TABLE DES MATIERES

NOMENCLATURE
INTRODUCTION GENERALE

CHAPITRE 1 : COMPOSES ORGANIQUES VOLATILS

1.1 INTRODUCTION .............................................................................................................................. 1
1.2 DEFINITION.................................................................................................................................... 1
1.3 LES SOURCES DEMISSION ............................................................................................................. 2
1.4 IMPACT SUR LHOMME ET LENVIRONNEMENT ............................................................................ 3
1.4.1 EFFETS DIRECTS ........................................................................................................................... 4
1.4.2 EFFETS INDIRECTS ........................................................................................................................ 4
1.4.2.1 Pollution photochimique ........................................................................................................... 4
1.4.2.2 Destruction de la couche dozone stratosphrique...................................................................... 5
1.4.2.3 Effet de serre............................................................................................................................. 6
1.5 LEGISLATION................................................................................................................................. 7
1.5.1 LEGISLATION INTERNATIONALE ................................................................................................... 7
1.5.2 LEGISLATION EUROPEENNE .......................................................................................................... 8
1.5.3 DIRECTIVE SOLVANTS .................................................................................................................. 8
1.6 TECHNIQUES DE REDUCTION DES EMISSIONS DE COV ................................................................. 9
1.6.1 TECHNIQUES DE DESTRUCTION ..................................................................................................... 9
1.6.1.1 Oxydation ou incinration ....................................................................................................... 10
1.6.1.2 Traitement biologique (biopuration) ...................................................................................... 13
1.6.1.3 Procds dirradiation ............................................................................................................. 15
1.6.1.4 Chaudires / Torchres............................................................................................................ 16
1.6.2 TECHNIQUES DE RECUPERATION................................................................................................. 16
1.6.2.1 Adsorption .............................................................................................................................. 16
1.6.2.2 Condensation .......................................................................................................................... 18
1.6.2.3 Sparation par membrane ........................................................................................................ 19
1.6.2.4 Absorption .............................................................................................................................. 20
1.6.3 CRITERE DE CHOIX ..................................................................................................................... 21
1.6.3.1 Paramtres de design............................................................................................................... 21
1.6.3.2 Contraintes spcifiques relatives aux diffrentes techniques dabattement................................ 21
1.6.3.3 Applicabilit de la technique ................................................................................................... 22
1.6.3.4 Cot de linstallation ............................................................................................................... 22
1.7 CONCLUSION ............................................................................................................................... 23
CHAPITRE 2 : CONTEXTE ET OBJECTIFS DE LA THESE
2.1
2.2
2.3

INTRODUCTION .............................................................................................................................. 1
CONTEXTE DE LA RECHERCHE ...................................................................................................... 1
PRODUITS : COV ET SOLVANTS .................................................................................................... 4

Tables des matires - Page 1

2.3.1 CRITERES DE CHOIX DES PRODUITS MIS EN OEUVRE ...................................................................... 4

