire partir la cristallisation et noter les observations. Rsultat On peur classer les ractions de dissolution de la plus exothermique a la plus endothermique et calculer la chaleur de dissolution. Avec la formule : CaO (s) + H2O (l) _ Ca(OH)2 (s) exothermique (_T exprimentale 25C) _dissH = (-986.09) - (-635.09 -285.83) = -65.17 kJ*mol-1
2O Na+ (aq) + CH3COO- (aq) exothermique (_T exprimentale 5C) NaOOCCH3 (s) H

_dissH = (-486.01 -240.12) - (-711.01) = -15.12 kJ*mol-1

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Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

2O Na+ (aq) + CH3COO- (aq) + 3H2O (l) endothermique NaOOCCH3 _ 3H2O (s) H (_T exprimentale -6C)

_dissH = (-486.01 -240.12 + 3*(-285.83)) - (-1602.47) = +18.85 kJ*mol-1

2O (aq) + NH4+ (aq) + NO3- endothermique (_T exprimentale -13C) NH4NO3 (s) H

_dissH = (-205.0 -132.51) - (-365.56) = +28.05 kJ*mol-1 Discussion Nous pouvons donc remarquer que plus la chaleur libre ou absorber par le systme est grande, plus la variation de temprature est lever. Nous remarquons que la raction de dissolution dun composer hydrater ou non hydrater est trs diffrente. Cela est du a la grande diffrence de lenthalpies standards de formation du composer hydrat par rapport a son homologue non hydrat. . Nous verrons le cas plus prcisment lors du dernier point. Dans la deuxime petite exprience nous remarquons que la raction est fortement exothermique

2.2 Dtermination de la capacit calorifique de leau

Introduction Toutes les mesures de chaleur spcifique des diffrentes expriences du TP vont dpendre de deux donnes primaires: la capacit calorifique de leau et celle du calorimtre utilis, savoir un thermos du commerce. Mthodologie Nous allons donc calculer ces 2 capacits calorifiques Cp. La mthode consiste chauffer une certaine masse deau (masse initiale 300 g) avec une rsistance dont on connat lexacte puissance (tension*courant). Puis de mesurer laugmentation de la temprature en fonction du temps. Les mesures de temprature se feront avec un multimtre, la rsistance tant convertie en degrs Celsius avec ltalonnage de lappareil calcul dans le TP 11. Le temps est ncessaire pour savoir la chaleur q fournie par la rsistance. La chaleur est gale au produit de la puissance par le temps. Nous pouvons donc faire le graphe de la temprature en fonction de la chaleur. Linverse de la pente issue de ce graphe nous donne la capacit calorifique totale. Il faut ensuite continuer les mesures en ajoutant 150 g deau chaque fois pour avoir au moins 4 graphes avec des masses totales deau croissantes et donc des capacits calorifiques totales diffrentes. Faire un dernier graphe avec ces capacits calorifiques totales en fonction de la masse deau.

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Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Nous pouvons maintenant extraire la capacit calorifique de leau qui est gale la pente de ce graphe et la caacit calorifique du thermos qui est gale lordonne lorigine.

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Groupe 9 Rsultats

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Tableau 1: Etalonnage du multimtre

Etalonnage pente ord. l'orig. 0.2679 -269.69

Selon la rgression linaire du TP 11 Tableau 2: Puissance de la rsistance

Tension (V) Courant (A) Puissance 30 1.5 45

Selon la formule (1): Puissance = Tension * Courant Tableau 3: masses deau

m total g vide 1 2 3 4 553.45 866.35 1002.14 1154.02 1291.12 m eau g 0 312.9 448.69 600.57 737.67

Masse pese avec une balance technique, prcision 0.01 g Tableau 4: 1re mesure
Temps s 0 120 240 360 480 600 720 840 960 1080 Rsistance Ohm 1083 1092 1109 1124 1142 1154 1172 1184 1199 1215 Temprature C 20.45 22.86 27.41 31.43 36.25 39.47 44.29 47.50 51.52 55.81 Chaleur J 0 5400 10800 16200 21600 27000 32400 37800 43200 48600

Selon la formule (2): Chaleur = Puissance * temps

Cp 1
60.00
Temprature (C)

y = 0.0007x + 19.666 R2 = 0.9983

50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 Chaleur q (J)

