Cap 10 PH Equilibrio en Soluciones Acuosas

Qumica General...en la U.
captulo
10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
U N I D A D
10
EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS
1. electrlitos fuertes y dbiles 2. Reacciones
especiales de intercambio 3. Reaccin de hidrlisis 4.
Definicin de pH y de pOH 5. Curvas de titulacin
6.solubilidad y precipitacin
Existen solutos que en soluciones acuosas se disocian y son de dos clases:
a) Electrlitos fuertes, se disocian al 100%, es decir: no ocurre la
reaccin de asociacin (o reaccin inversa) ni es una reaccin en equilibrio
qumico, para estos solutos no existe Kc de la reaccin de disociacin, entre
ellos tenemos:
1) Todas las sales
2) Todos los hidrxidos metlicos
3) "Todos" los cidos pero inorgnicos y en su primera disociacin.
("Todos" porque hay algunos cidos inorgnicos que en su primera
disociacin son dbiles, cuando as sea se indicar este comportamiento
informando oportunamente su constante de disociacin).
b) Electrlitos dbiles, se disocian parcialmente, es decir: S se disocian
en equilibrio qumico, para estos solutos s existe Kc de la reaccin de
disociacin y en general se representa por Kdis, entre ellos tenemos (por
extensin de los que no son dbiles).
1) Ninguna sal
2) Los hidrxidos no metlicos
3) Los cidos inorgnicos en sus disociaciones posteriores a la
primera disociacin, todos los cidos orgnicos y algunos cidos inorgnicos
en su primera disociacin que poseen Ka1.
1
Qumica General...en la U. captulo
10 pH
ILUSTRACIONES:
Reaccin de disociacin electrlito Razn
NaC Na
1+
+ C
-1
fuerte Sal Haloidea
KCH3COO K
1+
+ CH3COO
1-
fuerte Sal Orgnica
A2(SO4)3 2A
3+
+3 SO4
2-
Fuerte Sal Oxisal
Mg(OH)2 Mg
2+
+ 2(OH)
1-
Fuerte Hidrxido Metlico
HC H
1+
+ C
1-
Fuerte cido Inorgnico primera disociacin
H2SO4 H
1+
+ HSO4
1-
Fuerte cido Inorgnico primera dis.
HSO4
1-
H
1+
+ SO4
2-
Dbil cido Inorgnico segunda dis
H2S

H
1+
+ HS
1-
Dbil cido Inorgnico dbil en la primera
disociacin. porque tiene Ka1
HS
1-
H
1+
+ S
2-
Dbil cido Inorgnico tiene Ka2.
NH4(OH) NH4
1+
+ (OH)
1-
Dbil Hidrxido no metlico
La base anterior corresponde al NH3(ac), es la base dbil de mayor uso
H(CH3COO) es el cido actico, es el cido dbil de mayor uso y se sbrevia como
HAc, el in (CH3COO)
1-
es el in acetato y se abrevia Ac
1-
.
HAc H
1+
+ Ac
1-
Dbil cido orgnico
La constante de la reaccin de disociacin (Kdis) de una base dbil
B(OH) se resume como Kb. Y la reaccin asociada a esta constante es:
B(OH) B
1+
+ (OH)
1-
Kb =
[B
1+
] [(OH)
1-
]
[B(OH)]
Valores de Kb para diferentes bases dbiles existen en tablas en funcin de la temperatura
Nota: La constante Kc para la reaccin de ASOCIACIN de una base dbil:
B
1+
+ (OH)
1-
B(OH)

NO es Kb, por qu ?, a qu ser igual ?
La constante de la reaccin de disociacin (Kdis) de un cido dbil HA se
resume como Ka, la reaccin asociada a esta constante es:
2
10 pH
HA H
1+
+ A
1-
Ka =
[H
1+
] [A
1-
]
[HA]
Valores de Ka para diferentes bases dbiles existen en tablas en funcin de la temperatura

Nota: La constante Kc para la reaccin de ASOCIACIN de un cido dbil:
H
1+
+ A
1-
HA

NO es Ka, por qu ?, a qu ser igual Kc de esta reaccin ?
Reacciones Especiales que pueden ocurrir en Soluciones Acuosas
a) Reacciones de intercambio inico al 100%.
Reaccin de Neutralizacin: Ocurre si y slo s en un mismo recipiente se
encuentran simultneamente cido y base, ya que:
100%
cido + Base o hidrxido Sal + H2O
O reaccin de intercambio inico entre dos solutos fuertes para originar
un soluto dbil, estos pueden ser:
100%
cido fuerte + sal de cido
dbil
cido dbil + otra sal
100%
Base fuerte + sal de base dbil base dbil + otra sal
Nota: Si una de estas reacciones ocurre, prestar especial atencin a:
balanceo de la reaccin, reactivo lmite.
b) Reaccin de disociacin de H2O en equilibrio, el agua tambin se disocia
en sus iones en equilibrio qumico y la constante de la reaccin de
disociacin del agua se resume como Kw.( W de water)
3
10 pH
H(OH) H
1+
+ OH
1-
KW =
[H
1+
] [OH
1-
]
[H2O]
Valores de KW para diferentes temperaturas existen en tablas, a 25C vale 1x10
-14
Pero [H2O] por concepto de concentracin molar es ilgico aceptarlo ya que
no tiene sentido determinar la "concentracin" del agua (solvente) en una
solucin acuosa, esto es un concepto fisicoqumico que se llama actividad
(a) y vale la unidad.por lo tanto
Kw = [H
1+
][OH
1-
]
c) Posible reaccin de hidrlisis de un ion en equilibrio ( in + H(OH)
), esta reaccin slo ocurre en equilibrio qumico cuando la Kc de esta
reaccin exista y se llama Kh (h de hidrlisis).
Si Kh no existe, la reaccin no ocurre, ya que no hay equilibrio, los valores
de Kh no estn en tablas ya que para cada in que se pueda hidrolizar Kh
se puede calcular. Hay dos casos posibles:
1) Hidrlisis de un in negativo A
-
(tambin conocido como anin, ya que es el
in que migra al nodo en un proceso electroqumico).
Kh?
A
1-
+H(OH) HA + OH
1-
Kh =
[HA] [OH
1-
]
[A
1-
]
Dos observaciones: como hidrlisis es reaccin de un in con H(OH) es de
"esperarse" que en Kh est en funcin [OH
-
] y [H
+
] entonces multiplique y
divida por lo que falta: [H
+
], queda:
Kh =
[HA]x[OH
1-
] x [H
1+
]
[A
1-
] x [H
1+
]
Separando variables:
[HA]
Esto es 1/Ka Kh =
[HA] x [OH
1-
] [H
1+
]
[A
1-
] x [H
1+
] [A
1-
] x [H
1+
] ^ Esto es Kw
Si el cido HA formado no es dbil, Ka no existe y Kh tampoco existe, entonces la hidrlisis del
ion A
-
no ocurre.
4
10 pH
Kh =
Kw para la posible
hidrlisis del ion A
-
.
Reemplazando Kw y 1/Ka, queda la
ecuacin para calcular Kh Ka
2) Hidrlisis de un in positivo B
+
(tambin conocido como catin, ya que es
el in que migra al ctodo en un proceso electroqumico).
Kh?
B
1+
+H(OH) B(OH) + H
1+
Y Kh =
[B(OH)] [H
1+
]
[B
1+
]
Por un anlisis similar al anterior
[B(OH)]
Esto es 1/Kb Y Kh =
[B(OH)] x [OH
1-
] [H
1+
]
[B
1+
] x [OH
1-
] [B
1+
] x [OH
1-
] ^ Esto es Kw
Si la base B(OH) formado no es dbil, Kb no existe y Kh tampoco existe, entonces la hidrlisis del
ion B
+
no ocurre.
Kh =
Kw para la posible
hidrlisis del ion B
+
.
Reemplazando Kw y 1/Kb, queda la
ecuacin para calcular Kh Kb
Si usamos lo anterior, nos queda en general:
Kh =
Kw
Ka Kb
Definicin del Operador Potencial (p): p = - log
p es un operador unitario que puede actuar sobre un elemento Re+,
as:
p = - log , de igual manera:
pH = - log [H
+
], pero con [H
+
] en equilibrio en el agua.
pOH = - log [OH
-
], pero con [OH
-
] en equilibrio en el agua.
pKa = - log Ka
pKb = - log Kb
5
10 pH
pKw = - log Kw
Este operador es til para volver normales nmeros muy pequeos
Si usted mira el nmero 1.8 x 10
-5
piensa que es muy pequeo pero si mira el nmero 4.74
no piensa lo mismo, pero 4.74 = - log 1.8 x 10
-5
NOTAS:
1. Entre dos cidos dbiles es ms fuerte (se disocia en mayor porcentaje )
el que tenga mayor valor de Ka (o el que tenga menor valor de pKa, por
qu ?)
2. Un cido poliprtico (es un cido que posee varios hidrgenos) tiene
varias disociaciones, la primera es ms fuerte que la segunda y sta es ms
fuerte que la tercera.
3. Para cidos oxicidos existe un criterio para determinar si el cido tiene
mayor o menor fortaleza, as:
Sea m= # de oxgenos - # de hidrgenos, a mayor valor de m, ms fuerte es,
as
m = 0 cido muy dbil Ejemplos: HClO; H3BO3
m = 1 cido dbil Ejemplos: HClO2; HNO2; H2SO3, H3PO4;
H2CO3
m = 2 cido Fuerte Ejemplos: HClO3; HNO3; H2SO4
m = 3 cido muy fuerte Ejemplos: HClO4, HIO4
4. El ion H
+
en solucin acuosa se puede escribir tambin con aguas de
hidratacin, asi:
Hidratado: H
1+
+ 1H2O H3O
1+
.
Dihidratado H
1+
+ 2H2O H5O2
1+
.
6
10 pH
O polihidratado H
1+
+ nH2O H2n+1On
1+
.
A mi me gusta slo H
+
(Adivine por qu)
PASOS sugeridos para clcular pH o pOH.
1. Plantear (para cada soluto) las posibles diluciones en trminos de
Molaridad,
M M
V
V
V
f j
s j
s f
j
L
s j
j
L

