ANNEXES

Annexe 2.1 : Composition du white spirit commercial, fournie par la socit FINA
Research (Seneffe)

Annexes 2.1 - Page 1

Annexe 4.1 : Calcul dincertitude

Le principe gnral de la mesure de la solubilit des COV dans les phtalates est la saturation
dune quantit connue de phtalate mise en contact continu avec un gaz charg en COV, une
concentration ou pression partielle connue. Les essais sont raliss dans une petite cellule de
contact, un barboteur, o de lair charg dune concentration constante en COV est dispers
en fines bulles dans un volume connu de phtalate.
Nous avons ralis prs de 170 essais dquilibre liquide-vapeur. Pour chaque essai, nous
avons effectu des mesures et des calculs qui peuvent gnrer une erreur, non ngligeable, sur
la dtermination de la solubilit. Nous avons quantifi cette erreur afin de sassurer de la
validit des rsultats.
Le Table 4.1.1 prsente chaque variable dterminer, lquation qui permet de la dterminer
et lerreur relative commise sur le calcul.
Tableau 4.1.1 : Calcul de lerreur relative (ER)

Paramtre dterminer Equation

VL
mB
V
=
L
Volume de phtalate
dB
dans le barboteur
cGe
QCOV d COV
Concentration en COV cGe =
G
dans le gaz en entre

csat

c
=
c

c
d

concentration en COV
sat
Ge
Gs

VL
0

dans le liquide la
saturation
xsat
nCOV
x
=
sat
Fraction molaire de
nCOV + n B
COV dans le liquide
c
lquilibre
Avec nCOV = sat
M COV
m *1000
Et n B = B
M B VL
pCOV
pression partielle de
COV
H
Constante de Henry

pCOV =
H=

cGe R T
M COV

pCOV
xsat

ER
VL
2 mB 2 d B
=
+ 2
VL
mB2
dB
cGe
2QCOV 2 d COV 2G
=
+ 2
+ 2
2
cGe
QCOV
d COV
G

c sat
2VL 2 cGe 2 G 2
=
+ 2 + 2 + 2
c sat
VL2
cGe
G

Voir R1
x sat
2 n
2 n
= 2 2 COV + 2 B
x sat
nCOV
nB
nCOV


nCOV
n B


nB
pCOV
2 cGe 2T 2 M COV
=
+ 2 +
2
2
pCOV
cGe
T
M COV
2 pCOV 2 xsat
H
=
+ 2
2
H
pCOV
xsat

Avec mB la masse de solvant, dB la densit du solvant, dCOV la densit du COV et QCOV le

dbit dinjection de COV.

Annexes 4.1 - Page 2

R1 : Lintgrale cGs d est dtermine par la mthode des trapzes. Aprs un calcul derreur
0

sur lintgration, nous avons observ que lincertitude sur le calcul de cette intgrale est
ngligeable par rapport aux autres incertitudes.
Les caractristiques des diffrents appareils utiliss dans le cadre de cette tude sont dtaills
dans le Tableau 4.1.2.
Tableau 4.1.2 : Matriel de mesure

Equipement
Balance
Dbitmtre massique
controleur
Thermostat

Marque
Sartorius

Pleine chelle
6200 g

Prcision
0.01 g

Brooks 5880 TR, Holland

20 L/min

1%

Huber

20C - 100C

Thermocouple

Testo type K 925

-50C - 1000C

Pousse-seringue
Seringues
Rotamtre

Harvard apparatus
Hamilton TLL
Platon

220.82 mL/min
10 mL
2 L/min

-50 200C: 0.1C

200 1000C: 1C
0.35 %
0.025 L/min

Pour tous les couples COV-phtalate et pour chaque temprature exprimentale, nous avons
dtermin lerreur relative commise sur le calcul de chaque variable. Les Tableaux 4.1.3-4.1.5
regroupent les rsultats pour les trois phtalates.
Tableau 4.1.3 : Erreurs relatives (Solvant = DEHP)
COV

t (C)

Tol
Tol
Tol
Tol
Tol
Tol
Etbenz
Etbenz
Etbenz
Etbenz
Etbenz
Etbenz
1,2,4 TMB
1,2,4 TMB
1,2,4 TMB
1,2,4 TMB
n-Hex
n-Hex
n-Hex
n-Hex
n-Hex

18,5
18,5
35
50
75
100
18,5
35
50
50
75
100
20
50
75
100
19,5
35
50
75
100

VL
0,5088%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5088%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5087%
0,5088%
0,5087%
0,5087%

Erreurs relatives sur les variables

cGe
csat
xsat
pcov
2,2391%
3,4113%
4,8511%
2,2393%
2,2391%
3,4130%
4,8535%
2,2393%
2,2391%
3,4072%
4,8454%
2,2393%
2,2391%
3,4474%
4,9019%
2,2393%
2,2391%
3,6536%
5,1920%
2,2393%
2,2391%
4,4438%
6,3051%
2,2392%
2,2390%
3,3959%
4,8294%
2,2393%
2,2390%
3,4056%
4,8430%
2,2393%
2,2390%
3,4075%
4,8457%
2,2393%
2,2390%
3,4056%
4,8431%
2,2393%
2,2390%
3,6336%
5,1639%
2,2392%
2,2390%
4,0876%
5,8031%
2,2392%
2,2388%
3,3947%
4,8277%
2,2391%
2,2388%
3,4022%
4,8383%
2,2391%
2,2388%
3,4556%
4,9134%
2,2390%
2,2388%
3,5537%
5,0515%
2,2390%
2,2412%
3,9606%
5,6243%
2,2415%
2,2412%
4,0204%
5,7084%
2,2415%
2,2412%
7,5137% 10,6381%
2,2415%
2,2412% 12,9004% 18,2510%
2,2414%
2,2412%
6,0391%
8,5557%
2,2414%