2.3.1.1 COV ......................................................................................................................................... 4
2.3.1.2 Phtalates ................................................................................................................................... 5
2.3.2 PURETE ET COUT DES COMPOSES .................................................................................................. 6
2.3.3 PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES DES COMPOSES......................................................................... 6
2.3.3.1 Masse molaire M....................................................................................................................... 7
2.3.3.2 Masse volumique L .................................................................................................................. 7
2.3.3.3 Volume molaire la temprature dbullition normale Veb......................................................... 8
2.3.3.4 Parachor P................................................................................................................................. 9
2.3.3.5 Tension de vapeur des COV psat .............................................................................................. 10
2.3.3.6 Viscosit des phtalates L ........................................................................................................ 11
2.4 CONTACTEUR INDUSTRIEL .......................................................................................................... 14
2.5 CONCLUSION ............................................................................................................................... 15
CHAPITRE 3 : ABSORPTION - RAPPELS
3.1 INTRODUCTION .............................................................................................................................. 1
3.2 CINETIQUE DE TRANSFERT DE MATIERE ....................................................................................... 1
3.2.1 TRANSFERT DE MATIERE DANS UNE SEULE PHASE......................................................................... 1
3.2.2 TRANSFERT DE MATIERE ENTRE LA PHASE GAZEUSE ET LA PHASE LIQUIDE ................................... 2
3.2.2.1 Thorie du double film .............................................................................................................. 2
3.2.2.2 Thorie de la pntration ........................................................................................................... 4
3.2.2.3 Thorie du renouvellement de linterface................................................................................... 6
3.2.2.4 Thorie de la pntration du film............................................................................................... 6
3.3 DIMENSIONNEMENT DUN CONTACTEUR GAZ-LIQUIDE ................................................................ 6
3.3.1 BILAN DE MATIERE....................................................................................................................... 7
3.3.2 HAUTEUR DE LA COLONNE ........................................................................................................... 8
3.3.3 CALCUL DES HUT........................................................................................................................ 9
3.3.4 CALCUL DES NUT........................................................................................................................ 9
3.3.5 DEBIT LIQUIDE MINIMUM ET DEBIT OPERATOIRE ........................................................................ 10
3.3.6 CAS DE LA DESORPTION ............................................................................................................. 11
3.3.7 CONTACTEURS MULTI-ETAGES (OU A PLATEAUX)....................................................................... 12
3.4 MISE EN UVRE DE LABSORPTION............................................................................................. 14
3.4.1 CONTACTEURS GAZ-LIQUIDE ...................................................................................................... 14
3.4.2 LIQUIDES DE LAVAGE ................................................................................................................. 15
3.5 CONCLUSION ............................................................................................................................... 15
CHAPITRE 4 : SOLUBILITE DES COV DANS LES PHTALATES
4.1 INTRODUCTION .............................................................................................................................. 1
4.2 PARTIE BIBLIOGRAPHIQUE............................................................................................................ 1
4.2.1 NOTIONS DE THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE (DE WEIRELD (2004), CORRIOU (1985)).................. 1
4.2.1.1 Equilibre entre phases - Dfinitions ........................................................................................... 1
4.2.1.2 Expression de lquilibre entre phases en terme dactivit.......................................................... 3
4.2.1.3 Etat standard ............................................................................................................................. 4
4.2.1.4 Liaison entre les deux coefficients dactivit.............................................................................. 5
4.2.1.5 Estimation de la constante de Henry basse pression ................................................................ 6
4.2.2 ETAT DE LART DES ETUDES PRECEDENTES................................................................................... 6
4.2.3 MODELES THERMODYNAMIQUES PREDICTIFS ............................................................................... 9

Tables des matires - Page 2

4.2.3.1 Modle UNIQUAC (Universal quasi chemical) ....................................................................... 10