ln
ln
ln
,
1 1
con V
slnf
2. Plantear posible reaccin de intercambio inico al 100%.
a) Reaccin de neutralizacin, si simultneamente hay cido y base,
(disyuncin exclusiva)
b) Reaccin de intercambio inico entre solutos fuertes para formar un
dbil.
3. Disociar:
a) Si hay slo sal (s.s), disociarla ( disociarlas) y luego plantear
posibles hidrlisis en equilibrio.
(disyuncin exclusiva), en qumica analtica es: y/o (disyuncin
inclusiva).
b) Si no hay slo sal, disociar lo fuerte primero y luego el dbil (el que
tenga Ka o Kb).
5. Disociar H2O en equilibrio, ESTO ES UNA ORDEN, hgala siempre.
6. Dar respuestas y sea feliz.
Los pasos anteriores se pueden resumir en el siguiente diagrama o
algoritmo:
7
10 pH
Reacciones al
100%, no hay K
Si a)
disociarla(s) y
Kh? Para cada
in
a) neutralizar?
Diluir
?
Intercambio?
SS
?
Disociar
agua
R/
C C b) sto dbil? C No b) disociar
1 el fuerte, y
luego el dbil
C C
ojo con el RL
Base de trabajo: (aritmtica RIP):
hijuela=
Herencia
# de herederos
Definicin de hijuela: lo que le toca a un heredero despus de
"descuartizar" una herencia.
Si la hijuela es muy pequea, menor que una milsima (<10
-3
) es porque: la
herencia (numerador) es muy pequea (<10
-3
) el nmero de herederos
(denominador) es muy grande, mayor que mil (>10
3
).
La razn de ser de este tipo de anlisis es:
Kdis de un electrolito dbil =
productos
reactivos
y el valor de estas constantes de disociacin generalmente son muy
pequeos (entre 10
-4
y 10
-14
).
Dicho anlisis aritmtico nos permite plantear ecuaciones aproximadas
que facilitan clculos, a la aproximacin la llamaremos "collins" (marca de
8
10 pH
un machete), pero al solucionar dicha ecuacin aproximada hay que
confirmar la hiptesis de aproximacin, esto lo llamaremos c.c (confirmar
collins).
En el anlisis aritmtico siempre desconfiar de la opcin ms grande, es
decir, analizarla primero hasta llegar a solo una opcin de solucin
aproximada y esta ltima opcin utilizarla en todas las opciones rechazadas.
Cancin del da:
Toda reaccin que si ocurra, hacerla completa y esto equivale a:
Reaccin balanceada (ya est advertido).
Balance de masas.
Hacer LAM = K, si K existe.
Resolver la X (incgnita asociada al gasto estequiomtrico) con Baldor
malicioso, es decir:
Si la reaccin es al 100% (neutralizacin, intercambio inico, disociacin de
un electrlito fuerte), la concentracin final de un reactivo vale cero). Si
existen dos reactivos encuentra dos soluciones para la X, el menor valor
es el correcto y corresponde al reactivo lmite.
Si la reaccin es en equilibrio qumico y la constante es muy pequea,
solucionar con aritmtica RIP
Nuevo inventario (NI), que significa reescribir la informacin anterior que
no ha sido alterada (que los llamaremos los inocentes) y actualizar la
informacin alterada en la reaccin (que los llamaremos los culpables).
Ilustracin 1
Calcular el pOH de una solucin 0.5 M de cido Actico si Ka = 1.8 x 10
-5

Nota: La frmula del cido Actico es HCOOCH3 y (COOCH3)
1-
es el
radical Acetato que lo resumiremos Ac
1-
, por lo dicho la frmula del cido
queda resumida en HAc, y es uno de los cidos dbiles ms usados en la
industria textil, alimenticia, coagulante de ltex en la fabricacin de hilos de
caucho, etc.
9
10 pH
Pasos sugeridos:
1. Dilucin ? No, no hay mezcla que afecte la [HAc].
2. Neutralizacin ? No, no hay base que neutralice el cido.
O intercambio inico entre fuertes para originar soluto dbil? NO, slo se
tiene un cido dbil.
3. s.s ? No, es un cido dbil
Disociar el HAc en equilibrio qumico (tiene Ka).
1HAc 1H
1+
+ 1Ac
1-
el ge es segn la
reaccin directa [ ]eq 0.5 - X 0 + X 0 + X
Sigue LAM = K, ya que Ka si existe y vale 1.8x10
-5
: y Ka es muy pequea,
podemos solucionar con la ecuacin aproximada.
LAM Ka Aritmtica RIP
0.5 X >1000?, NO, = X o
=(0.5 X) 0.5 collins, para confirmar
(cc): 0.5 3x10
-3
= 0.497, y esto si es
aproximadamente 0.5, confirmado
[H
1+
][ Ac
1-
]
=1.8x10
- 5
1.8x10
- 5
=
(X) (X)
[HAc] 0.5 X
1.8x10
- 5
X
2
= X 3x10
-3
0.5
Nota: Si usted soluciona la ecuacin cuadrtica encontrar dos soluciones:
X1 = 3.01 x 10
-3
(verdadera) y X2 = -2.993 x 10
-3
(falsa, el signo menos
niega el anlisis de la direccin del gasto estequiomtrico y adems
"Qumica no fa", es decir no pueden existir concentraciones negativas en
equilibrio).
Puede usted ver que 3 x 10
-3
(matemticas aplicadas) 3.01 x 10
-3
(matemticas puras).
Con el resultado anterior hay que actualizar la informacin, a esta
actualizacin la llamaremos N.I. (nuevo inventario). (todos son culpables)
NI:3b
)
[HAc]eq = 0.497
0.5
[H
+
]eq = 3 x 10
-
3
[Ac
-
]eq =3 x 10
-
3
4) Disociar Agua en equilibrio:
1H(OH) 1H
1+
+ 1OH
1-
10
10 pH
[ ]eq 3 x 10
-3
+X
X
Sigue LAM = K, ya que Kw si existe y vale 1x10
-14
: y Kw es muy pequea,
1 >1000?, NO,
X 0 (3x10
-3
+ X) 0
como X< (3x10
-3
+ X) = X 0
(3x10
-3
+ X) 3x10
-3
collins
[H
1+
][ OH
1-
]
=1x10
-14
1x10
-14
=
(3x10
-3
+X) (X)
[H2O] 1
1x10
-14
(3x10
-3
) (X)
= X 3.33x10
-12
1
cc:(3x10
-3
+ 3.33x10
-12
)= 3x10
-3
y esto si es

3x10
-3
, confirmado
NI:4. [HAc]eq = 0.5 [Ac
-
]eq =3 x 10
-3
inocentes, del inventario 3b)
[H
+
]eq = 3 x 10
-3
[OH
-
]eq =3.33 x 10
-12
Culpables, nueva informacin generada
5) Respuesta pOH = -log (3.33 x 10
-12
)
pOH = 11.48
Tarea No 1 Calcule el pOH de una solucin 0.5 M de hidrxido de amonio
NH4(OH), si Kb (por accidente) tambin vale 1.8 x 10
-5
(respuesta pOH =
2.52)
Nota 1: Algunos autores en lugar de la frmula NH4(OH), que se v que es
un hidrxido no metlico, lo disfrazan como NH3(aq) que es lo mismo, sugiero
que si usted lee NH3(aq) lo interprete como NH4(OH).
Nota 2 : Esta base dbil es tan usada industrialmente como el cido
actico.
Ilustracin 2
Calcule el pH si se mezclan: 100 ml HC 0.4M y 100 ml NaAc 0.8M.
Pasos:
1) Dilucin ? S, la mezcla altera las concentraciones de HC y NaAc
Mf = M1V1 + M2V2
11
10 pH
Vf NI. paso 1
[HC]f =
0.4x100 + 0
[HC]f = 0.2
200
[NaAc]f = 0 +0.8x100
[NaAc]f = 0.4
200
2) Intercambio inico
a) Neutralizar ? NO, no hay base para neutralizar el cido.
b) Entre el HC (cido fuerte) y NaAc (Sal de cido dbil), s se da el
intercambio inico, para formar HAc, as:
100%
1HC + 1NaAc 1HAc + 1NaC
0.2 X 0.4 X 0 + X 0 + X [ ]f
En una sola fila tenemos: [ ]o gasto estequiomtrico y [ ]f
No hacemos LAM = K porque no existe K para una reaccin al 100%
0.2 X = 0 0.4 X = 0 Por ser al 100%, se gasta todo
X1 = 0.2 V X2= 0.4 F La respuesta verdadera es la menor
Reactivo
lmite
X = 0.2
NI:2b
)
[HAc]f = 0.2 [NaC]f = 0.2 [NaAc]f = 0.2

3) solo sal?
a) No, hay dos sales pero con cido,
b) Disociar lo fuerte primero (las sales NaAc y NaC], todas las sales son
fuertes), luego disociar HAc que es dbil
N.I. [NaAc] = 0.2; 1 para disociar 100%
[NaC] = 0.2; 2 para disociar 100%,
[HAc] = 0.2; 3 para disociar en equilibrio.
12
10 pH

100%
1NaAc 1H
1+
+ 1Ac
1-
[ ]f 0.2 X X X
Algebraicamente una incgnita, requiere una ecuacin y sta es: 0.2 - X = 0,
(ya que la reaccin transcurre al 100%) X = 0.2
NI:3b [NaC] = 0.2 dis.2 [HAc] =0.2 dis. 3 Inocentes, del inventario 2b)
[Na
+
]f = 0.2 [Ac
-
]f = 0.2 Culpables, nueva informacin generada
Sigue disociar [NaC] = 0.2 100%
100%
1Na C 1Na
1+
+ 1 C
1-
[ ]f 0.2 X 0.2 + X X
Pero 0.2 - X = 0 (por qu?) X = 0.2
NI:3b [HAc] =0.2 dis 3 [Ac
-
]f = 0.2 Inocentes, del inventario 3b)
[Na
+
]f = 0.4 [C
-
Sigue disociar [HAc] =0.2 en equilibrio
1HAc 1H
1+
+ 1 Ac
1-
[ ]f 0.2 X 0 + X 0.2 + X
Sigue LAM = K, porque K si existe
0.2 X >1000?, NO, =
X 0 (0.2 + X) 0, pero (0.2 + X) > X
=X 0
0.2 X 0.2 collins, para confirmar y
0.2 + X 0.2 collins, para confirmar
[H
1+
][ Ac
1-
]
=Ka 1.8x10
- 5
=
(X) (0.2+X)
[HAc] 0.2 X
1.8x10
- 5
X(0.2) = X 1.8x10
-
5
0.2
Confirme usted si 0.2 + X y 0.2 X s son casi igual a 0.2
NI:3b [Na
+
]f = 0.4 [C
-
[HAc]eq =0.2 =