Figure 1: Chaleur en fonction du temps, mesures 1 -4-

Groupe 9 Tableau 5: 2me mesure

Temps s 0 120 240 360 480 600 720 840 960 1080 Rsistance Ohm 1177 1186 1193 1204 1215 1226 1236 1245 1255 1264
Cp 2
80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 10000 20000 30000

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Temprature C 45.63 48.04 49.91 52.86 55.81 58.76 61.43 63.85 66.52 68.94

Chaleur J 0 5400 10800 16200 21600 27000 32400 37800 43200 48600

y = 0.0005x + 45.243 R2 = 0.9985

Temprature (C)

40000

50000

60000

Chaleur q (J)

Figure 2: Chaleur en fonction du temps, mesures 2 Tableau 6: 3me mesure

Temps s 0 120 240 360 480 600 720 840 960 1080 Rsistance Ohm 1221 1232 1237 1241 1247 1255 1262 1269 1276 1283 Temprature C 57.42 60.36 61.70 62.77 64.38 66.52 68.40 70.28 72.15 74.03 Chaleur J 0 5400 10800 16200 21600 27000 32400 37800 43200 48600

-5-

Groupe 9
Cp 3
80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 10000 20000 30000

TP 12: Calorimtrie
y = 0.0003x + 57.786 R2 = 0.9947

23.9.2009

Temprature (C)

40000

50000

60000

Chaleur q (J)

Figure 3: Chaleur en fonction du temps, mesures 3 Tableau 7: 4me mesure

Temps s 0 120 240 360 480 600 720 840 960 1080 Rsistance Ohm 1246 1250 1255 1260 1265 1270 1276 1281 1287 1293
Cp 4
y = 0.0003x + 63.768 R2 = 0.9979

Temprature C 64.11 65.19 66.52 67.86 69.20 70.54 72.15 73.49 75.10 76.70

Chaleur J 0 5400 10800 16200 21600 27000 32400 37800 43200 48600

100.00
Temprature (C)

80.00 60.00 40.00 20.00 0.00 0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 Chaleur q (J)

Figure 4: Chaleur en fonction du temps, mesures 4 Tableau 8: Capacits calorifiques totales

Mesures 1 2 3 4 Pente de la rgression linaire 0.0007 0.0005 0.0003 0.0003 Cp total J/K 1429 2000 3333 3333 masse d'eau g 312.90 448.69 600.57 737.67

Selon la formule (3): Cp total (1,2,3,4) = 1/pente de la rgression linaire (figures 1,2,3,4) -6-

Groupe 9

TP 12: Calorimtrie
Cp tot
y = 4.5046x + 2.8022 R2 = 0.9995

23.9.2009

3500 3000 2500

Cp

2000 1500 1000 500 0 0 200 400 m eau (g) 600 800

Srie1 Linaire (Srie1)

Figure 5: rgression linaire Cp totales en fct de la masse deau Tableau 9: Cp massique de leau et Cp du thermos
Rgression linaire Cp massique J/K/g Eau Thermos Erreur pente ordonne l'origine 4.50 0.01 2.80 0.01 Cp J/K

Selon la formule (4): Cp, tot = Cp, eau * m eau + Cp, thermos Cp, eau = pente de la rgression linaire de la figure 5 Cp, thermos = ordonne lorigine de la rgression linaire de la figure 5 Tableau 10: Cp molaire de leau
MM eau g/mol Eau Erreur 18 Cp massique J/K/g 4.50 0.01 Cp molaire J/K/mol 81.00 0.01

Selon la formule (5): Cp molaire, eau = Cp, eau * MM eau Discussion Dans le tableau 9, nous avons trouv une valeur de capacit calorifique massique de leau un peu leve. Thoriquement elle est de 4.18J/K/mol. Mais cest surtout la capacit calorifique du thermos qui est trs divergente. Nous avons une valeur exprimental proche de 0, alors que nous attendions une valeur situe entre 150 et 200 J/K. Cela malgr le fait que nous ayons supprim une valeur de Cp total (la 3me dans le tableau 8) afin davoir une rgression linaire (figure 5) plus proche des valeurs attendue. Lexprience ayant t faite deux fois sans succs, et pour que les mesures ne faussent pas trop les expriences ultrieures, nous avons utilis les capacits calorifiques mesures par le groupe 10.