4.2.3.2 Modle UNIFAC (UNIQUAC functional group activity coefficients)...................................... 10
4.2.3.3 Modle UNIFAC modifi (Weidlich et Gmehling (1987) et Gmehling et al (1993)) ................ 12
4.2.4 TECHNIQUES DE MESURE DU COEFFICIENT DACTIVITE A DILUTION INFINIE ET/OU DE LA
CONSTANTE DE HENRY .......................................................................................................................... 13
4.2.4.1 Mthodes chromatographiques ................................................................................................ 13
4.2.4.2 Mthodes diffrentielles .......................................................................................................... 17
4.2.4.3 Autres techniques.................................................................................................................... 18
4.3 PARTIE EXPERIMENTALE ............................................................................................................ 19
4.3.1 DISPOSITIF EXPERIMENTAL ........................................................................................................ 19
4.3.1.1 Installation de laboratoire ........................................................................................................ 19
4.3.1.2 Droites dtalonnage, conditions opratoires et droulement dun essai.................................... 20
4.3.1.3 Modlisation de labsorption en semi-continu.......................................................................... 22
4.3.2 INTERPRTATION DES RSULTATS EXPRIMENTAUX ................................................................... 23
4.3.2.1 Rsultats exprimentaux.......................................................................................................... 23
4.3.2.2 Linarisation des rsultats - Loi de vant Hoff ......................................................................... 24
4.3.2.3 Validation de la technique exprimentale ................................................................................ 26
4.3.2.4 Interprtation des rsultats....................................................................................................... 27
4.3.2.5 Calcul dincertitude................................................................................................................. 29
4.3.2.6 Recherche dun modle thermodynamique .............................................................................. 29
4.4 CONCLUSION ............................................................................................................................... 34
CHAPITRE 5 : DIFFUSIVITE DES COV DANS LES PHTALATES
5.1 INTRODUCTION .............................................................................................................................. 1
5.2 PARTIE BIBLIOGRAPHIQUE............................................................................................................ 1
5.2.1 ETAT DE LART DES TUDES PRCDENTES................................................................................... 1
5.2.2 CORRELATIONS SEMI-EMPIRIQUES ................................................................................................ 3
5.2.3 MTHODES DE CONTRIBUTION DE GROUPES ................................................................................. 6
5.2.4 TECHNIQUES EXPERIMENTALES POUR LA DETERMINATION DL ...................................................... 7
5.2.4.1 Techniques chromatographiques................................................................................................ 8
5.2.4.2 Techniques non chromatographiques (Cussler (1997))............................................................. 12
5.3 PARTIE EXPERIMENTALE ............................................................................................................ 18
5.3.1 DISPOSITIF EXPERIMENTAL ........................................................................................................ 18
5.3.1.1 Colonne parois mouilles...................................................................................................... 18
5.3.1.2 Installation exprimentale de laboratoire ................................................................................. 20
5.3.1.3 Droites dtalonnage, conditions opratoires et droulement dun essai.................................... 22
5.3.2 MODELISATION DU TRANSFERT DE MATIERE DANS LES COLONNES A PAROIS MOUILLEES ............ 25
5.3.2.1 Thorie de labsorption dans les colonnes parois mouilles ................................................... 25
5.3.2.2 Coefficient de transfert de masse en phase gazeuse.................................................................. 28
5.3.2.3 Code de calcul......................................................................................................................... 30
5.3.3 RESULTATS EXPERIMENTAUX ET INTERPRETATION ..................................................................... 31
5.3.3.1 Rsultats exprimentaux.......................................................................................................... 31
5.3.3.2 Etude statistique...................................................................................................................... 40
5.3.3.3 Discussion sur la prcision des rsultats .................................................................................. 41
5.3.3.4 Tentative de validation de la mthode exprimentale ............................................................... 43
5.3.3.5 Corrlations semi-empiriques .................................................................................................. 46
5.4 CONCLUSION ............................................................................................................................... 52