Annexes 4.1 - Page 3

H
5,3430%
5,3452%
5,3378%
5,3891%
5,6543%
6,6909%
5,3234%
5,3357%
5,3381%
5,3357%
5,6285%
6,2201%
5,3217%
5,3313%
5,3995%
5,5254%
6,0545%
6,1327%
10,8717%
18,3881%
8,8444%

Tableau 4.1.4 : Erreurs relatives (Solvant = DIHP)

COV

t (C)

Tol
Tol
Tol
Tol
Tol
Tol
Etbenz
Etbenz
Etbenz
Etbenz
Etbenz
1,2,4 TMB
1,2,4 TMB
n-Hex
n-Hex
n-Hex
n-Hex
n-Hex

18,5
18,5
35
50
75
100
20
35
50
75
100
50
100
19
35
50
75
100

Erreurs relatives sur les variables

VL
0,5052%
0,5051%
0,5051%
0,5051%
0,5052%
0,5052%
0,5052%
0,5052%
0,5051%
0,5051%
0,5052%
0,5052%
0,5051%
0,5052%
0,5052%
0,5051%
0,5051%
0,5051%

cGe
2,2391%
2,2391%
2,2391%
2,2391%
2,2391%
2,2391%
2,2390%
2,2390%
2,2390%
2,2390%
2,2390%
2,2388%
2,2388%
2,2412%
2,2412%
2,2412%
2,2412%
2,2412%

csat
3,4163%
3,4146%
3,4184%
3,4854%
3,7012%
5,1236%
3,3948%
3,4090%
3,4179%
3,5931%
4,0612%
3,4012%
3,4746%
3,6375%
4,8369%
5,8691%
8,4026%
11,5688%

xsat
4,8578%
4,8554%
4,8607%
4,9549%
5,2586%
7,2635%
4,8275%
4,8475%
4,8600%
5,1065%
5,7657%
4,8365%
4,9398%
5,1690%
6,8591%
8,3156%
11,8939%
16,3686%

pcov
2,2393%
2,2393%
2,2393%
2,2393%
2,2393%
2,2392%
2,2393%
2,2393%
2,2393%
2,2392%
2,2392%
2,2391%
2,2390%
2,2415%
2,2415%
2,2415%
2,2414%
2,2414%

H
5,3491%
5,3469%
5,3517%
5,4374%
5,7155%
7,6009%
5,3216%
5,3397%
5,3511%
5,5759%
6,1852%
5,3297%
5,4235%
5,6341%
7,2161%
8,6124%
12,1032%
16,5214%

Tableau 4.1.5 : Erreurs relatives (Solvant = DINP)

COV

t (C)

Tol
Tol
Tol
Tol
Tol
Etbenz
Etbenz
Etbenz
Etbenz
n-Hex
n-Hex
n-Hex
n-Hex
n-Hex

18,5
35
50
75
100
35
50
75
100
20
35
50
75
100

VL
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%
0,5145%

Erreurs relatives sur les variables

cGe
csat
xsat
pcov
2,2391%
3,4152%
4,8572%
2,2393%
2,2391%
3,4064%
4,8448%
2,2393%
2,2391%
3,4706%
4,9351%
2,2393%
2,2391%
3,6557%
5,1955%
2,2393%
2,2391%
4,1548%
5,8983%
2,2392%
2,2390%
3,3983%
4,8333%
2,2393%
2,2390%
3,4109%
4,8512%
2,2393%
2,2390%
3,4879%
4,9594%
2,2392%
2,2390%
4,8363%
6,8589%
2,2392%
2,2412%
3,9019%
5,5420%
2,2415%
2,2412%
4,7531%
6,7416%
2,2415%
2,2412%
5,2455%
7,4361%
2,2415%
2,2412% 11,6063% 16,4219%
2,2414%
2,2412% 10,6176% 15,0244%
2,2414%

H
5,3486%
5,3373%
5,4194%
5,6575%
6,3091%
5,3269%
5,3431%
5,4415%
7,2152%
5,9782%
7,1044%
7,7666%
16,5741%
15,1906%

Le Tableau 4.1.6 prsente les erreurs relatives (ER) minimales et maximales que lon a
obtenues concernant chaque variable.
Tableau 4.1.6 : Erreurs relatives minimales et maximales pour chaque variable