-7-

Groupe 9 Rsultats groupe 10 Cp totales

meau (en g) 308.14 463.32 628.73 754.72 Cp (en J/K) 1335.78 2105.00 2840.29 3231.57

TP 12: Calorimtrie
3500.00 3000.00 2500.00 2000.00 1500.00 1000.00 500.00 0.00 0 200 400 600 y = 4.2855x + 69.431 R2 = 0.9922

23.9.2009

800

Cp massique et molaire de leau et Cp thermos

Rgression linaire Cp massique J/K/g Eau Thermos Erreur pente ordonne l'origine 4.29 0.01 69.43 0.01 Cp J/K Cp molaire J/K/mol 77.20 0.01

2.3 La chaleur spcifique des mtaux

Cette experience nous permet de mesurer la capacit calorifique dun mtal. Nous allons travailler avec des mtaux lmentaire, savoir du cuivre et du zinc sous forme de plaquettes. La capacit calorifique du mtal est dtermine en mesurant la diffrence de temprature de leau dun calorimtre suite lintroduction du mtal chauff une temprature connue. Les masses prcises de leau et du mtal sont ncessaires. Les capacits calorifiques de leau et du calorimtre sont celles dtermines au point 2.2. Mthodologie Nettoyer et scher 5 plaquettes de cuivre. Les peser puis les attacher avec un fil. Les immerger dans de leau bouillante. Remplir le calorimtre avec environ 150 mL, peser prcisment la masse deau utilise. Mesurer sa rsistance laide du multimtre. Arrter le chauffage de leau contenant le mtal et mesurer la temprature aprs stabilisation. Transfrer rapidement les plaquettes dans le calorimtre et mesurer lvolution de la rsistance. Arrter les mesures aprs stabilisation. Recommencer lexprience. Tranformer les rsistance en temprature degr celsius grace au valeurs issue de ltalonnage. Calculer la capacit calorifique massique moyenne. Faire les mmes manipulations avec les plaquettes de zinc.

-8-

Groupe 9 Rsultats Cuivre:

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Tableau Cu.1 Variation de temprature, mesures 1

temps s 0 60 120 180 240 300 330 360 390 420 450 480 510 rsistance Ohm 1077 1077 1077 1077 1077 1077 1084 1087 1089 1090 1090 1090 1090 temprature C 18.84 18.84 18.84 18.84 18.84 18.84 20.71 21.52 22.05 22.32 22.32 22.32 22.32

Introduction du mtal t = 300 s

23
Temprature (C)

22 21 20 19 18 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 Temps (s)

Figure Cu.1 Tempratures en fonction du temps, mesures 1

-9-

Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Tableau Cu.2 Variation de temprature, mesures 2

temps s 0 60 120 180 240 300 310 320 330 345 360 390 420 rsistance Ohm 1075 1075 1075 1075 1075 1075 1082 1084 1088 1088 1088 1088 1088 temprature C 18.30 18.30 18.30 18.30 18.30 18.30 20.18 20.71 21.79 21.79 21.79 21.79 21.79

Introduction du mtal t = 300 s

22

Temprature (C)

21

20

19

18 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 Temps (s)

Figure Cu.2 Tempratures en fonction du temps, mesures 2 Tableau Cu.3 Capacit calorifique du cuivre
Mesures Masse cuivre Masse eau g Temprature Temprature Temprature Cp eau J/K g initiale cuivre initiale de finale de l'eau C l'eau C C 84.80 84.80 0.01 140.70 142.47 0.01 86.0 86.0 0.5 18.84 18.30 0.01 22.32 21.79 0.01 4.29 4.29 0.01 Cp thermos Cp cuivre J/K J/K 69.43 69.43 0.01 Moyenne Ecart-type 0.4337 0.4349 0.4343 0.0009

1 2 Erreur

Avec temprature initiale de leau selon le plateau gauche des figures Cu 1 et 2. Avec temprature finale de leau selon le plateau droit des figures Cu 1 et 2. Cp, eau et Cp thermos, selon le point 2.2 du groupe 10. Cp, cuivre est calcul selon la formule (1):
C p mtal = (C p eau meau + C p ,therm ) T2 T 1 * mmtal T0 T2