[Ac
-
]eq [H
+
]f = 1.8x10
-5
13
10 pH
4) Disociar Agua en equilibrio
1H(OH) 1H
1+
+ 1OH
1-
[ ]eq a = 1 1.8x10
-5
+ X X
Sigue LAM = K, ya que Kw si existe y vale 1x10
-14
: y Kw es muy pequea,
LAM Kw
Aritmtica RIP
1 >1000?, NO,
X 0 (1.8x10
-5
+ X) 0
como X< (3x10
-3
+ X) = X 0
(1.8x10
-5
+ X) 1.8x10
-5
collins
[H
1+
][ OH
1-
]
=Kw 1x10
-14
=
(1.8x10
-5
+X) (X)
[H2O] 1
1x10
-14
(1.8x10
-5
) (X)
= X 5.56x10
-10
1
cc: [H
1+
] = (1.8x10
-5
+ 5.56x10
-10
) = 1.8x10
-5
y esto si es

1.8x10
-5
, confirmado
NI:4 [Na
+
]f = 0.4 [Ac
-
]=[HAc]=[C
-
[OH
-
]eq = 5.56x10
-10
[H
+
]eq = 1.8x10
-5
Sugerencia: de afn no diga que pH = - log (X), escriba el inventario y con l calcule el pH
5) Respuesta pH = -log (1.8x10
-5
culpable)
pOH = 4.74
Tarea No 2 Calcule el pH si se mezclan 200 ml NaOH 0.2M y 200 ml NH4C
0.4M (Resp. 9.26)
Ilustracin 3
Calcular el pH si se mezclan: 150 ml de cido Frmico 0.5M y 150 ml de
Formiato Sdico 0.5M.
Nota 1: El cido Frmico tiene la siguiente frmula H(CHO2) y el radical
(CHO2)
1-
es el formiato que lo vamos a resumir como For
-
, por lo dicho
tenemos: cido Frmico : HFor, Ka de este cido = 1.8 x 10
-4
y pKa = 3.74
Formiato Sdico NaFor.
Nota 2: Esta mezcla es lo que se denomina "cido dbil y su sal".
14
10 pH
1) Dilucin ? S, la mezcla altera las concentraciones de HFor y NaFor
Mf =
M1V1 + M2V2
Vf NI. paso 1
[HFor]f =
0.5x150 + 0
[HFor]f = 0.25
300
[NaFor]f =
0 +0.5x150
[NaFor]f = 0.25
300
2)Intercambio inico
a) Neutralizar ? NO, por qu ?
b) intercambio inico ? No, por que si hay sal pero no hay cido
fuerte.
3) s.s?.
a) No, por qu ?
b) Disociar lo fuerte primero (la sal NaFor)y luego lo dbil, (el cido,
HFor)
N.I. [NaFor] = 0.25, 1 para disociar es fuerte (sal).
[HFor] = 0.25, 2 para disociar, es dbil, tiene Ka
100%
Algebraicamente una
incgnita (X) , requiere
una ecuacin y sta es:
1NaFor 1Na
1+
+ 1For
1-
[ ]f 0.25 X X X
0.25 - X = 0, (ya que la reaccin transcurre al 100%) X = 0.25
NI:3b [HFor] = 0.25 dis.2 en equlibrio, tiene Ka Inocentes, del inventario 1)
[Na
+
]f = 0.25 [For
-
Cuando haga el BM en la prxima disociacin, solo los ciegos dicen que [For
-
]o = 0, un inventario es para
leerlo y no ven que vale 0.25 esto se llama efecto del in comn
Sigue disociar HFor 0.25 en equilibrio
1HFor 1H
1+
+ +1 For
1-
[ ]eq 0.25 X 0 + X 0.25 + X
La [For
1-
]o 0 le da a estas soluciones de cido dbil y su sal un comportamiento especial de
mltiples usos y por esto se conoce con muchos nombres: soluciones buffer (los bilogos),
reguladoras (los electricistas), amortiguadoras (los mecnicos), tampn (los mdicos) y en general
se conoce como efecto del in comn y en ellas el pH est cercano a pKa
15
10 pH
Sigue LAM = K, porque K si existe
0.25 X >1000?, NO, =
X 0 (0.25 + X) 0, pero (0.25 + X) > X
=X 0
0.25 X 0.25 collins, para confirmar y
0.25 + X 0.25 collins, para confirmar
[H
1+
][ For
1-
]
= Ka 1.8x10
-4
=
(X) (0.25+X)
[HFor] 0.25 X
1.8x10
-4
X(0.25)
= X 1.8x10
-4
0.25
Confirme usted si 0.25 + X y 0.25 X s son casi igual a 0.25
NI: [Na
+
]f = 0.25inocente.
[HFor]eq =0.25 = [For
-
]eq [H
+
]eq = 1.8x10
-4
1H(OH) 1H
1+
+ 1OH
1-
[ ]eq a = 1 1.8x10
-4
+ X X
Sigue LAM = K:
LAM Kw
Aritmtica RIP
1 >1000?, NO,
X 0 (1.8x10
-4
+ X) 0
como X< (3x10
-3
+ X) = X 0
(1.8x10
-4
+ X) 1.8x10
-4
collins
[H
1+
][ OH
1-
]
=Kw 1x10
-14
=
(1.8x10
-4
+X) (X)
[H2O] 1
1x10
-14
(1.8x10
-4
) (X)
= X 5.56x10
-11
1
cc: [H
1+
] =(1.8x10
-4
+ 5.56x10
-10
) = 1.8x10
-4
y esto si es

1.8x10
-4
, confirmado
NI: [Na
+
]f = [For
-
] = [HFor] = 0.25 Inocentes.
[OH
-
] = 5.56 x 10
-11
[H
+
]eq = 1.8x10
-4
5) Respuesta pH = -log 1.8 x 10
-4
pH = 3.74
Tarea No 3
16
10 pH
a) Calcule el pH si en lugar de 150 ml del cido de la ilustracin 3 se
agregan 100 ml del cido Frmico.
b) Calcule el pH si en lugar de 150 ml del cido de la ilustracin 3 se
agregan 200 ml de dicho cido.
c) Compare los tres valores de pH con pKa. Qu puede usted concluir ?
Tarea No 4
Repita los clculos de la ilustracin 3 y las variaciones propuestas en la
tarea 3, pero para un cido fuerte y su sal que puede ser: cido
clorhdrico y cloruro potsico. Qu puede concluir al comparar los 3
valores de pH, cual mezcla tendr ms regulado o amortiguado o tamponado
el comportamiento de su pH, esta mezcla o la anterior de HFor y NaFor.
Tarea No 5
Repita los clculos propuestos en la tarea 4 pero calculando los pOH de una
base dbil y su sal (NH4(OH) y NH4Cl), compare los valores de pOH pero
con pKb y notar que estas soluciones tambin son amortiguadas pero
con pOH cercano a pKb
Tarea No 6
Repita los clculos propuestos en la tarea 4 pero calculando los valores de
pOH de una base fuerte y su sal (puede ser K(OH) y KCl).
Cual mezcla base dbil y su sal o base fuerte y su sal tendr pOH
regulado ? por qu ?
Ilustracin 4
Calcule el pH de una solucin 0.25 M de MgAc2 (esto es lo que se llama el
pH de una sal de cido dbil y base fuerte)
1) Dilucin? NO por qu?
2) intercambio?
a) Neutralizacin? NO. por qu?
17
10 pH
b) Intercambio inico? NO. Por qu?
3) SS?
a) SI es slo sal disociarla y luego plantear posibles hidrlisis de sus
iones.
b) NO por qu?
100%
Algebraicamente una
1MgAc2 1Mg
2+
+ 2Ac
1-
[ ]f 0.25 X X 2X
Algunos, ignoran nomenclatura o balanceo INVENTAN productos como:
Mg
1+
+ Ac2
1-
Mg
1+
+ 2Ac2
2-
. otros inventos.
0.25 - X = 0 X = 0.25, sugiero este balance de masas (BM) hacerlo
despacio ya que la proporcin estequiomtrica NO es 1 a 1.
NI: [Mg
2+
] = 0.25 hidrlisis ? NO, no existe Kb de Mg(OH)2 ni Kh
culpables [Ac
1
-
] = 0.5 hidrlisis ? SI, si existe Ka del HAc y se puede calcular Kh.
Kh =
Kw
Kh =
1x10
-14
Kh = 5.56x10
-10
Ka de HAc 1.8x10
-5
Hacemos la hidrlisis del in Ac
1-
:
1Ac
1-
+ 1H(OH) 1HAc + 1OH
1-
0.5 X a = 1 0 + X 0 + X [ ]eq
Sigue LAM = Kh, no se le ocurra decir que LAM = Ka, esta reaccin en
equilibrio es de hidrlisis y no de disociacin.
LAM Kh
Aritmtica RIP
0.5 X >1000?, NO, =
X 0 X) 0
=X 0
0. 5 X 0. 5 collins, para confirmar
c.c. 0.5 - X = 0.49998 0. 5 confirmado
[HAc][ OH
1-
]
= Kh 5.56x10
-10
=
(X) (X)
[Ac
1-
] 0. 5 X
1.8x10
-4
X
2
= X 1.67x10
-5
0. 5
NI: [Mg
2+
] = 0.25 inocente
18
10 pH
Culpables [Ac
1
-
] = 0.5; [HAc] = 1.67 x 10
-5
; [OH
1-
] = 1.67 x 10
-5
1H(OH) 1H
1+
+ 1OH
1-
[ ]eq a = 1 X 1.67x10
-5
+ X
Sigue LAM = K:
LAM Kw
Aritmtica RIP: 1 >1000?, NO,
X 0 (1.67x10
-5
+ X) 0
como X< (1.67x10
-5
+ X)
= X 0
(1.67x10
-5
+ X) 1.67x10
-5
collins
[H
1+
][ OH
1-
]
=Kw 1x10
-14
=
(X) (1.67x10
-5
+ X)
[H2O] 1
1x10
-14
(X) (1.67x10
-5
)
= X 5.99x10
-10
1
cc: (1.67x10
-5
+ 5.99x10
-10
) = 1.67x10
-5
y esto si es