Variable
|ERmin|

VL

cGe

csat

xsat

pcov

0,5051%

2,2388%

3,3947%

4,8275%

2,2390%

5,3216%

|ERmax|

0,5145%

2,2412%

12,9004%

18,2510%

2,2415%

18,3881%

ERmoy
cart type

0,5090%
0,0036%

2,2396%
0,0010%

4,5724%
2,2773%

6,4892%
3,2151%

2,2399%
0,0010%

6,9102%
3,1165%

Annexes 4.1 - Page 4

Annexe 5.1 : Colonne parois mouilles

Partie infrieure

Annexes 5.1 - Page 5

Partie suprieure

Annexes 5.1 - Page 6

Annexe 5.2 : Mthode de Crank-Nicholson

La mthode de Crank-Nicholson (Jenson et Jeffreys (1977))) est une mthode aux diffrences
finies qui permet de rsoudre un systme dquations aux drives partielles. On remplace les
drives par des diffrences finies qui sont centres dans un espace constitu par 1 tranche en
z et 2 tranches en x (Figure 5.2.1). Les quations sont centres au niveau du nud. Ceci
conduit un systme dquation linaire de type AX = B que lon rsout par la mthode de
Gauss-Jordan (limination de variables). Pour progresser dans le calcul, on connat toutes les
variables C en z et le systme dquation va permettre de les calculer en z+dz. On progresse
itrativement le long de z en remplaant les variables connues par les variables calcules
prcdemment. On crit autant dquations quil y a de concentrations (chaque quation
correspond une variable C), cest--dire mp +1 pour le liquide (C[1] C[mp+1]) et 2
quations pour le gaz (C[mp+2] et C[mp+3]).

m-1,n

m,n

m-1,n+1

m,n+1

m+1,n

z+dz

m+1,n+1

Figure 5.2.1 : Noeud

On utilise les quations suivantes :

C C mn+1 C mn
=
Z
Z

C 1 C mn++11 C mn+11 C mn +1 C mn 1

=
+
X 2 2X
2X

Au premier pas en z et pour les drives en x, on utilise une mthode explicite

qui ne tient pas compte des valeurs en z, mais uniquement des valeurs en z+dz
(on ne centre pas). Cette mthode permet de limiter les oscillations au dmarrage
du calcul.
Pour le premier pas en z :

C C mn++11 C mn+11
=
X
2 X

C mn++11 C mn+1 C mn+1 C mn+11 C mn +1 C mn C mn C mn 1

C 1
X
X
X
X
=
+

2
X
2
X
X

Annexes 5.2 - Page 7

 2 C 1 C mn++11 2C mn+1 + C mn+11 C mn +1 2C mn + C mn 1

Do
=
+

X 2 2
X 2
X 2

2 C C mn++11 2C mn+1 + C mn+11

Pour le premier pas en z :
=
X 2
X 2

Annexes 5.2 - Page 8

Annexe 5.3 : Calcul du coefficient de diffusion en phase gazeuse

Le coefficient de diffusion DG (cm2/s) dun solut en phase gazeuse (gnralement de lair)
est estime par lquation de Fuller, Schettler et Giddings (Reid et al (1987)) :

DG A B =

avec :

0,00143 T 1, 75
1
1
1
P M AB2 ( )A3 + ( )B3

M AB =

2
1
1
+
MA MB

sachant que MA et MB sont respectivement la masse molaire du solut et la masse molaire de

la phase gazeuse, exprims en g/mol, P (bar) la pression, T (K) la temprature et

les

paramtres atomiques dont les valeurs des COV tudis et de lair sont reprises dans le
Tableau 5.3.1.
Tableau 5.3.1 : Paramtres atomiques

Compos
Tol
Etbenz
1,2,4 TMB
n-Hex
n-Hep
n-Oct
n-Dc
Cyclohex
Me-Cyclohex
Iso-oct
Air

111,48
132
152,52
127,74
148,26
168,78
209,82
104,82
125,34
168,78
19,7

Annexes 5.3 - Page 9

Annexe 5.4 : Tests statistiques

Le coefficient de diffusion en phase liquide est une proprit physico-chimique intrinsque du
systme solut-solvant, ce qui implique que les conditions opratoires des essais dabsorption
sur lesquels se base la dtermination, savoir le dbit de solvant, le dbit de gaz et la
concentration en solut dans la phase gazeuse, nont pas deffet significatif sur la valeur de ce
coefficient.
Les essais dabsorption des diffrents COV dans les trois phtalates ont t raliss, dans la
plus grande majorit des cas, avec un dbit de phtalate de 1 kg/h, un dbit de gaz de 1 Nm3/h
et une concentration en COV en phase gazeuse de 1 g/Nm3.
Afin de nous assurer de lindpendance de la diffusivit par rapport ces paramtres, nous
avons ralis plusieurs sries dessais dabsorption du tolune dans le DEHP 20C ( 1C)
en ne faisant varier quun seul paramtre la fois dans chaque srie dessai.
Quatre chantillons ont t constitus :

chantillon Tmoin : il regroupe les coefficients de diffusion en phase

liquide obtenus en rptant des essais avec un dbit de phtalate de 1 kg/h, un
dbit de gaz de 1 Nm3/h et une concentration en COV en phase gazeuse de
1 g/Nm3,
chantillon 1 : les essais ont t raliss avec un dbit de phtalate de 0,5 kg/h, les
autres paramtres restant inchangs,
chantillon 2 : les essais ont t raliss avec un dbit de gaz de 0,5 Nm3/h, les
autres paramtres restant inchangs,
chantillon 3 : les essais ont t raliss avec une concentration en COV dans la
phase gazeuse de 0,5 g/Nm3, les autres paramtres restant inchangs.

