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Central termoelctrica

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Central termoelctrica
Energa trmica. Vapor. Ciclo Carnot. Ciclo Rankine. Extraccin de vapor. Diagrama de Mollier
Enviado por: Alberto Idioma: castellano Pas: Mxico

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CICLOS DEL VAPOR CICLO DE CARNOT CON VAPOR De acuerdo a este principio ninguna maquina trmica puede ser mas eficiente que una maquina trmica reversible cuando ambas maquinas trabajan dentro del mismo par de temperaturas. Para una mquina trmica que funciona con un fluido condensable, el ciclo de Carnot, no es el ms indicado, por cuanto no slo interesa obtener un rendimiento lo mayor posible, sino tambin un lmite superior que podra alcanzarse con la misma suponiendo recorriera un ciclo ideal o perfecto. A pesar de su mayor rendimiento trmico, el ciclo de Carnot tiene, en principio, dos limitaciones respecto al ciclo Rankine normal. La primera es que el calor que se aplica al fluido de trabajo se obtiene del enfriamiento de los gases calientes de una combustin a una temperatura inferior a la crtica, mientras que en el ciclo de Carnot los gases de la combustin no podran enfriarse a temperaturas menores que la crtica, irreversibilidad trmica externa), producindose as un menor aprovechamiento de la energa de combustin. La segunda es que en la regin, lquido-vapor, Fig XIII.2, la mquina trmica que funcionase con dicho ciclo tendra que detener la condensacin del vapor en un punto J, antes de que se consiga su licuacin completa y, posteriormente, con ayuda de una bomba llevar adiabticamente la mezcla de vapor hmedo hasta su licuacin total, en el punto A, alcanzando la presin y temperatura de la caldera, y ste proceso de bombear mezclas de dos fases tiene problemas tcnicamente imposibles de resolver. Las operaciones realizadas por el ciclo de Carnot son las siguientes, La transformacin (AB) es un proceso de vaporizacin en la caldera, recibiendo el fluido el calor Q1
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La transformacin (BH) se corresponde con la expansin adiabtica en el cilindro o en la turbina La transformacin (HJ) es la operacin de condensacin, (que se realiza en el condensador), segn la cual se cede un calor Q2 al medio exterior, y que se interrumpe en el punto J a partir del cual el vapor, con un cierto grado de humedad, se comprime adiabticamente segn la transformacin (JA), para volver a su estado inicial a la entrada de la caldera. CICLO RANKINE. El ciclo Rankine difiere del de Carnot, Fig XIII.2, en la transformacin (JA), ya que la condensacin del vapor es total; las dems transformaciones son idnticas en ambos ciclos. En el diagrama (T-s), la posicin de los puntos F y E es muy prxima, por lo que suele sustituirse, sin error apreciable, la poligonal (EFA) por la curva de lquido (EA), Fig XIII.3; en el diagrama (i,S) la coincidencia es an mayor. Como es lgico, el rendimiento del ciclo Rankine es menor que el correspondiente al ciclo de Carnot debido a la operacin de calentamiento (FA). La mayor temperatura media a la que se absorbe el calor, o la menor temperatura a la que se cede, tienden a mejorar el rendimiento trmico de este ciclo por aumentar la superficie del ciclo. Los cambios de presin en la caldera y en el condensador influyen en el rendimiento del ciclo; estas conclusiones obtenidas con referencia al ciclo Rankine ideal, son vlidas cualitativamente para plantas de vapor reales; si se aumenta la presin de la caldera del ciclo Rankine ideal, manteniendo constante la del condensador, la temperatura media de absorcin de calor aumenta. A su vez, si se mantiene una misma presin de caldera pero presiones diferentes en el condensador, por ejemplo presin atmosfrica y otra presin menor que la atmosfrica, la temperatura media del calor cedido disminuye, y el ciclo de menor presin en el condensador tiene un rendimiento trmico mayor, que cuando se cede a la presin atmosfrica. El rendimiento de la mquina trmica sabemos es de la forma: en la que el trabajo T, es el trabajo de circulacin suministrado en la expansin adiabtica (CD), menos el trabajo requerido para realizar la transformacin (EF) a volumen constante, Fig XIII.3. La presin ms baja posible en el condensador es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura ambiente. Para mantener la presin a la salida de la turbina lo ms baja posible, es necesario incluir el condensador, para que el salto del vapor en la turbina sea mayor y se incremente el trabajo til y el rendimiento trmico. El condensador permite que el fluido de trabajo recorra un ciclo cerrado, disposicin que supone una circulacin continua del mismo, pudindose utilizar agua tratada, menos corrosiva que el agua de la red general. La inferioridad del ciclo Rankine frente al de Carnot entre las mismas temperaturas extremas, es tanto ms grande cuanto mayor es el rea de la Fig XIII.4, y sta es a su vez mayor cuando (EA) sea ms inclinada, es decir, cuando se est ms cerca del punto crtico, por lo que sera necesario utilizar el diagrama en la parte lo ms alejada posible del punto crtico, para acercarse al rendimiento de Carnot. El rendimiento del ciclo Rankine normal es: A su vez, para mejorar el rendimiento trmico se impone la necesidad de elevar la temperatura del foco caliente, por lo que ser necesario conciliar en lo posible estas dos exigencias. Irreversibilidades internas de un ciclo Rankine.