1.67x10
-5
, confirmado
NI: [Mg
2+
] = 0.25; [Ac
-
] = 0.5; [HAc] = 1.67 x 10
-5
; inocentes
culpables [H
1+
] = 5.99 x 10
-10
[OH
1-
] = 1.67 x 10
-5
5) Respuesta pH = -log 5.99 x 10
-10
pH = 9.22
Nota: Observe que "el pH de esta sal de base fuerte y cido dbil" es
mayor que 7 por culpa de la hidrlisis del anin Ac
-
que origina el in OH
1-
Tarea No 7
Calcule el pH de una solucin de una sal de cido fuerte y base dbil (le
sugiero NH4Br 0.25M) y compare su resultado con 7.
Ilustracin 5
Calcular el pH de una solucin de KC 0.25M (esto es lo que se llama: pH de
una sal de cido fuerte y base fuerte)
1) Dilucin ? NO, por qu ?
2) Neutralizar ? NO, por qu ?
3) s.s.?,
19
10 pH
a) SI, disociarla y plantear posibles hidrlisis en equilibrio.
100%
Algebraicamente una
1 KC 1K
1+
+ 1 C
1-
[ ]f 0.25 X X X
0.25 - X = 0 X = 0.25
NI: [K
1+
] = 0.25 hidrlisis ? NO, no existe Kb de K(OH) ni Kh
culpables [C
1-
] = 0.25 hidrlisis ? NO, no existe Ka de KC ni Kh
1H(OH) 1H
1+
+ 1OH
1-
[ ]eq a = 1 X X
Sigue LAM = K:
LAM Kw
[H
1+
][ OH
1-
]
=Kw 1x10
-14
=
(X) (X)
[H2O] 1
1x10
-14
X
2
= X 1x10
-7
1
NI: [K
1+
] = 0.25; [C
1-
] = 0.25
culpables [H
1+
] = 1x10
-7
; [OH
1-
] = 1x10
-7
5) Respuesta pH = -log 1 x 10
-7
pH = 7
Tarea No 8
Calcule el pH de una solucin de una sal, de cido dbil y de base dbil
pero con igual constante de disociacin y comprelo con 7, el mejor caso es
NH4Ac, ya que 1.8 x 10
-5
= Kb del NH4OH = Ka de HAc asuma 0.5M
Escala de pH
Por los clculos anteriores vemos que:
20
10 pH
El pH de un cido fuerte o dbil slo o acompaado de su sal es < 7.
El pH de una base fuerte o dbil sola o acompaada de su sal es > 7.
El pH al disociar H2O con [H
1+
]o = 0 y [OH
1-
]o = 0 es = 7
podemos definir para soluciones diluidas:
Si pH < 7 el medio es cido.
Si pH = 7 el medio es neutro, esto ocurre en una sal de cido y base
fuertes en una sal de cido dbil y base dbil pero con igual constante de
disociacin o en el pH del agua pura (calclelo).
Si el pH > 7 el medio es bsico.
Nota: Si usted para cada clculo efectuado de pH tambin calcula el pOH
encontrar que:
pH + pOH = 14
Ilustracin 6
Por fin, neutralizacin si pero no se preocupe, ms adelante har muchas
(en curvas de titulacin)
Calcule el pH si se mezclan 100ml de HAc 0.4M y 300ml de Ca(OH)2 0.6M
1) Dilucin ? s,
Mf =
M1V1 + M2V2
Vf NI. paso 1
[HAc]f =
0.4x100 + 0
[HAc]f = 0.1
400
[Ca(OH)2]f =
0 +0.6x300
[Ca(OH)2]f = 0.45
400
2) Neutralizar ? SI, hay cido y base, recuerde
100%
2HAc + 1 Ca(OH)2 1 CaAc2 + 2H2O
0.1 2X 0.45 X 0 + X a = 1 [ ]f
No hacemos LAM = K porque no existe K para una reaccin al 100%
0.1 2X = 0 0.4 X = 0 Por ser al 100%, se gasta todo
X1 = 0.05 V X2= 0.45 F La respuesta verdadera es la menor
Reactivo lmite X = 0.05 NI: [Ca(OH)2] = 0.4; [CaAc2
-
] = 0.05; culpables
21
10 pH
3) SS?
a) NO, entonces 3b
b) Disociar el fuerte primero (la sal), el dbil despus (Ca(OH) 2) este
tambin se disocia 100%.se disocia primero la sal porque todas las sales
son fuertes y algunas bases son dbiles
NI: [Ca(OH)2] = 0.4 disocia 2 al 100%; [CaAc2
-
] = 0.05 disocia 1 al 100%.
100%
Algebraicamente una
1 CaAc2 1Ca
2+
+ 2 Ac
1-
[ ]f 0.05 X X 2X
0.05 - X = 0 (por qu ?) X = 0.05
NI: [Ca(OH)2] = 0.4 disocia 2 al 100% inocente
[Ca
2+
] =0.05 [Ac
1-
] = 0.1 culpables
Sigue disociar [Ca(OH)2] = 0.4 al 100%
100%
1 Ca(OH)2 1Ca
2+
+ 2 OH
1-
[ ]f 0.4 X 0.05 + X 2X
0.4 - X = 0 X = 0.4
NI: [Ac
1-
] = 0.1inocente
[Ca
2+
] =0.45 [OH
1-
] = 0.8 culpables
1H(OH) 1H
1+
+ 1OH
1-
[ ]eq a = 1 X 0.8 + X
Sigue LAM = K:
LAM Kw
[H
1+
][ OH
1-
]
=Kw 1x10
-14
=
(X) (0.8 + X)
[H2O] 1
1x10
-14
X(0.8) = X 1.25x10
-
14
NI [Ca
2+
] =0.45; [Ac
1-
] = 0.1
1 [OH
1-
] = 0.8; [H
+
] = 1.25x10
-14
22
10 pH
5) Respuesta pH = 13.9
De nuevo para seguir rompiendo inercia: calcule el pH de:
500 ml de cido actico al 39%, de densidad 1.044.
400 ml de nitrito sdico al 20% de densidad 1.14
300 ml de nitrato sdico al 20% de densidad 1.15
200 ml de hidrxido sdico al 50% de densidad 1.54 ms 300 ml de cido
actico al 50% de densidad, 1.053
200 ml de acetato sdico al 28% de densidad 1.15 ms 200 ml de cido
actico al 28% de densidad 1.033
700 ml de cido perclrico al 10% de densidad 1.1
23
10 pH
CURVAS DE TITULACIN
Cuando a cierto volumen de un cido se le va adicionando una base
(titulante), la base agregada va neutralizando al cido y se observan tres
comportamientos:
Inicialmente hay un exceso de cido y despus de la neutralizacin queda
un cido y su sal, ya que la base es el reactivo lmite.
Punto de equivalencia Se logra con un volumen especial de base, este
volumen especial suministra la cantidad de base requerida para neutralizar
TODO el cido, es decir, ambos son reactivo lmite y por lo tanto despus
de la neutralizacin solo queda solo sal.
Finalmente, despus del punto de equivalencia (Vb > Vesp) se suministra
mayor cantidad de base de la requerida para neutralizar el cido, por lo
tanto el cido es reactivo lmite y despus de la reaccin de neutralizacin
queda una base y su sal.
Si graficamos causa (Vb) y efecto (pH) se obtiene la curva de titulacin que
es de la forma:
24
Punto de inflexin o de equivalencia, el pH
corresponde al logrado cuando de la base se
ha adicionado un volumen igual al volumen
especial, aqu la grfica presenta un comportamiento
asinttico y por lo tanto una pequea variacin
de volumen ocasiona un apreciable cambio de pH
Esto es uno de los dolores de cabeza en curvas
de valoracin.
pH
Volumen agregado de base
En este rango (Vb<Vesp)
la base es el reactivo lmite.
En este rango (Vb>Vesp)
el cido es el reactivo lmite.
10 pH
Observe que el cambio de pH en volmenes cercanos al volumen especial
es muy drstico, la curva presenta un comportamiento "asinttico".
Experimentalmente el punto de equivalencia se observa por medio de un
"indicador" o sustancia que adquiere un color caracterstico en ciertos
rangos de pH que coincide con el pH de la sal particular.
Al calcular valores de pH (con los pasos 1 a 5) en volmenes cercanos al
volumen especial de base (Vb = Vesp t 2ml) sea exagerado con las cifras
de aproximacin y las cifras significativas, recuerde que en esta zona la
curva es asinttica, sugiero trabaje con 4 5 decimales.
Clculo del volumen especial (Vesp) de base requerido al titular un volumen
dado de cido (Va).
Como la condicin que hace especial este punto es que en la reaccin de
neutralizacin el cido y la base son simultneamente reactivo lmite, se
tiene que cumplir que:
# de equivalentes gramo de cido = # equivalentes gramo de base
es decir:
NaVa = NbVesp por qu ?
Para hacer la curva de titulacin hay que generar varios puntos
representativos, los siguientes pueden ser suficientes para cidos
monoprticos (es decir que solo poseen un hidrgeno). Calcular el pH
cuando el volumen de base sea:
Vb = 0, Vb = (1/4)Vesp, Vb = (1/2)Vesp, Vb = (3/4)Vesp, Vb = Vesp - 1ml, Vb = Vesp
Vb = Vesp + 1, Vb = (5/4)Vesp, Vb = (6/4)Vesp.
25
10 pH
Con los clculos anteriores se originan nueve puntos que nos permiten
trazar la curva de titulacin.
Recuerde: Al calcular el pH con Vesp t 1ml hay que ser exagerados con los
decimales (4 5 cifras) ya que la curva en esta regin es asinttica.
Ilustracin 7
Hacer la curva de titulacin, al titular 50ml de HAc 0.5M con Na(OH) 0.5M.
Esta es la curva de titulacin de un cido dbil y una base fuerte.
Primero tenemos que calcular el valor del volumen especial requerido de
NaOH 0.5M para reaccionar con los 50ml de HAc 0.5M.
Na = 0.5 (por qu ?), Va = 50ml, Nb = 0.5 (por qu ?)
NaVa = NbVesp
0.5 x 50ml = 0.5 x Vesp Vesp = 50ml
Ahora debemos calcular el valor del pH para los nueve volmenes de base
sugeridos:

- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 0, este pH vale:
pH = -log (3 x 10
-3
) (resultado de la ilustracin 1)
pH = 2.52
punto C (Vb = 0; pH = 2.5) para
graficar.
- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 12.5 de NaOH = 0.5M (es decir Vb =
1/4 de 50 ml)
siguiendo los pasos 1 a 5 sugeridos en la pgina 7.
Pasos:
26
10 pH
1) S N.I. [HAc] = 0.4 y [NaOH] = 0.1, haga el clculo.
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.1; [HAc] = 0.3, confrmelo.
3) a) no hay solo sal
b) S, N.I. despus de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 0.3 para
disociar
2 en equilibrio , [Na+] = 0.1, [Ac
-
] = 0.1.
Sigue disociar al HAc
HAc H Ac
0 + X 0.1+ X
+
+
0 3 . X
18 10
01
0 3
5 4 10
5 5
.
. )
.
.
+

X( X
X
X
N.I. [Na
+
] = 0.1 "inocente"
[HAc]eq = 0.3; [H
+
]eq = 5.4 x 10
-5
; [Ac
-
]eq = 0.1 "de la anterior
reaccin"
4)
H OH
5.4 x 10 + X X [ ]
-5
eq
2
O H +
+
( )
1 10 5 4 10 185 10
14 5 10
+

. . X X X
N.I. de inters: [H
+
] = 5.4 x 10
-5
; [0H
-
] = 1.85 x 10
-10
pH = 4.27
punto C (Vb = 12.5; pH = 4.3) para
graficar.
- pH de 50ml de HAc 0.5M + 25ml Na(OH) 0.5M (Vb = 1/2 de 50 ml)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.333 y [NaOH] = 0.167 por qu ?
2) S N.I. despus de neutralizar: [HAc] = 0.166; [NaAc] = 0.167 por qu
?
27
10 pH
b) S, N.I. despus de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 0.166 para
disociar 2 en equilibrio , [Na+] = 0.167, [Ac
-
] = 0.167.
HAc H Ac
0 + X 0.167 + X
+
+
0166 . X
18 10
0167
0166
179 10
5 5
.
. )
.
.
+

X( X
X
X
N.I. [Na
+
] = 0.167 "inocente"
[HAc]eq = 0.166; [H
+
]eq = 1.79 x 10
-5
; [Ac
-
]eq = 0.167
4)
H OH
1.79 x 10 + X 0 + X [ ]
-5
eq
2
O H +
+
( )
1 10 179 10 5 59 10
14 5 10
+

. . X X X
N.I. de inters: [H
+
] = 1.79 x 10
-5
; [0H
-
] = 5.59 x 10
-10
pH = 4.75
punto C ( 25, 4.7 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 37.5ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp3/4)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.286 y [NaOH] = 0.214
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.214; [HAc] = 7.2 x 10
-2
b) S, N.I. despus de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 7.2 x 10
-3
para disociar 2 en equilibrio , [Na+] = 0.214, [Ac
-
] = 0.214.
28
10 pH
H H A
0 + X 0.214 + X
Ac c
X
+

+
7 2 10
2
.
18 10
0 214
7 2 10
6 06 10
5
2
6
.
. )
.
.
+

X( X
X
X
N.I. [Na
+
] = 0.214 "inocente"
[HAc]eq = 7.2 x 10
-2
; [H
+
]eq = 6.06 x 10
-6
; [Ac
-
]eq = 0.214
4)
H OH
6.06 x 10 + X 0 + X [ ]
-6
eq
2
O H +
+
( )
1 10 6 06 10 165 10
14 6 9
+

. . X X X
N.I. de inters: [H
+
] = 6.06 x 10
-6
; [0H
-
] = 1.65 x 10
-9
pH = 5.22
punto C ( 37.5, 5.2 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 49ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp 1ml)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.25252 y [NaOH] = 0.24747
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.24747; [HAc] = 5.05 x 10
-3
Observe que la base es an reactivo lmite y por esto sobra cido pero usted
por mal manejo aritmtico puede contradecir, as:
Si aproxima despus de dilucin: [HAc] = 0.2525 y [Na(OH)] = 0.2475
despus de neutralizar quedara: [HAc] = 5 x 10
-3

[NaAc] = 0.2475 resultado aproximado al
anterior.
Si aproxima despus de dilucin: [HAc] = 0.252 y [Na(OH)] = 0.248 despus
de neutralizar quedara: [HAc] = 4 x 10
-3
(se aleja un 2%)
[NaAc] = 0.248.
29
10 pH
Pero si despus de dilucin aproxima a [HAc] = 0.25 y [Na(OH)] = 0.25
despus de neutralizar quedara: [NaAc] = 0 [HAc] = 0 se ALEJA
TOTALMENTE en trminos aritmtico y conceptual ya que en este volumen
agregado de base (<Vesp) el cido NO es reactivo lmite, aqu seguira 3a,
(solo sal).
b) S, N.I. despus de disociar NaAc al 100% el nuevo inventario es:
[HAc] = 5.05 x 10
-3
para disociar 2 en equilibrio , [Na
+
] = [Ac
-
] = 0.24747.
H H A
0 + X 0.24747 + X
Ac c
X
+

+
5 05 10
3
.
18 10
0 24747
5 05 10
3 67 10
5
3
7
.
. )
.
.
+

X( X
X
X
N.I. [Na
+
] = 0.24747 "inocente"
[HAc]eq = 5.05 x 10
-3
; [H
+
]eq = 3.67 x 10
-7
; [Ac
-
]eq = 0.24747
4)
H OH
3.67 10 + X 0 + X [ ]
-7
eq
2
O H +
+
( )
1 10 3 67 10 272 10
14 7 8
+

. . X X X (por solucion aproximada)
X = 2.55 10 (solucionando por cuadratica)
-8
pH = 6.43 (por solucin aproximada) pH = 6.41 (por solucin cuadrtica)
- pH de 50ml HAc 0.5M + 50ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.25 y [NaOH] = 0.25
30
10 pH
2) S N.I. despus de neutralizar con cido y base reactivo lmite: [NaAc]
= 0.25
3) a) S hay solo sal despus de disociar NaAc
[Na
+
] = 0.25 (no hay hidrlisis, por qu ?)
[Ac
-
] = 0.25 (si hay hidrlisis, por qu ?)
Sigue hidrlisis del Ac
-
con Kh = 5.56 x 10
-10
Ac + HOH HAc OH
0 + X 0 + X

+
0 25 . X
5 56 10
0 25
118 10
10
2
5
.
.
.

X
X
X
N.I. [Na
+
] = 0.25 "inocente"
de la hidrlisis: [HAc] = 1.18 x 10
-5
; [OH
-
] = 1.18 x 10
-5
; [Ac
-
] = 0.25

4)
H H OH
0 + X 1.18 10 + X [ ]
-5
eq
2
O +
+
( )
1 10 118 10 8 47 10
14 5 10
+

. . X X X
N.I. de inters: [H
+
] = 8.47 x 10
-10
; [OH
-
] = 1.18 x 10
-5
pH = 9.07
punto ( 50, 9.1 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 51ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp + 1ml)
Aqu tambin debe ser muy cuidadoso con el manejo de los decimales, es un volumen
aproximado al volumen especial.
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.2475 y [NaOH] = 0.2525
31
10 pH
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.2525; [NaOH] = 5 x 10
-3
3) a) na hay solo sal
b) S, N.I. despus de disociar NaAc al 100% el nuevo inventario es:
[NaOH] = 5 x 10
-3
para disociar 2, [Na
+
] = [Ac
-
] = 0.2525.
despus de disociar 2 Na(OH) al 100%, es fuerte: N.I.: [OH
-
] = 5 x 10
-3
,
[Na
+
] = 0.2575, [Ac
-
] = 0.252
4)
H OH
0 + X 5 10 + X [ ]
-3
eq
2
O H +
+
( )
1 10 5 10 2 10
14 3 12
+

X X X
N.I. de inters: [H
+
] = 2 x 10
-12,
, [OH
-
] = 5 x 10
-3
pH = 11.70
-pH de 50ml HAc 0.5M + 62.5ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 5/4)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.222 y [NaOH] = 0.278
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.222; [NaOH] = 5.6 x 10
-2
b) S, N.I. despus de disociar 1 la sal, es:
[NaOH] = 5.6 x 10
-2
; [Na
+
] = [Ac
-
] = 0.222.
despus de disociar 2 Na(OH), N.I.: [OH
-
] = 5.6 x 10
-2
, [Na
+
] = 0.278,
[Ac
-
] = 0.222
4)
H OH
0 + X 5.6 10 + X [ ]
-2
eq
2
O H +
+
( )
1 10 5 6 10 179 10
14 2 13
+

. . X X X
N.I. de inters: [H
+
] = 1.79 x 10
-13,
, [OH
-
] = 5.6 x 10
-2
pH = 12.75
punto ( 62.5, 12.8 ) para graficar.
32
10 pH
-pH de 50ml HAc 0.5M + 75ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 6/4)
Pasos:
1) S N.I. [HAc] = 0.2 y [NaOH] = 0.3
2) S N.I. despus de neutralizar: [NaAc] = 0.2; [NaOH] = 0.1
b) S, N.I. despus de disociar 1 la sal, es: [NaOH] = 0.1 , [Na
+
] = [Ac
-
] =
0.2.
despus de disociar 2 Na(OH): N.I.: [OH
-
] = 0.1, [Na
+
] = 0.3, [Ac
-
] = 0.2
4)
H OH
0 + X 0.1+ X [ ]
eq
2
O H +
+
( ) 1 10 01 1 10
14 13
+