Le Tableau 5.4.1 reprend, pour chaque chantillon, les coefficients de diffusion obtenus
exprimentalement.
Tableau 5.4.1 : Coefficients de diffusion en phase liquide (*10-11 m2/s)
du tolune dans le DEHP 20C ( 1C)

Tmoin
5,79
5,53
6,55
6,34
6,43
6,08
5,70
6,04
5,80
7,61

1
6,80
6,48
6,04
6,71
6,28
7,01

2
6,71
6,44
6,43
5,46
5,55
6,14

Annexes 5.4 - Page 10

3
6,18
6,30
6,96
6,08
7,47
6,84

1. Rappels thoriques
Raliser un test statistique sur deux chantillons indpendants, cest se poser la question
suivante : tant donn deux chantillons de taille n1 et n2, peut-on admettre quils ont t
prlevs dans une mme population relativement la variable tudie X, ces deux
chantillons ayant t prlevs indpendamment lun de lautre? Dans notre cas, la variable X
est le coefficient de diffusion en phase liquide DL et il reviendrait se poser la question : deux
chantillons de coefficients de diffusion en phase liquide, dont la dtermination exprimentale
ne varie que sur un seul paramtre, sont-ils significativement diffrents?

Hypothse nulle H0 contre hypothse alternative H1

Mathmatiquement, le problme se formalise de la faon suivante : on observe sur le premier

chantillon les ralisations dune variable alatoire X1 (soit DL1) de fonction de rpartition
F1(x) et sur le deuxime chantillon les ralisations dune variable X2 (soit DL2) de fonction
de rpartition F2(x). Deux hypothses saffrontent : le changement dun paramtre opratoire
na pas deffet significatif sur la dtermination du DL ou bien le changement dun paramtre
opratoire a un effet significatif sur la dtermination du DL. Le but est donc de tester les deux
hypothses suivantes :

o
Hypothse nulle H0 : F1(x)=F2(x), ce qui implique que les deux
chantillons ne sont pas significativement diffrents, en dautres termes, le
changement dun paramtre opratoire (dbit liquide, dbit gazeux ou
concentration en COV en entre) na pas d'influence significative sur la
dtermination de DL.
o
Hypothse alternative H1 : F1(x)F2(x), les deux chantillons sont
significativement diffrents.
Dans la pratique, raliser un test de comparaison dchantillons indpendants revient tester
lgalit des variances (test des variances de Fischer-Snedecor) puis tester lgalit des
esprances (test des esprances de Student) si toutefois les lois de X1 et X2 sont gaussiennes.
Les chantillons sont indpendants ou non apparis sils sont constitus de rsultats qui ne
sont pas issus des mmes essais.

Rgle de dcision

Dordre gnral, Y est la variable de dcision (variable de Fischer-Snedecor, de Student,).

Y suit une loi Normale de moyenne m et de variance . Si k(n,) est le seuil qui na que cinq
chances sur cent (=0,05) dtre dpass, la rgle de dcision est la suivante :

o
si Y<k, on accepte H0. Lensemble des vnements {Y<k} sappelle la
rgion d'acceptation de H0,

Annexes 5.4 - Page 11

o
si Y>k, on rejette H0 et on accepte H1. Lensemble des vnements
{Y>k} s'appelle la rgion critique.

Rgion critique

Zone d'acceptation
de H0

Figure 5.4.1 : Zone dacceptation et rgion critique

2. Test de normalit de Shapiro et Wilk

Avant de raliser des tests de comparaison tels que les tests de Fischer-Snedecor et Student, il
est tout fait primordial de vrifier la normalit de la distribution de chaque chantillon. Le
test de Shapiro et Wilk vrifie si la distribution de chaque chantillon est normale, donc
paramtrique.
Le principe du test consiste calculer la variable de Shapiro et Wilk, note ici Wcalc, via les
diffrents calculs successifs dtaills ci-dessous, et de la comparer la variable donne par la
table Wtable, fonction du nombre de valeurs dans lchantillon et du seuil critique (). Si
Wcalc>Wtable alors la normalit de la distribution de lchantillon est accepte.
Les calculs sont les suivants :
1 n
Xi
n i =1

Moyenne des donnes : X =

Valeur K : K = ( X i X )
n

i =1

Il est ensuite ncessaire de classer les donnes par ordre croissant de 1 n, puis de calculer les
diffrences respectives : d1=Xn-X1, d2=Xn-1-X2, et ainsi de suite A chacune des diffrences
di, il faut affecter les coefficients ai, donns par le tableau suivant, avec n reprsentant le
nombre de donnes par chantillon. Pour les trois chantillons six rsultats, nous obtenons
trois diffrences. Pour lchantillon tmoin comprenant dix rsultats, cinq diffrences sont
calcules.

Annexes 5.4 - Page 12

Tableau 5.4.2 : Coefficients ai

n
i
1
2
3
4
5

10

0,6431
0,2806
0,0875
-

0,5739
0,3291
0,2141
0,1224
0,0399

Quantit b : b = ai d i
i =1

Variable de Shapiro et Wilk : Wcalc =

b2
K2

Les rsultats relatifs nos chantillons sont prsents dans le Tableau 5.4.3.
Tableau 5.4.3 : Test de Shapiro et Wilk

X2

Tmoin
-11
6,19 10

1
-11
6,55 10

2
-11
6,12 10

-22

6,29 10

-23

1,31 10

1,68 10
0,876

-11

7,85 10
0,98

-12

1,8 10
0,892

1,15 10
0,915

0,842

0,788

0,788

0,788

3,25 10

b
Wcalc
Wtable

-22

3
-11
6,64 10

-11

1,46 10

-22
-11

Nous pouvons observer dans le Tableau 5.4.3 que, pour chaque chantillon, nous avons bien
un Wcalc > Wtable, ce qui implique que chaque distribution suit bien une loi normale avec
une probabilit de 95 %.
Nous pouvons donc procder aux tests suivants.
Dans ceux-ci, les chantillons 1, 2 et 3 ont chacun t compars lchantillon Tmoin, ce
qui reprsente trois sries de test respectivement nommes : T-1, T-2 et T-3. Pour chaque
srie, nous avons tout dabord test lgalit des variances et celle-ci ayant t vrifie, nous
avons test lgalit des esprances.
Les hypothses tester sont :

Hypothse nulle H0 : m1=m2 et 1=2, ce qui revient dire que le changement

dun paramtre opratoire na pas dinfluence significative sur la dtermination
du DL,
Hypothse alternative H1 : m1m2 et 12.