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Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Capacit calorifique spcifique molaire du cuivre: Cp molaire = Cp / n n = m / MM = 84.8 / 63.5 = 1.34 mol 0.01 Cp molaire = 0.43 J/K / 1.34 mol = 0.32 J/K/mol 0.01 (quation 1) Zinc: Tableau Zn.1 Variation de temprature, mesures 1
temps s 0 60 120 180 240 300 310 320 330 345 360 390 420 480 rsistance Ohm 1069 1069 1069 1069 1069 1069 1080 1086 1089 1090 1091 1091 1091 1091 temprature C 16.70 16.70 16.70 16.70 16.70 16.70 19.64 21.25 22.05 22.32 22.59 22.59 22.59 22.5889

Introduction du mtal t = 300 s

23

Temprature (C)

22 21 20 19 18 17 16 0 200 Temps (s) 400 600

Figure Zn.1 Tempratures en fonction du temps, mesures 1

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Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Tableau Zn.2 Variation de temprature, mesures 2

temps s 0 60 120 180 240 300 305 310 320 330 345 360 390 420 480 550
24 23

rsistance temprature Ohm C 1072 17.50 1072 17.50 1072 17.50 1072 17.50 1072 17.50 1072 17.50 1079 19.37 1084 20.71 1084 20.71 1087 21.52 1091 22.59 1093 23.12 1093 23.12 1094 23.39 1094 23.39 1094 23.39

Introduction du mtal t = 300 s

Temprature (C)

22 21 20 19 18 17 16 0 100 200 300 Temps (s) 400 500 600

Figure Zn.2 Tempratures en fonction du temps, mesures 2 Tableau Zn.3 Capacit calorifique du zinc
Mesures Masse zinc g Masse eau g Temprature Temprature Temprature Cp eau J/K initiale zinc initiale de finale de l'eau C l'eau C C 126.55 126.55 0.01 132.41 140.48 0.01 88.0 94.0 0.5 16.70 17.50 0.01 22.59 23.39 0.01 4.29 4.29 0.01 Cp thermos J/K 69.43 69.43 0.01 Moyenne Ecart-type Cp zinc J/K

1 2 Erreur

0.4535 0.4429 0.4482 0.0075

Capacit calorifique spcifique molaire du zinc: Cp molaire = Cp / n n = m / MM = 126.55 / 65.39 = 1.94 mol 0.01 Cp molaire = 0.45 J/K / 1.94 mol = 0.23 J/K/mol 0.01 (quation 2)

- 12 -

Groupe 9 Lien avec R

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

La relation de la capacit calorifique avec un gaz monoatomique pression constante est: Cp, m = 5/2 R = 20.785 (quation 3) Discussion Logiquement, la temprature de leau du calorimtre augmente rapidement aprs y avoir introduit le mtal chauff. La temprature se stabilise aprs environ une minute et lon peut voir un plateau droite sur les figures Cu 1 et 2 et Zn 1 et 2. Pour le cuivre laugmentation de temprature slve environ 3C, tandis que pour le zinc elle est de 6C. Pourtant, nous trouvons des capacits calorifique massique du cuivre et du zinc assez similaires. Cela est d au fait que la masse de zinc utilis est deux fois suprieure la celle du cuivre. Il y a donc plus de quantit de matire chaude qui est mise en jeu. A part la masse, une autre mesure de la quantit de matire est la mole. Nous avons donc calcul les capacits calorifiques molaires (quations 1 et 2) avec la masse molaire du tableau priodique. Ii, la diffrence entre le cuivre (quation 1) et le zinc (quation 2) est plus marque. En ce qui concerne la relation avec la constante des gaz R, nous trouvons un rsultat exprimental pour le zinc (quation 2) trs proche de 5/2 R (quation 3). Pour le cuivre, le rsultat exprimental est plus loign (Cp = 0.32 selon quation 1).

2.4 chaleur de fusion de la glace

Mthodologie Dans cette exprience nous allons dtermin la valeur de H fusion de la glace. Peser un thermos vide puis rajouter environ 300 ml deau a 35-45C et introduire la sonde Pt-1000 talonne. Attendre que sa se stabilise. Peser un bcher et le refroidir dans un bain de glace a 0C .Puis avec se bcher refroidi peser 40-60g de glace et lintroduire dans le thermos. Noter la rsistance tout les 10 secondes et aprs tout les 30 secondes. Faire un graphique de la rsistance transform en temprature en fonction du temps. Refaire lexprience une deuxime fois.