. X X X
N.I. de inters: [H
+
] = 1 x 10
-13,
, [OH
-
] = 0.1 pH = 13
punto ( 75, 13 ) para graficar.
Ahora ubicamos los puntos encontrados:
33
CURVA DE TITULACIN
0
2
4
6
8
10
12
14
0 10 20 30 40 50 60 70 80
V
b
de Na (OH) 0,5 M agregado a 50 ml de Hac 0,5 M
p
H
pH
10 pH
La anterior es la titulacin de un cido dbil HAc con una base fuerte
Na(OH) de igual manera sin misterio y con mstica usted puede hacer la
curva de titulacin para los siguientes casos.
Titular 100ml de HCl 0.5M con NaOH 1M (cido fuerte con base fuerte)
Titular 50ml de HFor 0.5M con NH4(OH) 1M (cido dbil con base dbil pero
con Ka = 1.8 x 10
-4
, Kb = 1.8 x 10
-5
)
Titular 100ml de HFor 0.5M con KOH 1M (cido dbil con base fuerte)
Titular 50ml de HAc 0.2M con NH4(OH) 0.1M (cido dbil con base dbil
pero con Ka = Kb = 1.8 x 10
- 5
)
PORCENTAJE DE VARIACIN DE pH ( % pH)
Cuando a un cido y su sal se le adiciona una base, el pH aumenta en
mayor o menor grado dependiendo del cido que se tenga en el sistema,
as:
Si el pHi es de un cido dbil y su sal, el pH vara poco ya que este sistema
tiene pH regulado por el efecto del ion comn, mire tareas 4 y 5, el pHf de
cido y su sal + base agregada, calculados con los pasos 1 a 5 nos permite
calcular:
%pH
pH pH
pH
f i
i

100%
Tarea No 9:
34
10 pH
Calcule el %pH si a 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M se le adicionan
100 ml de B(OH) 0.5M
El pHi de 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M ya est calculado en la
ilustracin 3 y es 3.74.
El pHf de 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M + 100ml B(OH) 0.5M solo le
trae problemas a los que no dominan dilucin, despus de hacerla los
resultados deben ser:
Paso 1) Dilucin ? s, N.I. [HFor] = 0.188
[NaFor] = 0.188
[B(OH)] = 0.125
Si ud no llega a esta informacin, es conveniente repasar dilucin.
Nota: El enunciado no afirma si B(OH) es una base fuerte o dbil, al
terminar de hacer esta tarea usted debe redactar por qu no se informa.
Tarea No 10:
Calcule el %pH si a 300 ml de HCl 0.25M y NaCl 0.25M se le adicionan
100ml de B(OH) 0.5M.
Compare esta respuesta con el %pH de la tarea 9 y confirme cual sistema
est amortiguado.
PORCENTAJE DE VARIACIN DE POH (% pOH)
Es similar a lo anterior pero cuando se adiciona un cido a una base y su
sal.
Tarea No 11
Calcule el %pOH si a 200 ml de NH4(OH) 0.5M y NH4Br 0.5M se le
adicionan 200 ml de HA 0.4M (Aqu tenemos la variacin del pOH de una
base dbil y su sal ocasionado por la adicin de un cido)
35
10 pH
Tarea No12
Calcule el %pOH si a 200 ml de Na(OH) 0.5M y NaBr 0.5M se le adicionan
200 ml de HA 0.4M (Aqu tenemos la variacin del pOH de una base fuerte y
su sal)
Compare sus resultados anteriores y diga en cual caso el pOH est
amortiguado.
Tarea No13
Para un proceso industrial se requieren 5 lts de una solucin con pH = 5
pero regulado o amortiguado, para prepararla en bodega hay una solucin
de NaAc 1M y otra solucin de HAc 0.5M, cmo preparara ud dicha solucin
?
Nota: Esta situacin se plantea como cualquier caso particular de pH
siguiendo los pasos 1 al 5.
Paso 1) Dilucin ? s; [HAc] = 0.5 x (X/5000) (llmela a de cido)
[NaAc] = 1 x ((5000-X)/5000) (llmela s de sal)
2) NO
3) a) s.s ? NO
b) S, N.I. despus de disociar la sal, el N.I. "inocente" [HA] = a, 2 para
disociar en equilibrio, es dbil , "culpables" [Na
+
] = [Ac
-
] = s.
18 10 18 10
5 5
.
)
( )
.
+
+

X(s X
a X
X
a
s
por que?
4) Disociar agua Kw = [H
+
] x [OH
-
] = f (s,a)
Aqu haga la sustitucin y listo ! queda una ecuacin con una incgnita:
pH = f (X), X es el volumen en ml del HAc.
Tarea No14
36
10 pH
Deducir un expresin de ph en trminos de pKa de una solucin de un
cido dbil HA de concentracin a y de su sal MA de concentracin s si la
constante de disociacin del cido dbil es Ka. Ms adelante usted
encontrar que la ecuacin que usted obtenga tiene nombre propio, en
textos de qumica analtica cuantitativa y de bioqumica la llaman la ecuacin
de Henderson-Hasselbalch
Es un cido debil y su sal porque sta tiene el anin del cido
Paso 1 Diluir? NO [HA] = a y [MA] = s
Paso 2 neutralizar? NO intercambio inico? NO
Paso 3 Slo sal? NO disociar primero la sal al 100% y disociar segundo el
cido em equilibrio.
Paso 4 disociar agua
Paso 5 respuesta.
37
10 pH
APNDICE 1
Solubilidad y Precipitacin
Este es un caso particular de equilibrio en soluciones acuosas. Existen
solutos de muy baja solubilidad (se identifican porque poseen valores de
Kps constante de producto de solubilidad), estos solutos se disocian
totalmente (lo poquito que hay disuelto) y cuando la cantidad de iones
(producto inico P.I.) sobrepasa el valor de Kps hay exceso de soluto y este
soluto sobrante se precipita.
Reaccin General: AbBa(s) bA
a+
+ aB
b-
como [AbBa(s)] no existe (por qu ?), entonces:
LAMC = [A
a+
]
b
[B
b-
]
a
Como LAMC es el producto entre los iones se llama Producto Inico (PI),
pueden ocurrir tres casos:
PI < Kps en este caso no hay suficiente cantidad de iones para saturar la
solucin, no hay equilibrio y la solucin est insaturada.
La reaccin es: AbBa(s) bA
a+
+ aB
b-

PI = Kps, en este caso la solucin est saturada pero an no hay
precipitacin ni hay equilibrio, esta es la condicin de solubilidad
La reaccin es: AbBa(s) bA
a+
+ aB
b-
Si PI > Kps, hay exceso de iones y este exceso se precipita (existe un gasto
estequiomtrico segn la reaccin inversa), la reaccin es:
AbBa(s) bA
a+
+ aB
b-
38
10 pH
El equilibrio se logra entre el soluto precipitado y los iones del soluto
disuelto que se encuentra disociado.
Para calcular cunto se precipita hay que hacer un BM (Balance de Masas)
pero no se puede en trminos de concentracin ya que no existe por
concepto la [AxBy(s)], hay que hacerlo en trminos de moles.
Para efectuar clculos de solubilidad y precipitacin, los pasos lgicos son:
1. Diluir?
2. Disociar.
3. Calcular el PI y compararlo con el valor de Kps, puede ocurrir que:
PI < Kps los iones en solucin forman una solucin insaturada y no hay
precipitado
PI = Kps los iones en solucin forman un solucin saturada y no hay
precipitado, esta es la condicin de solubilidad
PI > Kps los iones en solucin forman una solucin saturada y el exceso
se precipita, para calcular cunto se precipita de AbBa(s) hay realizar un
balance de masas (BM) pero en moles y el gasto estequiomtrico ocurre
segn la reaccin inversa
Ilustraciones:
1. Precipitar AgC(s) (Kps AgC = 1.7 x 10
-10
) cuando se mezclan 50 ml de
AgNO3 0.002M y 50 ml de NaC 0.0002M.
Solucin:
Como hay mezcla: Diluir [AgNO3] = 1 x 10
-3
, [NaC] = 1 x 10
-4
en V = 100 ml
Generemos los iones por disociacin
100%
AgNO3 Ag
1+
+ NO3
1-
1x10
-3
-x x x 1x10
-3
-X = 0 NI: [Ag
1+
] = [NO3
1-
] =
1x10
-3
100%
39
10 pH
NaC Na
1+
+ C
1-
[Ag
1+
] = [NO3
1-
] = 1x10
-3
1x10
-4
-X x x 1x10
-4
-X = 0 NI: [Na
1+
] = [Ag
1+
] =
1x10
-4
Precipitado a cuestionar:
Precipitar AgC(s), entonces calculemos su producto inico (PI)
PI = [Ag
1+
]
1
[Ag
1+
]
1
, con los valores obtenidos de las disociaciones anteriores:
PI = (1x10
-3
)
1
( 1x10
-4
)
1
PI = 1x10
-7
Como 1x10
-7
> 1.7 x10
-10
, s hay precipitacin y la solucin est saturada y s
hay equilibrio con AgC (s), que se form por el exceso de iones.
Si queremos calcular cuntas moles de AgC(s) se precipitan, hagamos el
B.M. pero en moles, ya que no existe la concentracin molar del AgC(s), (no
est disuelto)
( ) ( )
AgCl Ag Cl
lt 1 lt n
x x n
x x
x x
mejor modi
x peque
x peque
mol
lt
mol
lt
+