Annexes 5.4 - Page 13

3. Test des variances de Fischer-Snedecor

Dans ce test, lhypothse H0 est 1=2 et la rgion critique est dfinie comme : Fn1-1;n2-1>Ftable.
La variable de Fischer se calcule suivant lquation :

n1 S12
n 1
Fn1 1;n2 1 = 1 2
n2 S 2
n2 1
2

sachant que S2 est la variance empirique de lchantillon S 2 =

1 n
(X i X ) et X la
n i =1

moyenne empirique de l'chantillon.

Les rsultats des trois sries de test sont prsents dans le Tableau 5.4.4.
Tableau 5.4.4 : Test de Fischer-Snedecor

Srie
Fcalc

T-1
1,87

T-2
1,38

Ftable

T-3
1,24

4,77

Pour (n1-1;n2-1) degrs de libert et un seuil critique de 5 %, la variable de Fischer-Snedecor

est de 4,77. La rgion critique, rgion o H0 est rejete, correspond lensemble des variables
Fcalc suprieures 4,77. Les variables calcules Fcalc tant toutes infrieures cette valeur
critique, nous pouvons donc, pour chaque srie, accepter lhypothse H0 et procder au
test dgalit des esprances.
4. Test des esprances de Student
Dans ce test, lhypothse H0 est m1=m2 et la rgion critique est dfinie par Tn1+n2-2>Ttable. La
variable de Student se calcule suivant lquation :

Tn1 + n2 2 =

X1 X 2

1
1
n1 S12 + n 2 S 22 +
n1 n2

n1 + n2 2

Les rsultats des trois sries de test sont prsents dans le Tableau 5.4.5.
Tableau 5.4.5 : Test de Student
Srie
Tcalc

T-1
T-2
T-3
1,349 0,227 1,511

Ttable

2,145

Annexes 5.4 - Page 14

Pour (n1+n2-2) degrs de libert et un seuil critique de 5 %, la variable de Student est de

2,145. La rgion critique, rgion o H0 est rejete, correspond lensemble de T suprieurs
2,145. Les variables de Student calcules Tcalc tant toutes infrieures cette valeur, nous
pouvons donc, pour chaque srie, accepter lhypothse H0.
5. Conclusion
Les diffrents tests statistiques effectus ont mis en vidence que les paramtres tudis,
savoir le dbit de phtalate, le dbit de gaz et la concentration en COV dans le mlange gazeux,
nont pas deffet significatif et systmatique sur la dtermination du coefficient de diffusion
en phase liquide.

Annexes 5.4 - Page 15

Annexe 7.1 : Viscobyk 4041 (BYK-Chemie)

Annexes 7.1 - Page 16

Annexe 7.2 : Flowsheet Aspen +

M3
GVB
G0

S2
IMFGO

FSPLIT
MIXER

GN2

G1

M2

G3

G2

GM0
GC2

MIXER

AB1

AB2

AB3

PREABS
L2
L3

L1

L0

Annexes 7.2 - Page 17

FGO
VS3
VS2

VS1

PURG3

STP1

STP2

STP3

S1
FSPLIT

M1
LS1

E4

E3

AP

LS2
MIXER

FGOC

GC0

LS0
E1

LEC1E
PURG1

E2

LEC2S
EC1
LEC1S

LS4

LE2S

AP

FGO

FGOC

G0

G1

G2

G3

GC0

GC2

GM0

GN2

0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,82353
0,17647
0
0
0,5885081
170,8082
2,869875
292,15
1
0
1
0
-2,13E+05
-732,6929
-34763,87
-346,826
-1,194966
3,42E-03
0,9919606
290,2393
2,771824

4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
6,51E-05
6,04E-05
6,04E-05
4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
0,9995351
0
0
0
0
622,848
17455,01
2,49E+05
292,1425
1
1
0
0
-47,47548
-1,69407
-8213,892
-0,1629443
-5,81E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,02451
556,1022

4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
6,51E-05
6,04E-05
6,04E-05
4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
0,9995351
0
0
0
0
622,848
17455,01
3,22E+05
378,15
1
1
0
0
552,872
19,72816
95654,23
1,638204
0,0584561
3,22E-05
9,03E-04
28,02451
556,1022

4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
6,51E-05
6,04E-05
6,04E-05
4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
0,9995351
0
0
0
0
4982,784
1,40E+05
1,99E+06
292,1425
1
1
0
0
-47,47548
-1,69407
-65711,13
-0,1629443
-5,81E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,02451
4448,818

9,44E-06
7,11E-06
2,68E-05
4,29E-06
3,89E-06
1,51E-05
1,27E-06
1,70E-06
5,77E-06
0,9999243
2,39E-07
4,61E-11
0
0
4982,505
1,40E+05
1,99E+06
292,15
1
1
0
0
-43,89241
-1,566732
-60748,38
-0,1491076
-5,32E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,01526
4447,696