- 13 -

Groupe 9 Rsultat Table n1

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

m eau = 294.82g et m glace = 82028g

Temps s 0 10 300 305 310 315 320 330 340 350 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 720 750 rsistansce temprature C 1161 41.3 1166 42.7 1166 42.7 1157 40.3 1150 38.4 1135 34.4 1130 33.0 1120 30.4 1111 27.9 1102 25.5 1091 22.6 1082 20.2 1076 18.6 1071 17.2 1069 16.7 1067 16.2 1065 15.6 1064 15.4 1064 15.4 1063 15.1 1063 15.1 1063 15.1 1063 15.1 1063 15.1

introduction de la glace

Graphique n1
glace n1
45.0 40.0 35.0
temprature C

30.0 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 0.0 0 100 200 300 400 temps s 500 600 700 800

- 14 -

Groupe 9 Table n2

TP 12: Calorimtrie m eau = 294.82g et m glace = 82028g

Temps s 0 10 300 310 320 330 340 350 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 720 750 rsistansce temprature C 1167 42.9 1175 45.1 1175 45.1 1175 45.1 1155 39.7 1145 37.1 1133 33.8 1124 31.4 1116 29.3 1113 28.5 1104 26.1 1103 25.8 1102 25.5 1101 25.3 1101 25.3 1101 25.3 1101 25.3 1101 25.3 1101 25.3 1101 25.3 1101 25.3 1101 25.3

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introduction de la glace

Graphique n2
glace n2
50.0 45.0 40.0 35.0
temprature C

30.0 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 0.0 0 100 200 300 400 temps s 500 600 700 800

Grce a la formule H

fuss

(C p eau meau + C p ,therm ) m glace

* (T1 T2 ) C p ,eau (T2 T0 )

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Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

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On peut calculer la chaleur de fusion quon peut transformer en chaleur de fusion molaire et quon peut comparer avec la valeur trouver lors du TP 11 en cryoscopie.
cryoscopie kJ/mol ?? cong kJ/mol 6.888 -5.178 6.603 -5.178 6.75 0.20

?? glace n1 glace n2 moyenne ecar type

fuss

J/g ?? fuss 382.71 366.84 374.78 11.22

Discussion Ces mesures nous permettent de calculer la chaleur de fusion molaire qui est a peu de chose prs gale a linverse de la mesure trouv lors de lexprience 11 en cryoscopie. Ceci est normal car en cryoscopie on calculait la chaleur de conglation. Cest dire linverse de ce que lon calcule ici. Lcart pas trop grands entre nos mesure montre que lexprience a relativement bien march.

2.5 La chaleur spcifique des mtaux

Introduction Le but de cette exprience est de mesurer la chaleur produite par une raction de neutralisation dune base forte et dun acide fort, savoir de lhydroxyde de sodium (NaOH) et de lacide chlorhydrique (HCl) en solution. La mthode utilise est la mme que pour les autres calculs de chaleur, cest--dire une mesure de la diffrence de temprature avant et aprs raction dans le calorimtre. Il faut connatre la molarit et la temprature exacte des deux solutions. Une standardisation avec de lacide borique et une prparation un journe lavance est ncessaire. Il faut aussi connatre le nombre de moles du ractif limitant, car diffrents mlanges volume diffrent sont effectus. Calcul du nombre de moles selon la formule (1): n = concentration du ractif limitant * (masse du mme ractif/masse volumique de leau) Calcul de lenthalpie de raction selon la formule (2):

H =

(C p eau m HCl + C p ,therm ) n

* (T1 T2 ) +

C p ,eau m NaOH T0 T2 n

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Groupe 9 Mthodologie

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Prparer 1L de HCl 1 M et 1L de NaOH 1M. Standardiser avec de lacide borique. Faire les mlanges selon le tableau suivant.
Volume NaOH mL Mlange 1 Mlange 2 Mlange 3 Mlange 4 120.000 140.0000 160.000 180.000 Volume HCl mL 180 160 140 120