Tables des matires - Page 3

CHAPITRE 6 : CARACTERISTIQUES HYDRODYNAMIQUES ET DE TRANSFERT DU

CONTACTEUR A FAISCEAUX DE CABLES
6.1 INTRODUCTION .............................................................................................................................. 1
6.2 INSTALLATION EXPERIMENTALE .................................................................................................. 2
6.2.1 CONTACTEUR GAZ-LIQUIDE.......................................................................................................... 2
6.2.2 AUTRES COLONNES ...................................................................................................................... 4
6.2.2.1 Evaporateur............................................................................................................................... 4
6.2.2.2 Mlangeur................................................................................................................................. 4
6.2.3 INSTALLATION PILOTE .................................................................................................................. 4
6.2.3.1 Circuit gazeux........................................................................................................................... 5
6.2.3.2 Circuit liquide ........................................................................................................................... 5
6.2.4 CARACTERISTIQUES HYDRODYNAMIQUES DU CONTACTEUR A FAISCEAU DE CABLES POUR LES
LIQUIDES VISQUEUX ................................................................................................................................. 6
6.2.5 DROITES DETALONNAGE, CONDITIONS OPERATOIRES ET DEROULEMENT DUN ESSAI DE
TRANSFERT .............................................................................................................................................. 9
6.2.5.1 Droites dtalonnage ................................................................................................................. 9
6.2.5.2 Conditions opratoires............................................................................................................... 9
6.2.5.3 Droulement et dure dun essai.............................................................................................. 10
6.3 MODELISATION DES ESSAIS EXPERIMENTAUX ............................................................................ 11
6.3.1 ESSAIS CONTINUS ....................................................................................................................... 12
6.3.2 ESSAIS SEMI-CONTINUS .............................................................................................................. 12
6.4 RESULTATS ET INTERPRETATION ................................................................................................ 16
6.4.1 HAUTEUR DUNITE DE TRANSFERT HG ........................................................................................ 16
6.4.1.1 Description dun essai semi-continu ........................................................................................ 17
6.4.1.2 Description dun essai continu................................................................................................. 18
6.4.1.3 Comparaison des rsultats issus des deux types dessais .......................................................... 19
6.4.1.4 Interprtation des essais dabsorption du pentylbenzne dans le DEHP.................................... 20
6.4.2 HAUTEUR GLOBALE DUNITE DE TRANSFERT HOG ....................................................................... 21
6.4.2.1 Absorption dun aromatique (tolune) dans le DEHP............................................................... 21
6.4.2.2 Absorption dun alcane linaire dans le DEHP ........................................................................ 23
6.4.2.3 Absorption dun alcane iso et/ou cyclique (mthylcyclohexane) dans le DEHP........................ 25
6.4.2.4 Absorption des COV dans le DEHP - Conclusions .................................................................. 26
6.4.3 AIRE INTERFACIALE SPECIFIQUE A .............................................................................................. 28
6.4.4 COEFFICIENTS DE TRANSFERT DE MATIERE DANS LE FILM LIQUIDE KL ......................................... 28
6.4.5 INTERPRTATION DES KL OBTENUS SUR LE PILOTE EN FONCTION DE LA THORIE DE LA
PNTRATION ........................................................................................................................................ 29
6.4.6 RELATION KL-DL ........................................................................................................................ 30
6.5 CONCLUSION ............................................................................................................................... 31
CHAPITRE 7 : METHODOLOGIE DE DIMENSIONNEMENT - APPLICATION A UN CAS
DETUDE REEL
7.1 INTRODUCTION .............................................................................................................................. 1
7.2 PRESENTATION DE LENTREPRISE ................................................................................................. 1
7.3 CONCEPTION DU PROCEDE DEPURATION ..................................................................................... 3
7.4 ELABORATION DU FLOWSHEET ET DES METHODES DE DIMENSIONNEMENT DU PROCEDE ........... 5
7.4.1 CALCULS PRELIMINAIRES ............................................................................................................. 6
7.4.1.1 Choix des tempratures ............................................................................................................. 7
7.4.1.2 Calcul de la fraction du gaz prlever et du dbit de recirculation du liquide............................. 7

Tables des matires - Page 4

7.4.1.3 Calcul du nombre dtages thoriques de chaque contacteur .................................................... 13

7.4.2 OPTIMISATION DES CONDITIONS OPERATOIRES ........................................................................... 13
7.4.3 CALCUL DES EFFICACITES .......................................................................................................... 14
7.4.3.1 Elaboration dun programme pour le calcul des efficacits....................................................... 15
7.4.3.2 Efficacit globale moyenne pour le mlange de COV .............................................................. 18
7.4.4 DIMENSIONNEMENT FINAL ......................................................................................................... 18
7.5 CAS DETUDE REEL ...................................................................................................................... 19
7.5.1 DONNEES INHERENTES A LUNITE DE LENTZWEILER ................................................................... 19
7.5.2 SIMULATIONS ET RESULTATS ..................................................................................................... 21
7.5.2.1 Calculs prliminaires............................................................................................................... 21
7.5.2.2 Optimisation des conditions opratoires .................................................................................. 21
7.5.2.3 Calcul des efficacits............................................................................................................... 23
7.5.2.4 Dimensionnement final ........................................................................................................... 25
7.6 CONCLUSION ............................................................................................................................... 25

CONCLUSION GENERALE
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
ANNEXES

Tables des matires - Page 5