2,20E-06
1,61E-06
1,25E-05
7,88E-07
1,21E-06
4,86E-06
4,37E-07
9,45E-07
2,17E-06
0,999973
2,44E-07
4,76E-11
0
0
4982,466
1,40E+05
1,99E+06
292,15
1
1
0
0
-43,49814
-1,552722
-60202,22
-0,1476332
-5,27E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,01411
4447,556

7,03E-07
7,85E-07
5,11E-06
5,52E-07
1,07E-06
2,46E-06
4,22E-07
9,38E-07
1,80E-06
0,9999859
2,45E-07
4,78E-11
0
0
4982,437
1,40E+05
1,99E+06
292,15
1
1
0
0
-43,39169
-1,548939
-60054,55
-0,1472345
-5,26E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,01381
4447,503

4,06E-04
3,94E-04
4,52E-04
5,16E-04
4,70E-04
5,24E-04
3,53E-04
3,41E-04
3,64E-04
0,9949967
1,19E-03
2,14E-07
0
0
623,2651
17535,14
2,49E+05
292,15
1
1
0
0
-99,56521
-3,538923
-17237,64
-0,3121749
-0,0110958
4,17E-05
1,17E-03
28,13432
557,6772

5,82E-05
4,75E-05
1,42E-04
2,60E-05
2,22E-05
8,64E-05
6,03E-06
6,31E-06
2,85E-05
0,9995767
1,93E-07
2,96E-11
0
0
622,8633
17454,78
2,49E+05
292,15
1
1
0
0
-46,71606
-1,667035
-8082,7
-0,1598773
-5,71E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,02345
556,1005

4,79E-05
4,66E-05
5,84E-05
6,02E-05
5,57E-05
6,37E-05
4,14E-05
4,15E-05
4,42E-05
0,9995403
2,41E-08
3,70E-12
0
0
4982,799
1,40E+05
1,99E+06
292,1434
1
1
0
0
-47,38055
-1,690691
-65579,94
-0,1625566
-5,80E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,02437
4448,816

0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
0
0
0
0
4982,428
1,40E+05
1,99E+06
292,15
1
1
0
0
-43,27311
-1,544725
-59890,32
-0,1468005
-5,24E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,01348
4447,465

Annexe 7.3 : Rsultats de la simulation (cas Rfrence)

Annexes 7.3 - Page 18

Flux
Mass Frac
DODECANE
HEPCYP
HEXCYH
TRIDECAN
OCTCYP
HEPCYH
TETRADEC
NONCYP
OCTCYH
NITROGEN
DIBP
DIHP
DEHP
DINP
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min

Annexes 7.3 - Page 19

Flux
Mass Frac
DODECANE
HEPCYP
HEXCYH
TRIDECAN
OCTCYP
HEPCYH
TETRADEC
NONCYP
OCTCYH
NITROGEN
DIBP
DIHP
DEHP
DINP
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min

GM0

GN2

GVB

IMFGO

L0

L1

L2

L3

LE2S

LEC1E

LEC1S

4,79E-05
4,66E-05
5,84E-05
6,02E-05
5,57E-05
6,37E-05
4,14E-05
4,15E-05
4,42E-05
0,9995403
2,41E-08
3,70E-12
0
0
4982,799
1,40E+05
1,99E+06
292,1434
1
1
0
0
-47,38055
-1,690691
-65579,94
-0,1625566
-5,80E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,02437
4448,816

0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
0
0
0
0
4982,428
1,40E+05
1,99E+06
292,15
1
1
0
0
-43,27311
-1,544725
-59890,32
-0,1468005
-5,24E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,01348
4447,465

0,1
0,1
0,1
0,14
0,13
0,13
0,1
0,1
0,1
0
0
0
0
0
0,3559271
64,915
74,75492
292,15
1
1
0
0
-58874,19
-322,8055
-5820,812
-246,389
-1,350944
7,94E-05
0,0144728
182,3828
1,353175

4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
6,51E-05
6,04E-05
6,04E-05
4,65E-05
4,65E-05
4,65E-05
0,9995351
0
0
0
0
4359,936
1,22E+05
1,74E+06
292,1425
1
1
0
0
-47,47548
-1,69407
-57497,24
-0,1629443
-5,81E-03
4,17E-05
1,17E-03
28,02451
3892,716

7,44E-05
1,72E-04
9,63E-05
3,09E-04
7,32E-04
3,19E-04
7,13E-04
1,67E-03
6,62E-04
3,61E-05
0,7951435
0,2000723
0
0
11,92236
3471,06
58,72321
292,1498
1
0
1
0
-2,12E+05
-728,6201
-7,03E+05
-348,1942
-1,195974
3,38E-03
0,9851472
291,1387
56,49553

1,94E-03
1,98E-03
2,20E-03
2,66E-03
2,88E-03
2,73E-03
2,32E-03
3,24E-03
2,33E-03
1,89E-04
0,7810118
0,1965187
0
0
12,28435
3533,827
60,06043
292,15
1
0
1
0
-2,08E+05
-722,5331
-7,09E+05
-345,2537
-1,200177
3,41E-03
0,9806308
287,669
57,8087

4,25E-04
4,25E-04
9,68E-04
4,58E-04
8,44E-04
8,26E-04
7,45E-04
1,70E-03
8,20E-04
1,87E-04
0,7930592
0,1995479
0
0
11,99017
3480,182
58,94377
292,15
1
0
1
0
-2,11E+05
-727,6191
-7,03E+05
-347,1816
-1,196135
3,39E-03
0,9840401
290,2529
56,68865