1
]
1
1

1
]
1
1

+

1 10 10
+ x - x - x n gasto estequiometrico
x 1 10 1 10
ficar 1 10 como 0.1 10 para poder comparar
1 10 o o
0.1 10 o
-3 -4
i
-4 -5
eq
-5 -4
-4
-4
1 1
01 01
17 10
1 10
01
1 10
01
17 10 1 10 01 10
10
4 5
8 4 4
. .
.
. .
. .
El segundo es ms pequeo 0.1 x 10
-4
- x 0
0.1 x 10
-4
x y x son las moles
precipitadas de AgC (s)
2. Calcular la solubilidad en moles de Ag2CrO4 en 100 ml de AgNO3 0.001M,
si Kps para Ag2CrO4 = 0.0012.
40
10 pH
Solucin:
Sea Y el nmero de moles de Ag2CrO4 que se pueden disolver en los 100 mL
de la solucin de AgNO3 0.001M, por lo tanto:
[Ag2CrO4] = Yx1000/100
[Ag2CrO4] = 10 Y
Tenemos que AgNO3 0.001M se disocia primero al 100% y posteriormente
[Ag2CrO4] = 10 Y se disocia segundo tambien al 100%
100%
AgNO3 Ag
1+
+ NO3
1-
1x10
-3
-x x x 1x10
-3
-X = 0 NI: [Ag
1+
] = [NO3
1-
] =
1x10
-3
[Ag2CrO4] = 10 Y, disocia segundo
100%
Ag2CrO4 2Ag
1+
+ CrO4
2-
10Y 1x10
-3
0 [ ]0
10Y - X 1x10
-3
+ 2X X [ ]F Pero 10Y X = 0 X =
10Y
0 1x10
-3
+ 20Y 10Y NI
Aclaracin [Ag2CrO4]f = 0 ya que nos piden la solubilidad, es decir cuanto
hay que agregar para saturar pero no para precipitar.
Condicin de saturacin Kps = PI
1.2 x 10
-12
= (1 x 10
-3
+ 20Y)
2
10Y
Pero 20Y 0 por qu ?
1.2 x 10
-12
(1 x 10
-3
)
2
10Y
1.2 x 10
-7
Y
o sea que slo se pueden adicionar 1.2 x 10
-7
mol de Ag2CrO4 para que se
disuelvan y se disocien para saturar la solucin sin que se precipite.
41
10 pH
APNDICE 2
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO DIPRTICO
Clculos de pH en la titulacin de un cido diprtico H2B que posee Ka1 y
Ka2, es decir es un cido que en su primera disociacin es dbil y en su
segunda disociacin es muy dbil.
Aclaracin: Este tipo de cidos tienen un doble comportamiento a medida
que se les adiciona la base, as:
Primero actan como:
H(HB) + M(OH) M(HB) + H2O aqu E del cido = 1 (por qu?)
hasta que se titule todo el cido para formar la sal cida, en este punto
queda el in HB- con doble tendencia:
pretende disociarse: HB
-
H
+
+ B
2-
con Kc = Ka2
y pretende hidrolizarse: HB
-
+ H(OH) H
+
+ OH
-
con Kh = Kw/Ka1
Es decir existe la competencia de dos equilibrios simultneos y adems el
H2O tambin est en competencia para la disociacin, es este caso hay que
plantear un trabajo diferente a lo realizado en todos los casos anteriores.
Despus de la primera titulacin (primer punto de equivalencia), lo que
ocurre es la segunda neutralizacin, as:
M(HB) + M(OH) M2B + H2O
hasta que se titule completamente (segundo punto de equivalencia).
42
10 pH
Es decir existen dos volmenes especiales: Vesp1 para titular todo el H2B
a M(HB)
Vesp2 para titular todo el H2B a M2B, aqu el Ecido es 2, ya que la
reaccin es equivalente a:
H2B + M(OH) M2B + H2O pero que ocurre por etapas:
H(HB) + M(OH) M(HB) + H2Odonde Va consume Vesp1 y
M(HB) + M(OH) M2B + H2O donde se consumen las
adiciones de base posteriores
a Vesp1
Clculo de Vesp:
Ma V
N
V
Ma V
N
V
a
b
esp
a
b
esp

1
2
1
2
,
,
con E del acido = 1
con E del acido = 2
Obsrvese que Vesp2 = Vesp1.
Si graficamos pH vs Vb agregado se obtiene la curva de titulacin del cido
diprtico, as:
43
10 pH
pH
A
B
C
a
b
Vesp1 Vesp2
Vb' Vb''
Vb
M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
RL
---> H(HB)+M(OH) --->M(HB)+H2O
RL RL
RL RL
--->M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
H(HB)+M(OH) --->M(HB)+H2O
RL
Zona A tenemos: Va ml de H(HB) + Vb ml de M(OH), dilucin? s !.
Reactivo Lmite M(OH), neutralizacin ? s ! despus de la reaccin de
neutralizacin queda el cido H(HB) y la sal M(HB), paso 3b)
Punto a tenemos: Va ml de H(HB) + Vesp1 ml de M(OH), dilucin ? s !,
neutralizacin ? s !. Reactivo Lmite ambos, despus de la reaccin de
neutralizacin queda solo sal (3a) y el in HB- compite para hidrlisis y para
la segunda disociacin. Equilibrios Simultneos !
Zona B tenemos: (Va+Vesp1) ml de M(HB) de concentracin igual a la
obtenida en punto a) y acta como un cido (es una sal cida) para
neutralizar + M(OH) con un volumen Vb' ml (Vb' = Vb - Vesp1). Dilucin ?
S ! Con reactivo lmite M(OH). Despus de la neutralizacin queda M(HB)
y M2B (Paso 3b).
Punto b tenemos: (Va+Vesp1) ml de M(HB) de concentracin igual a la
obtenida en punto a) y acta como un cido para neutralizar + Vb' ml de
M(OH) con Vb' = Vesp2 - Vesp1). Dilucin ? S ! Neutralizacin ? S !.
Despus de la neutralizacin queda M2B (Paso 3a).
44
10 pH
Zona C tenemos: (Va+Vesp2) ml de M2B de concentracin igual a la
obtenida en punto b + Vb" ml (Observe que Vb" = Vb - Vesp2). Dilucin ? S
! Neutralizar ? No ! No hay solo sal, sigue paso 3b).
Clculos, suponga que queremos hacer la curva de titulacin de 50 ml de
H2B de concentracin 0.1M con NaOH 0.1M.
Nota: Ka1 = 1 x 10
-3
(pKa1 = 3)
Ka2 = 1 x 10
-7
(pKa2 = 7)
Clculo de Vesp1:
Vesp1 = (0.1 x 1 x 50) /0.1 = 50 ml
Vesp2 = 100 ml
Punto N1 Vb = 0 (Vamos a calcular el pH de H2B 0.1M)
Paso 1 NO
Paso 2 NO
Paso 3 a) No es slo sal
b) S, disociar H2B H
+
+ HB
-
0.1 - X X X
LAMC = Ka1
1 x 10
-3
= X
2
/ (0.1-X)
X 1 x 10
-2
N.I. [H2B] 0.1; [H
+
] 1 x 10
-2
; [HB
-
] = 1 x 10
-2
pero este in que surgi
tambin se disocia:
HB
-
H
+
+ B
-2
1 x 10
-2
- X 1 x 10
-2
+ X X
LAMC = Ka2
45
10 pH
( )
( )
( )
1 10
1 10
1 10
1 10
7
2
2
7

+

X X
X
X
N.I. [H2B] 0.1; [H
+
] 1 x 10
-2
; [HB
-
] = 1 x 10
-2
; [B
-2
] = 1 x 10
-7

Paso 4:
H2O H
+
+ OH
-
1 x 10
-2
+ X X
LAMC = Kw
1 x 10
-14
= (1 x 10
-2
+
X) X
X 1 x 10
-12
N.I. de inters: [H
+
] = 1 x 10
-2
; [OH
-
] = 1 x 10
-12
;
pH1 = 2
Punto N2 Vb = 10 ml (vamos a calcular el pH2 de 50 ml de H2B 0.1M + 10
ml NaOH 0.1M), como estamos en la zona A, el cido acta como H(HB).
Paso 1. s N.I. [H2B] = 0.0833, [Na(OH)] = 0.0167
Paso 2. S
H Na Na(HB) + H O
0.0833 - X 0.0167 - X O+ X
100%
2
( ) ( ) HB OH +
X1 = 0.0167 (Na(OH) es el reactivo lmite, R.L.)
N.I. H(HB) = 0.066, [Na(HB)] = 0.0167 aqu tenemos un cido dbil y su
sal.
Si ud ya realiz la tarea Nro. 14 use lo deducido y:
46
10 pH
[ ]
[ ]
pH
Na HB
HHB
pH
+

_
,
1
]
1
1
3
0 0167
0 066
24
2
log
.
.
log
( )
( )
.
pH= -logK
a1
Si no ha realizado la tarea Nro 14 siga con pasos 3b, 4 y 5.
Como Ka = 1 x 10
-3
no es muy pequeo encontrar una pequea diferencia
entre la solucin aproximada (pH = 2.4) y la solucin por ecuacin
cuadrtica (le debe dar 2.5).
Los clculos en Vb < 50 los puede hacer por 1-2-3-4-5; a continuacin se
presentan en la tabla:
Paso 1 ? s! N.I. Paso 2 ? s! N.I. Tarea 14 pasos 3b, 4 y 5
Vb [H2B] [Na(OH)] [H(HB)] Na(HB)
3 20 0.0714 0.0286 0.0428 0.0286 pH3=2.82
4 30 0.0625 0.0375 0.0250 0.0375 pH4=3.18
5 40 0.0555 0.0444 0.0111 0.0444 pH5=3.60
6 45 0.0526 0.0474 0.0052 0.0474 pH6=3.96
7 49 0.05005
*
0.04949
*
5.6 x 10
-4
0.0495 pH7=4.69
RL
* Sea exagerado con las cifras decimales, recuerde que aqu VbVesp
Punto N 8 Vb = 50ml como este es el volumen para la primera titulacin por
ser un cido diprtico exige un tratamiento especial por los EQUILIBRIOS
simultneos que se presentan.
Paso 1 ? s, N.I.: [H2B] = 0.05, [Na(OH)] = 0.05 Ambos sern R.L.
Paso 2 ? s
H Na Na(HB) + H O
0.05 - X 0.05 - X O+ X , X = 0.05
100%
2
( ) ( ) HB OH +
N.I.; [Na(HB)] = 0.05
47
10 pH
NOTA BUENA 50 ml de H2B 0.1M + 50 ml Na(OH) 0.1M son equivalentes a
100 ml de Na(HB) de concentracin 0.05M.
Paso 3a ? s es solo sal
Na( Na + HB
0.05 - X 0 + X 0 + X X = 0.05
+ -
HB)
N.I. [Na
+
] = 0.05, [HB
-
] = 0.05
PERO el HB
-
adems de la hidrlisis tambin pretende la segunda
disociacin en equilibrio SIMULTNEO tambin con la disociacin del agua.
HB H OH HHB OH LAMC de hi
H B LAMC de 2a
OH
1
2

+
+ +
+
+
( ) ( ) K =
K
K
drolisis
HB K disociacion
H(OH) H
h
w
a1
1-
a2
+
Aqu hay seis especies Na
+
, H
+
, OH
-
,HB
-
, B
2-
y H2B y se requieren de 5
ecuaciones, ya que [Na
+
] =0.05.
Ecuacin 1 Balance de cargas
Nmero total de cargas positivas = Nmero total de cargas negativas
1[Na
+
] + 1[H
+
] = 1[OH
-
] + 1[HB
-
] + 2[B
2-
] (1)
Cada in monocargado aporta una carga de +1 -1 el in B
2-
aporta doble
carga negativa.
Ecuacin 2 Balance de masa para B como todo el valor de B como todo el
valor de B aportado es 0.05 (la concentracin despus de dilucin de H(HB))
entonces:
1[HB
1-
] + [B
2-
] + [H2B] = 0.05 (2)
48
10 pH
Eliminando [HB
1-
] sumando ecuaciones 1 y 2 y con [Na
+
] = 0.05
0.05 + [H
+
] + [HB
-1
] + [B
2-
] + [H2B] = [OH
-
] + [HB
-
] + 2[B
2-
] + 0.05
[H
+
] + [H2B] = [OH
-
] + [B
2-
] (3)
pero
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
K
K
H B
HB
K
K
OH
H B
w
a
w
a 1
2
1
1
2