Respecter environ les volumes indiqus, mais surtout peser prcisment les masses de NaOH et de HCl utilises. Peser directement le HCl dans le thermos. Pour le NaOH, peser dans un bcher, puis faire un pesage en retour: peser le bcher avec la solution, puis aprs transvasage, vu quil reste un peu de solution qui na pas t transvase. Mesurer lvolution de la temprature en fonction du temps avant et aprs transvasage. Rsultats Tableau 1: Concentration de lacide borique
Masse molaire g/mol Masse g Volume L Concentration mol/L Acide borique H3BO3 61.781 3.4780 0.100 0.563 Erreur 0.001 0.001 0.001

Tableau 2: Concentration de la solution de NaOH

N 1 2 3 concentration acide borique mol/L 0.56 0.56 0.56 volume acide borique L 0.010 0.010 0.010 volume NaOH L 0.0048 0.0049 0.0048 moyenne ecart type CV concentration NaOH mol/L 1.17 1.15 1.17 1.16 0.0138 0.01

Tableau 3: Concentration de la solution de HCl

N 1 2 3 4 concentration (NaOH) (mol/L) 1.16 1.16 1.16 1.16 volume (NaOH) (L) 0.01 0.01 0.01 0.01 volume (HCl) (L) 0.0091 0.0090 0.0091 0.0090 moyenne ecart type CV concentration (HCl) (mol/L) 1.28 1.29 1.28 1.29 1.29 0.0082 0.01

- 17 -

Groupe 9 Tableau m.1: mlange 1

temps s 0 60 180 300 315 330 345 360 390 420 600

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rsistance Ohm 1080 1080 1080 1080 1099 1100 1100 1101 1101 1101 1101

temprature C 19.64 19.64 19.64 19.64 24.73 25.00 25.00 25.27 25.27 25.27 25.27

N.b Introduction du NaOH t = 300 s pour tous les mlanges

Mlange 1
27 26 25 24 23 22 21 20 19 18 0 120 240 360 Temps s 480 600

Figure 1 Tableau m1: Chaleur de raction du mlange 1

Mlange 1 NaOH HCl Masse g 122.53 160.78 T initiale C 19.5 19.64 T finale C 25.27 25.27 n mol 0.143 Chaleur raction J/mol -51156

Tableau m.2: mlange 2

temps s 0 60 180 300 305 310 315 320 330 340 360 390 480 rsistance Ohm 1080 1080 1080 1080 1084 1097 1100 1101 1102 1103 1103 1103 1103 temprature C 19.64 19.64 19.64 19.64 20.71 24.20 25.00 25.27 25.54 25.80 25.80 25.80 25.80

Temprature C

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Mlange 2
27 26 25 24 23 22 21 20 19 18 0 120 240 360 480 600 Temps s

Figure 2 Tableau m2: Chaleur de raction du mlange 2

Mlange 2 NaOH HCl Masse g 135.19 150.79 T initiale C 19.5 19.64 T finale C 25.80 25.80 n mol 0.157 Chaleur raction J/mol -51172

Tableau m.3: mlange 3

temps s 0 60 180 300 305 310 315 320 330 345 480 600 rsistance Ohm 1080 1080 1080 1080 1091 1098 1101 1102 1103 1103 1103 1103 temprature C 19.64 19.64 19.64 19.64 22.59 24.46 25.27 25.54 25.80 25.80 25.80 25.80

Temprature C

- 19 -

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Mlange 3
27 26 25 24 23 22 21 20 19 18 0 120 240 360 Temps s 480 600 720

Figure 3 Tableau m3: Chaleur de raction du mlange 3

Mlange 3 NaOH HCl Masse g 164.41 119.16 T initiale C 19.5 19.64 T finale C 25.80 25.80 n mol Chaleur raction J/mol -52238

Temprature C

0.153

Tableau m.4: mlange 4

temps s 0 60 180 300 305 310 320 330 345 360 480 600 rsistance Ohm 1080 1080 1080 1080 1090 1098 1101 1102 1102 1102 1102 1102 temprature C 19.64 19.64 19.64 19.64 22.32 24.46 25.27 25.54 25.54 25.54 25.54 25.54

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Mlange 4
27 26 25 24 23 22 21 20 19 18 0 120 240 360 Temps s 480 600 720

Figure 4 Tableau m4: Chaleur de raction du mlange 4

Mlange 4 NaOH HCl Masse g 183.92 120.36 T initiale C 19.5 19.64 T finale C 25.54 25.54 n mol Chaleur raction J/mol -53017

Temprature C

0.155

Tableau 4: Chaleur de raction des mlanges

Mlange 1 2 3 4 Moyenne Ecart-type Chaleur raction J/mol -51156 -51172 -52238 -53017 -51896 903

Chaleur de neutralisation avec Hess: Il faut calculer la chaleur de neutralisation de la raction: H+ + OH- H2O Selon les enthalpies standards, lenthalpie de la raction est: -285.83 (-0 229.99) = -55.84 kJ * mol-1 = 55840 J/mol Discussion Nous trouvons un rsutat exprimental de la chaleur de raction moyenne (tableau 4) assez proche de lenthalpie thorique selon les valeurs des tables.