1,35E-04
2,05E-04
3,93E-04
3,18E-04
7,38E-04
4,15E-04
7,13E-04
1,67E-03
6,76E-04
1,84E-04
0,7946147
0,1999392
0
0
11,95112
3473,37
58,80212
292,15
1
0
1
0
-2,12E+05
-728,3439
-7,03E+05
-347,5717
-1,19592
3,39E-03
0,9844798
290,6313
56,54837

7,83E-05
1,81E-04
1,01E-04
3,25E-04
7,70E-04
3,35E-04
7,49E-04
1,76E-03
6,96E-04
3,80E-05
0,7936792
0,2012894
0
0
11,33383
3300,243
55,85279
292,15
1
0
1
0
-2,12E+05
-728,4128
-6,68E+05
-348,2658
-1,196029
3,38E-03
0,984804
291,1851
53,72353

1,94E-03
1,98E-03
2,20E-03
2,66E-03
2,88E-03
2,73E-03
2,32E-03
3,24E-03
2,33E-03
1,89E-04
0,7810118
0,1965187
0
0
11,75093
3380,379
57,45245
292,15
1
0
1
0
-2,08E+05
-722,5331
-6,78E+05
-345,2537
-1,200177
3,41E-03
0,9806308
287,669
55,2985

1,94E-03
1,98E-03
2,20E-03
2,66E-03
2,88E-03
2,73E-03
2,32E-03
3,24E-03
2,33E-03
1,89E-04
0,7810118
0,1965187
0
0
11,75093
3380,379
68,6695
363,15
1
1,41E-03
0,9985883
0
-2,01E+05
-698,1579
-6,56E+05
-324,4108
-1,127722
2,85E-03
0,8204464
287,669
55,2985

Annexes 7.3 - Page 20

Flux
Mass Frac
DODECANE
HEPCYP
HEXCYH
TRIDECAN
OCTCYP
HEPCYH
TETRADEC
NONCYP
OCTCYH
NITROGEN
DIBP
DIHP
DEHP
DINP
Total Flow kmol/hr
Total Flow kg/hr
Total Flow l/min
Temperature K
Pressure atm
Vapor Frac
Liquid Frac
Solid Frac
Enthalpy cal/mol
Enthalpy cal/gm
Enthalpy cal/sec
Entropy cal/mol-K
Entropy cal/gm-K
Density mol/cc
Density gm/cc
Average MW
Liq Vol 60F l/min

LEC2S

LS0

LS1

LS2

LS4

PURG1

PURG3

VS1

VS2

VS3

7,83E-05
1,81E-04
1,01E-04
3,25E-04
7,70E-04
3,35E-04
7,49E-04
1,76E-03
6,96E-04
3,80E-05
0,7936792
0,2012894
0
0
11,33383
3300,243
56,46018
307,8779
1
0
1
0
-2,11E+05
-723,4215
-6,63E+05
-343,6126
-1,180049
3,35E-03
0,9742096
291,1851
53,72353

1,94E-03
1,98E-03
2,20E-03
2,66E-03
2,88E-03
2,73E-03
2,32E-03
3,24E-03
2,33E-03
1,89E-04
0,7810118
0,1965187
0
0
11,75093
3380,379
61,16856
378,15
1
0
1
0
-1,99E+05
-692,4494
-6,50E+05
-320,0431
-1,112539
3,20E-03
0,9210556
287,669
55,2985

5,18E-04
8,60E-04
6,67E-04
1,34E-03
2,09E-03
1,39E-03
1,82E-03
3,02E-03
1,77E-03
3,89E-05
0,7881774
0,1983104
0
0
11,56392
3349,837
60,44374
378,15
1
0
1
0
-2,02E+05
-695,6181
-6,47E+05
-321,7865
-1,110834
3,19E-03
0,923679
289,6802
54,6545

1,64E-04
3,81E-04
2,25E-04
6,59E-04
1,38E-03
6,92E-04
1,28E-03
2,56E-03
1,22E-03
3,83E-05
0,7921058
0,1992926
0
0
11,47356
3333,327
60,07332
378,15
1
0
1
0
-2,03E+05
-697,3502
-6,46E+05
-322,4238
-1,109806
3,18E-03
0,9247942
290,5226
54,31078

7,83E-05
1,81E-04
1,01E-04
3,25E-04
7,70E-04
3,35E-04
7,49E-04
1,76E-03
6,96E-04
3,80E-05
0,7936792
0,2012894
0
0
11,33383
3300,243
59,44289
378,15
1
0
1
0
-2,03E+05
-698,4544
-6,40E+05
-322,8833
-1,108859
3,18E-03
0,925326
291,1851
53,72353

0,0273445
0,0272953
0,0247121
0,0385403
0,0354578
0,0346252
0,0275126
0,0272058
0,0266874
2,02E-04
0,6014279
0,1289888
0
0
0,9351869
233,812
4,183179
292,15
1
0
1
0
-1,60E+05
-641,3262
-41652,72
-318,1846
-1,272655
3,73E-03
0,9315564
250,0164
4,086864

1,94E-03
1,98E-03
2,20E-03
2,66E-03
2,88E-03
2,73E-03
2,32E-03
3,24E-03
2,33E-03
1,89E-04
0,7810118
0,1965187
0
0
0,5334183
153,4479
2,607979
292,15
1
0
1
0
-2,08E+05
-722,5331
-30797,55
-345,2537
-1,200177
3,41E-03
0,9806308
287,669
2,510203