OH HB
- 1-
como queremos es [H
+
], eliminemos [OH
-
] viendo Kw = [H
+
] [OH
-
]
entonces:
[ ] [ ][ ]
[ ]
[ ]
H HB
K OH
H B
a
+
OH
para usarla en 3
- 1
1
1
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
y K
H B
HB
B
H
a2 a2
-
=K
HB
para usarla en 3
+
+
2
1
2
[ ]
[ ]
y
K
H
w
OH para usarla en 3
-

+
Sustituyendo [H2B], [OH
-
] y [B
2-
] en 3, nos queda:
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[H ] +

+K
HB
+
a2
-
H HB
K
K
H H a
w
+
+ +

1
, despejando [H
+
]
[ ]
[ ]
[ ]
H
+
w
2 1
1
1
2
K HB
K
K K HB
a
a
a
+
_
,
[ ]
[ ]
[ ]
H
+
2 1 1 2
1
1
+
+
K K K K HB
K HB
a w a a
a
pero no puede faltar collins
49
10 pH
en la hidrlisis:
[ ]
[ ]
[ ]
1 10
1 10
1 10
14
3
2
11
H B OH
HB

Podemos afirmar que [HB
1-
]>>>[H2B], es decir [H2B] es despreciable
comparado con [HB
1-
].
En la segunda disociacin:
[ ] [ ]
[ ]
1 10
7
2

H B
HB

Podemos afirmar tambin que [HB
1-
]>>>[B
2-
] o sea que [B
2-
] es despreciable
comparado con [HB
1-
].
Despreciando en 2 (Balance de masa para B)
[HB
1-
] + [B
2-
] + [H2B] = 0.05 [HB
1-
] 0.05 y
despreciables
[ ]
.
.
.
.
.
.
H
+

+
+
+
+

2
3 14 3 10
3
17 13
3
13
1 10 1 10 1 10 1 10 0 05
1 10 0 05
1 10 1 10 0 05
1 10 0 05
1 10 0 05
0 05
=
=
Observe que Ka1 x Kw <<< Ka1 x Ka2 [HB
-
]
y Ka1 <<< [HB
-
] siempre y cuando la solucin no posea a H2B
inicial muy diluido
Retomando lo dicho:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
H
K K HB
HB
H K K
a a
a a
+

2 1 2
1 2
-log[H
+
] = -(1/2)log(Ka1 x Ka2)
-log[H
+
] = -(1/2)[-log Ka1 + (-log Ka2)]
50
10 pH
pH = (1/2)(pKa1 + pKa2)
pH = (1/2)(3+7)
pH8 = 5
Vamos para la zona B
Punto N9 Vb = 51 ml por lo dicho en la nota buena del clculo anterior, aqu
tenemos:
[50 ml H(HB) 0.1M + 50 ml Na(OH) 0.1M] + 1 ml Na(OH) 0.1M
Esto equivale a 100 ml de Na(HB) 0.05M + 1 ml Na (OH) 0.1M
Dilucin ? s [Na(HB)] = 0.05 x (100/101) + 0 = 4.9505 x 10
-2
[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (1/101) = 9.901 x 10
-4
Neutralizar ? s
Na(HB) + Na(OH) Na + H O
4.95 10 9.901 10 X X = 9.901 10
2 2
-2 -4 -4

B
X X
N.I.: [Na(HB)] = 4.85 x 10
-2
, [Na2B] = 9.901 x 10
-4
Aqu tenemos un cido dbil y su sal, de nuevo segn la tarea 14 podemos
decir:
[ ]
[ ]
pH pK
Na B
Na HB
a
+
2
2
log
( )
o siga con pasos 3b, 4, 5.
PH9 = 5.31
Los clculos con Vb 50 < Vb <100 ( <Vb<50) los puede tambin
efectuar con 1-2-3-4 y 5 1-2 y tarea 14.
Dichos clculos los presentamos en la siguiente tabla:
51
10 pH
Paso 1 ? s! N.I. Paso 2 ? s! N.I. pH con tarea 14 o
con 3-4-5
Vb Vb [Na(HB)] [Na(OH)] [Na(HB)] Na2B
1
0
55 5 4.76x10
-2
4.76x10
-3
4.28x10
-2
4.76x10
-3
pH10=6.05
1
1
60 10 4.54x10
-2
9.09x10
-3
3.63x10
-2
9.09x10
-3
pH11=6.40
1
2
70 20 4.17x10
-2
1.67x10
-2
2.50x10
-2
1.67x10
-2
pH12=6.82
1
3
80 30 3.85x10
-2
2.31x10
-2
1.54x10
-2
2.31x10
-2
pH13=7.18
1
4
90 40 3.57x10
-2
2.86x10
-2
7.10x10
-3
2.86x10
-2
pH14=7.60
1
5
95 45 3.45x10
-2
3.10x10
-2
3.50x10
-3
3.10x10
-2
pH15=7.95
1
6
99 49 3.36x10
-2
3.29x10
-2
7.00x10
-4
3.29x10
-2
pH16=8.67
RL
Punto N17 para la segunda equivalencia con Vb = Vesp2 es decir Vb = 100
ml o sea Vb = 50 ml
Dilucin ? s [Na(HB)] = 0.05 x (100/150) + 0 = 3.33 x 10
-2
[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (50/150) = 3.33 x 10
-2
, ambos RL.
Neutralizar ? s
Na(HB) + Na(OH) Na + H O
3.33 10 3.33 10 X X = 3.33 10
2 2
-2 -2 -2

B
X X
N.I. [Na2B] = 3.33 x 10
-2
52
10 pH
BUENA NOTA: 50 ml H2B 0.1M + 100 ml de NaOH 0.1M son equivalentes a
150 ml de Na2B de concentracin 3.33 x 10
-2
.
Paso 3a si hay slo sal disociar e hidrlisis.
Na B 2Na + B
3.33 10 0 + 2X 0 + X X = 3.33 10
2
+ 2-
-2 -2
X
N.I. [Na
+
] = 6.67 x 10
-2
No hidroliza, [B
2-
] = 3.33 x 10
-2
si hidroliza
B + H(OH) HB + OH
0 + X 0 + X
K
1 10 X 5.77 10
2- - -
h
-7 -5
3 33 10
1 10
1 10
1 10
3 33 10
2
14
7
7
2
2
.
.
;
X
K
K
X
X
w
a2
Paso 4:
H H + OH
X 5.77 10
+ -
-5
( ) OH
X
+
1 x 10
-4
= X(5.77 x 10
-5
+ X) X = 1.73 x 10
-10
N.I. de inters [H
+
] = 1.73 x 10
-10
; [OH
-
] = 5.77 x 10
-5

pH17 = 9.76
Vamos para la Zona C con Vb > 100 ml y Vb = Vb - 100 ml
Punto N18 Vb = 101 ml, por lo dicho en buena nota del clculo anterior aqu
tenemos:
53
10 pH
[50 ml H2B 0.1M + 100 ml Na(OH) 0.1M] + 1 ml de Na(OH) 0.1M
Esto equivale a 150 ml de Na2B de Esto es Vb
de concentracin 3.33 x 10
-2
M
Dilucin ? s ! [Na2B] = 3.33 x 10
-2
x (150/151) + 0 = 3.31 x 10
-2
[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (1/150) = 6.67 x 10
-4

Neutralizar ? No
Paso 3 no es slo sal, disociar primero la sal y despus el Na(OH) como
ambos son fuertes no hay equilibrio entonces plantear posibles matrimonios.
Na 2Na + B
3.31 10 0 + 2X 0 + X X = 3.31 10
2
100% + 2-
-2 -2
B
X

N.I. [Na(OH)] = 6.67 x 10
-4
, [Na
+
] = 6.62 x 10
-2
, [B
2-
] = 3.31 x 10
-2

Na(OH) Na + OH
6.67 10 6.62 10 0 + X; X = 6.67 10
100% + -
-4 -2 -4

+ X X
N.I. [B
2-
] = 3.31 x 10
-2
, [Na
+
] = 6.69 x 10
-2
, [OH
-
] = 6.67 x 10
-4

Paso 4:
( )
H O
X X X
2
4
6 67 10
+ +
H + OH
0 + X 6.67 10 1 10
X =1.15 10
+ -
-4 -14
-11
; .
N.I. de inters: [H
+
] = 1.15 x 10
-11
, [OH
-
] = 6.67 x 10
-4
pH18 = 10.82
Los otros pH de esta zona donde H2B es RL se calculan en forma idntica
usando 1-2-3-4-5
Dichos clculos estn presentados en la siguiente tabla
54
10 pH
Paso 1 ? s! N.I. Paso 3b Paso 4
Vb Vb [Na2B] [Na(OH)] [OH
-
] [H
+
]
1
9
105 5 3.23x10
-2
3.22x10
-3
3.22x10
-3
3.10x10
-12
pH19=11.51
2
0
110 10 3.12x10
-2
6.25x10
-3
6.25x10
-3
1.60x10
-12
pH20=11.80
2
1
120 20 2.94x10
-2
1.18x10
-2
1.18x10
-2
8.47x10
-13
pH21=12.07
2
2
130 30 2.78x10
-2
1.67x10
-2
1.67x10
-2
5.99x10
-13
pH22=12.20
2
3
140 40 2.63x10
-2
2.10x10
-2
2.10x10
-2
4.76x10
-13
pH23=12.32
2
4
150 50 2.50x10
-2
2.50x10
-2
2.50x10
-2
4.00x10
-13
pH24=12.40
Al graficar los 24 puntos obtenidos de pH vs Vb obtenemos la curva de
titulacin de los 50 ml de H2B 0.1 con Na(OH) 0.1M con 0 Vb 150 y 2
pH 12.4
55
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO DIPRTICO
0
2
4
6
8
10
12
14
0 20 40 60 80 100 120 140 160
V
b
de Na (OH) 0,1 M agregado a 50 ml de H
2
B 0,1 M
p
H
pH
10 pH
56

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