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Groupe 9

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2.6 Enthalpie dhydratation

Mthodologie Grace cette exprience nous allons pouvoir calculer la chaleur dhydratation du sel Na2CO3. Peser un thermos a vide puis rajouter 200 ml deau et repeser pour avoir la masse exacte deau. Introduire la sonde Pt-1000 talonne dans le thermos et attendre que la rsistance se stabilise puis ajouter 10 g de Na2CO3. Relever la rsistance tout les 10 puis 30 seconde. Faire lexprience encore une fois pour le Na2CO3 puis deux fois avec 15 g de Na2CO3_ 10H2O. Il est alors possible de transformer la rsistance en temprature grce ltalonnage fait prcdemment ainsi on peut tracer un graphique. M Grce a la formule(1): diss H = sel (C p eau meau + C p ,therm ) (T1 T2 ) m sel
On peut calculer la chaleur de dissolution exprimentale En prenant les valeurs C p eau ; meau ; C p ,therm dans les point prcdant.

Rsultat

Tableau n1

avec 10.07 g Na2CO3 et 197.22 g deau

Temps s 0 10 300 310 320 330 345 350 360 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 rsistansce temprature C 1076 18.6 1081 19.9 1081 19.9 1086 21.2 1086 21.2 1087 21.5 1087 21.5 1087 21.5 1088 21.8 1088 21.8 1088 21.8 1089 22.1 1089 22.1 1090 22.3 1090 22.3 1090 22.3 1090 22.3 1090 22.3 1090 22.3

introduction du sel

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Graphique n1
enthalpie d'hdratation 1092 1090 1088
temptature C

1086 1084 1082 1080 1078 1076 1074 0 200 400 temps s 600 800

_dissH exprimental selon la formule (1) = -23228 J

Tableau n2

avec 9.99 g Na2CO3 et 191.8 g deau

Temps s 0 10 300 310 320 330 345 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 rsistansce temprature C 1076 18.6 1077 18.8 1077 18.8 1081 19.9 1084 20.7 1086 21.2 1088 21.8 1092 22.9 1083 20.4 1083 20.4 1083 20.4 1084 20.7 1084 20.7 1084 20.7 1084 20.7 1084 20.7 1084 20.7 1084 20.7

introduction du sel

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Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

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Graphique n2
enthalpie d'hdratation 25.0 20.0
temprature C

15.0 10.0 5.0 0.0 0 100 200 300 400 500 600 700 temps s

_dissH exprimental selon la formule (1) = -17741 J

Tableau n3

Temps s

avec 14.87 g Na2CO3 _ 10H2O et 191.07 g deau

0 10 300 305 310 320 330 340 350 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 rsistansce temprature C 1072 17.5 1074 18.0 1074 18.0 1070 17.0 1061 14.6 1058 13.7 1057 13.5 1056 13.2 1056 13.2 1056 13.2 1056 13.2 1056 13.2 1056 13.2 1056 13.2 1060 14.3 1060 14.3 1059 14.0 1059 14.0 1059 14.0 1059 14.0 1059 14.0

introduction du sel

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Groupe 9

TP 12: Calorimtrie

23.9.2009

Graphique n3
enthalpie d'hdratation 20.0 18.0 16.0
temprature C

14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 0 100 200 300 400 500 600 700 temps s

_dissH exprimental selon la formule (1) = -68748. J

Tableau n4

avec 15.35 g Na2CO3 _ 10H2O et 198.81 g deau

Temps s 0 10 300 310 320 330 340 350 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 rsistansce temprature C 1075 18.3 1076 18.6 1076 18.6 1059 14.0 1056 13.2 1055 12.9 1059 14.0 1062 14.8 1063 15.1 1062 14.8 1061 14.6 1061 14.6 1061 14.6 1060 14.3 1061 14.6 1062 14.8 1062 14.8 1062 14.8 1062 14.8 1062 14.8

introduction du sel

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Groupe 9 Graphique n3

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enthalpie d'hdratation 20.0 18.0 16.0

temprature C

14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 0 100 200 300 400 500 600 700 temps s