4,06E-04
3,94E-04
4,52E-04
5,16E-04
4,70E-04
5,24E-04
3,53E-04
3,41E-04
3,64E-04
0,9949967
1,19E-03
2,14E-07
0
0
623,2651
17535,14
3,22E+05
378,15
1
1
0
0
504,5
17,93183
87343,67
1,500041
0,0533171
3,22E-05
9,06E-04
28,13432
557,6772

0,00013076
0,00017681
0,00015483
0,00025922
0,00031451
0,00026391
0,00025319
0,00029328
0,00025393
0,99670355
0,00119573
2,16E-07
0
0
623,078075
17504,6015
322382,069
378,15
1
1
0
0
518,036597
18,4395655
89660,3467
1,55440479
0,05532919
3,22E-05
0,00090496
28,0937529
557,033198

6,30E-05
8,48E-05
7,03E-05
0,00012929
0,00017761
0,00012905
0,00014967
0,00020325
0,00014693
0,99764433
0,00120155
2,18E-07
0
0
622,987715
17488,0917
322335,601
378,15
1
1
0
0
525,425124
18,7175023
90925,9445
1,58448242
0,05644487
3,22E-05
0,00090423
28,0713268
556,689477

Ki
Annexes 7.3 - Page 21

COV
n-Dodc
Hep-Cyclopent
Hex-Cyclohex
n-Tridc
Oct-Cyclopent
Hep-Cyclohex
n-Ttradc
Non-Cyclopent
Oct-Cyclohex

AB1
4,7405E-04
3,4978E-04
1,1874E-03
1,5691E-04
1,3158E-04
5,3906E-04
5,3360E-05
5,0974E-05
2,4146E-04

AB2
4,9980E-04
3,6639E-04
1,2463E-03
1,6603E-04
1,3832E-04
5,6779E-04
5,6660E-05
5,3776E-05
2,5523E-04

AB3
5,0329E-04
3,6861E-04
1,2541E-03
1,6727E-04
1,3923E-04
5,7165E-04
5,7110E-05
5,4155E-05
2,5709E-04

PA
2,3848E-04
1,9502E-04
6,4413E-04
7,5492E-05
7,0163E-05
2,7964E-04
2,4551E-05
2,5994E-05
1,1979E-04

STRIP1
7,6011E-02
4,4481E-02
6,5796E-02
3,7559E-02
2,1853E-02
3,6486E-02
1,8822E-02
1,0951E-02
1,9957E-02

STRIP2
7,6910E-02
4,4890E-02
6,6426E-02
3,8031E-02
2,2071E-02
3,6862E-02
1,9073E-02
1,1068E-02
2,0177E-02

STRIP3
7,7559E-02
4,5184E-02
6,6879E-02
3,8373E-02
2,2227E-02
3,7134E-02
1,9255E-02
1,1153E-02
2,0337E-02

Annexes 7.4 - Page 22

n-Dodc
Hep-Cyclopent
Hex-Cyclohex
n-Tridc
Oct-Cyclopent
Hep-Cyclohex
n-Ttradc
Non-Cyclopent
Oct-Cyclohex
EMGmoy

Absorbeur

Prabsorbeur

Dsorbeur

EMGi (%)

yi

yi*EMGi

EMGi (%)

yi

yi*EMGi

EMGi (%)

yi

yi*EMGi

69,2
73,47
65,3
73,59
75,51
70,23
75,01
75,87
73,01

0,10
0,10
0,13
0,13
0,12
0,14
0,09
0,09
0,10
72,11

7,22
7,45
8,30
9,64
9,14
9,73
6,76
6,84
7,03

75,34
77,31
74,58
76,22
77,1
75,71
76,05
76,5
75,83

0,11
0,10
0,12
0,14
0,12
0,14
0,09
0,09
0,10
76,06

8,00
7,98
8,82
10,31
9,49
10,39
7,02
6,83
7,23

29,6
57,17
48,24
40,29
69,18
59,59
51,51
76,29
69,07

0,10
0,10
0,10
0,14
0,13
0,13
0,10
0,10
0,10
55,57

2,96
5,72
4,82
5,64
8,99
7,75
5,15
7,63
6,91

Annexe 7.4 : Efficacits dtage et globales moyennes

COV

COV
Annexes 7.4 - Page 23

n-Dodc
Hep-Cyclopent
Hex-Cyclohex
n-Tridc
Oct-Cyclopent
Hep-Cyclohex
n-Ttradc
Non-Cyclopent
Oct-Cyclohex
E0moy

E0i (%)
50,63
51,88
57,54
43,27
43,61
53,34
35,22
35,67
47,20

Absorbeur
yi
0,10
0,10
0,13
0,13
0,12
0,14
0,09
0,09
0,10
47,13

yi*E0i
5,28
5,26
7,31
5,67
5,28
7,39
3,17
3,22
4,54

Prabsorbeur
E0i (%)
yi
61,36
0,11
61,43
0,10
71,76
0,12
48,9
0,14
49,2
0,12
63,73
0,14
37,81
0,09
38,74
0,09
53,7
0,10
54,82

yi*E0i
6,52
6,34
8,49
6,61
6,05
8,74
3,49
3,46
5,12

E0i (%)
46,08
67,08
63,22
48,94
70,82
67,2
51,65
71,61
69,79

Dsorbeur
yi
0,10
0,10
0,10
0,14
0,13
0,13
0,10
0,10
0,10
61,74

yi*E0i
4,61
6,71
6,32
6,85
9,21
8,74
5,17
7,16
6,98