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INTRODUCTION GENERALE

Introduction gnrale

Les composs organiques volatils, plus communment appels COV, appartiennent une famille trs large de polluants les plus frquemment rencontrs dans les effluents gazeux industriels. Aprs une succincte dfinition de ces composs, le premier chapitre de ce manuscrit aborde la problmatique des COV en spcifiant les diffrentes sources dmission ainsi que leur impact tant sur la sant humaine que sur lenvironnement. En effet, les COV sont responsables de srieux problmes affectant la sant de lhomme (de la simple irritation cutane jusquau dveloppement de cancers) ainsi que le milieu naturel, en contribuant notamment la pollution photochimique. La lgislation en vigueur, et plus prcisment la Directive Solvants , impose de mettre en place, avant le 31 octobre 2007 pour les installations dj existantes, un systme dabattement des COV afin de respecter les normes dmission, soit 110 mgC/Nm3 dans la plupart des cas, et 20 mgC/Nm3 pour les entreprises auxquelles nous nous intressons, savoir les units denduction. Un panorama des techniques dpuration existantes clt ce chapitre en insistant bien sur le fait quil nexiste pas de solution universelle pour labattement des COV en sortie dunits industrielles. Le chapitre 2 reprend les objectifs de la thse et situe le contexte de la recherche. Le projet de recherche sinscrit dans le cadre dun projet FIRST EUROPE Objectif 3, financ par la Rgion Wallonne et lUnion Europenne, avec pour but ltude de faisabilit dun procd de captation des vapeurs de diffrents composs organiques, mis par les units denduction, par lavage avec des solvants visqueux et non volatils, plus prcisment des phtalates. La thse a pour objet principal la dtermination de toutes les proprits physico-chimiques indispensables la ralisation du projet ainsi que la conception dun procd de traitement innovant. Les COV (hydrocarbures aromatiques et alcanes linaires, ramifis et cycliques) et solvants (phtalates) investigus dans cette tude y sont notamment identifis et lobtention de leurs proprits physico-chimiques y est trs largement dtaille. De plus, le contacteur gaz-liquide industriel, savoir un contacteur faisceaux de cbles, spcifiquement choisi pour la technique dabattement tudie ici, est prsent. La technique de rduction des missions pollues en COV choisie tant labsorption physique, le chapitre 3 rsume les diffrentes notions thoriques ncessaires : thories du transfert de masse, quations de bilan, flux de matire, relations de dimensionnement,... La thorie de labsorption met clairement en vidence que la modlisation thorique de toute opration dabsorption ncessite au pralable la connaissance de diffrentes donnes telles que la solubilit et la diffusivit des COV dans les phtalates, les coefficients de transfert de transfert de matire, Ces diffrents points sont abords dans les chapitres suivants.

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Ltude de la solubilit des COV considrs dans les phtalates fait lobjet du quatrime chapitre. La premire partie de ce chapitre dbute par des rappels essentiels sur les quilibres liquide-vapeur stipulant que, pour des solutions dilues, la solubilit dun solut dans un solvant, une temprature donne, peut tre reprsente par la constante de Henry et/ou le coefficient dactivit dilution infinie. Puis les diffrentes techniques possibles pour lobtention des constantes de Henry des divers couples COV-phtalates investigus sont proposes : les tudes antrieures, les modles thermodynamiques de prvision ou de prdiction ainsi que les techniques exprimentales, chromatographiques ou autres (bulliomtrie, saturation,). La seconde partie de ce chapitre prsente la mthode exprimentale de dtermination des constantes de Henry, base sur la saturation dun volume donn de solvant en contact continu avec un gaz charg en COV. Les rsultats ainsi obtenus seront discuts et compars aux quelques valeurs disponibles dans la littrature. Enfin, nous aborderons la recherche dun modle thermodynamique existant capable destimer les constantes de Henry de couples COV-phtalates, qui nont pas t tudis exprimentalement. Le chapitre 5 prsente ltude de la diffusivit des COV dans les phtalates. Comme le chapitre prcdent, la premire partie est dordre bibliographique et la seconde partie dordre exprimental. La partie bibliographique aborde en premier lieu les tudes antrieures concernant la diffusivit des COV dans des solvants visqueux, puis les mthodes destimation (corrlations semi-empiriques et mthodes de contribution de groupes) et enfin les diverses mthodes exprimentales, chromatographiques ou autres (cellule diaphragme, jet laminaire,). La seconde partie prsente la mthode exprimentale, base sur la mesure du flux dabsorption dans un contacteur aire interfaciale connue, et les rsultats obtenus. Aprs la description du contacteur gaz-liquide choisi, une colonne parois mouilles, et de linstallation exprimentale dans son entiret, nous aborderons la modlisation du transfert de matire dans les colonnes parois mouilles. Enfin, dcoulant des essais exprimentaux, les coefficients de diffusion en phase liquide seront interprts et discuts au travers de diffrents tests. A partir des rsultats exprimentaux, une corrlation sera tablie pour chaque famille de COV afin de pouvoir estimer les coefficients de diffusion en phase liquide sur une large gamme de tempratures stendant de 10 40C, et ce, pour des couples similaires aux couples COVphtalates investigus. Lobjectif du chapitre 6 est, dune part, de dterminer la gamme des dbits de solvants admissibles dans le contacteur faisceau de cbles et destimer laire dchange entre les deux phases et, dautre part, de dterminer les caractristiques de transfert de matire dans les films liquide et gazeux. Pour cela, des essais semi-continus et continus sont mens sur une installation pilote comprenant un contacteur faisceau de cbles dans le but est de mesurer le

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flux dabsorption et den dgager la hauteur globale dune unit de transfert ct gaz en fonction des conditions opratoires. En effet, la dtermination de celle-ci permet daccder au coefficient de transfert de matire dans le film liquide, pour peu que laire interfaciale et le coefficient de transfert dans le film gazeux aient t pralablement estims. Une corrlation reliant les coefficients de transfert de matire dans le film liquide aux coefficients de diffusion en phase liquide, prcdemment dtermins, est recherche. Le septime chapitre expose la mthodologie dveloppe pour le dimensionnement dun procd industriel dpuration deffluents gazeux chargs en COV ainsi que son application un cas dtude rel, cette tape satisfaisant deux objectifs savoir : rpondre la sollicitation de la Rgion Wallonne de tenter de valoriser les rsultats de cette tude, et, concrtiser les rsultats de cette recherche pour sassurer quils mnent une solution technologiquement faisable, laspect conomique ne pouvant tre trait dans le cadre de ce travail.

La premire partie prsente la conception du flowsheet, dont le but est, aprs tude des degrs de libert du systme, doptimiser les conditions opratoires et le nombre dtages thoriques de chaque contacteur gaz-liquide constituant le procd global, couplage dabsorption (abattement des COV) et de dsorption (rgnration du solvant), et le dveloppement du programme ncessaire au calcul des efficacits de chaque contacteur. Les diffrentes tapes suivre pour mener bien le dimensionnement sont ensuite clairement identifies. Ce chapitre se termine par lapplication numrique de la mthodologie dveloppe un cas pratique propos par une des entreprises concernes par ce projet, savoir lunit denduction de Lentzweiler de la socit TARKETT. Une conclusion gnrale, rsumant les diffrents acquis de la recherche, et une liste des publications scientifiques personnelles clturent ce manuscrit.

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