_dissH exprimental selon la formule (1) = -64480 J

Calcule de la chaleur de dissolution thorique partir des enthalpies standards (1)

2O 2Na+(aq) +CO32-(aq) Na2CO3 (s) H

_dissH (-667.14 +2*(-240.12)) (-1130.93) = -16.45 kJ*mol-1

2O 2Na+(aq) +CO32-(aq) +10 H2O (l) Na2CO3 _ 10 H2O(s) H

(2)

_dissH (-677.14 +2*(-240.12) +10*(-285.83)) (-4081.91) = +66.23 kJ*mol-1

Avec la loi de Hess on peut calculer la lenthalpie dhydratation du carbonate de sodium a partir des quation (1) et (2). (1) (2) Na2CO3 (s) _ 2Na+(aq) +CO32-(aq) Na2CO3 _ 10 H2O(s) _ 2Na+(aq) +CO32-(aq) +10 H2O (l)

Pour arriver a lquation: Na2CO3 +10 H2O (s) _ Na2CO3 _ 10 H2O(s) Il suffit de retourner lquation (2) Et donc lenthalpie dhydratation du carbonate de sodium est gale a
_dissH(1) - _dissH(2) = -82.68 kJ*mol-1

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Groupe 9 Discussion

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Nous pouvons comparer les rsultats trouvs exprimentalement et ceux trouv a laide des enthalpies standards de formation
sels Na2 CO3 Na2CO 3 moyenne Na 2CO 3 *10H 2O Na 2CO 3 *10H 2O moyenne ?? ?? experimental experimental kJ kJ -23.23 -16.45 -17.74 -20.485 68.75 64.48 66.615 -16.45 66.23 66.23

Dans les cas du Na2CO3 on remarque que une fois lexprience a mal march et que la deuxime fois nos rsultats sont beaucoup mieux. Cela sexplique que se sel se dissout trs mal et donc il est difficile de faire une bonne mesure Dans le cas duNa2CO3 _ 10 H2O nous rsultat concorde relativement bien avec la valeur thorique car le sel se dissout beaucoup mieux. On relve encore la grande diffrence de chaleur de dissolution entre un compos hydrate et le mme non hydrate. Cette diffrence sexplique avec lenthalpie dhydratation que lon peut calculer avec la loi de Hess. Cette enthalpie est la chaleur que doit fournir le sel non hydrat pour shydrater. Cela explique que quant on veux dissoudre le sel Na2CO3 il doit dabors shydrater puis se dissoudre. Donc _dissH Na2CO3 = _ hydratation H + _dissH Na2CO3 _ 10 H2O = -82.68 + 66.23 = -16.45

3. Conclusion
Dans la premire exprience nous pouvons vrifier quune solution exothermique est accompagne dun lvement de la temprature et donc dun H ngatif. Inversement pour les ractions endothermiques. Pour lexprience de la capacit calorifique de leau et du thermos, les valeurs trouves nont pas satisfait la prcision voulue pour pouvoir les utiliser par la suite. Cela vient peut-tre de mauvaises manipulationsm bien que lexprience ait t produite deux fois. Nous avons pris les valeurs dun autre groupe. Nous avons ensuite calcul la capacit calorifique de deux mtaux (cuivre et zinc). Leur capacit calorifique est peu prs gale, leur Cp molaire diffre un peu. La loi de relation avec les gaz joue peu prs. Lors de lexprience qui concerne la glace nous pouvons calculer la chaleur de fusion cette dernire que nous pouvons comparer a la valeur de conglation trouver en cryoscopie. Lexprience sur la chaleur de neutralisation nous montr comment fonctionne prcisment une raction exothermique et sa chaleur associe. - 27 -

Groupe 9

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Pour finir grce la chaleur de dissolutions dun sel hydrater et dun autre non hydrat nous pouvons calculer la chaleur ncessaire a lhydratation du sel et donc explique pourquoi lun a une chaleur de dissolution ngative et lautre positive.

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