- La principal irreversibilidad que experimenta el fluido de trabajo est asociada con su expansin en la turbina; el calor transferido al ambiente por la turbina es normalmente una prdida trmica de importancia secundaria. Una expansin real a travs de la turbina va acompaada de un incremento de entropa y el trabajo desarrollado por unidad de masa en este proceso es menor que el correspondiente a una expansin isentrpica. Las irreversibilidades dentro de la turbina reducen significativamente el trabajo til generado por la planta. La eficiencia de la turbina tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de ella relacionando las cantidades de trabajo real e isentrpico. El trabajo requerido por la bomba para vencer los efectos de rozamiento, reduce el trabajo til producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor con el ambiente, la entropa crece a travs de la bomba. El trabajo necesario para el proceso real es mayor que para el correspondiente proceso isentrpico. La eficiencia de la bomba tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la bomba relacionando las cantidades de trabajo real e isentrpico. Como el trabajo de la bomba es mucho menor que el de la turbina, las irreversibilidades en la bomba tienen un impacto en el trabajo til del ciclo mucho menor que las irreversibilidades en la turbina. Otras irreversibilidades relativamente menos importantes son las prdidas de calor a travs de las superficies de los equipos de la planta, que tienen un efecto negativo en el rendimiento ya que tales prdidas reducen la cantidad de trabajo obtenido a partir del calor absorbido. Los efectos del rozamiento que provocan cadas de presin en el fluido de trabajo son las fuentes de irreversibilidad que actan en la caldera, el condensador y las tuberas que conectan diversos equipos. Sin embargo, para simplificar, se pueden ignorar. Otro efecto negativo es debido a que la temperatura del fluido de trabajo que sale del condensador es ms baja que la temperatura de condensacin correspondiente a la presin del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerir una mayor cantidad de calor
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en la caldera para llevar el agua hasta la presin de vapor saturado. Irreversibilidades externas.- Las fuentes ms significativas de irreversibilidad en una central trmica con combustible fsil estn asociadas con la combustin del combustible y la consiguiente transferencia de calor desde los productos de combustin calientes al fluido de trabajo del ciclo. Otro efecto que ocurre en el entorno es la descarga de energa al agua de refrigeracin, (ms del 50% de la aplicada), que experimenta un aumento de temperatura de unos pocos grados por encima de la temperatura del medio ambiente CICLO RANKINE CON SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO. En la mayora de las mquinas de vapor se instalan sobrecalentadores y recalentadores, que modifican el ciclo normal; a este ciclo se le denomina de Hirn o Rankine con recalentamiento. Un incremento en la presin de la caldera o un descenso en la presin del condensador pueden provocar una reduccin del ttulo del vapor a la salida de la turbina; si es muy bajo, el impacto de las gotas de lquido a cierta temperatura en los labes finales de la turbina puede erosionarlos y corroerlos, originando un descenso en la eficiencia de la turbina y un aumento en las necesidades de mantenimiento. En consecuencia, es prctica comn mantener a la salida de la turbina un ttulo de vapor no inferior a 0,9. Una ventaja importante del sobrecalentamiento o del recalentamiento radica en que el vapor permanece prcticamente sin humedad durante casi toda la expansin adiabtica, con lo que se disminuye considerablemente el riesgo de corrosin que el vapor hmedo efectuara sobre las paredes, mbolos y labes de la maquinaria a travs de la cual se produce la expansin. Sus transformaciones, Fig XIII.3, son las siguientes: (AB) es el proceso de vaporizacin en la caldera a la presin de saturacin (BC) es el proceso de sobrecalentamiento a presin constante, que es la de la caldera (CD) es la expansin adiabtica en la turbina o en el cilindro de trabajo (DE) es la condensacin (EF) es el aumento de presin de la fase lquida a volumen constante (FA) es el precalentamiento hasta alcanzar la temperatura de saturacin El sobrecalentamiento, consiste en transferir al vapor saturado seco energa adicional antes de introducirlo por primera vez en la turbina. A la combinacin de caldera y sobrecalentador se la conoce como generador de vapor. El ciclo con sobrecalentamiento tiene una mayor temperatura media de absorcin de calor que el ciclo sin sobrecalentamiento, por lo que el rendimiento trmico es mayor. Adems, el ttulo del vapor que sale de la turbina es mayor que el correspondiente a la salida de la turbina sin sobrecalentamiento, con lo que se disminuye el problema del bajo ttulo del vapor expulsado de la turbina. Con suficiente sobrecalentamiento, el estado a la salida de la turbina puede caer incluso en la regin de vapor sobrecalentado. Una segunda modificacin que se emplea normalmente en plantas de potencia de vapor es el recalentamiento. Con recalentamiento, una central trmica puede beneficiarse de la mayor eficiencia que resulta de una presin de caldera ms alta y tambin evitar el vapor de bajo ttulo a la salida de la turbina. En el ciclo ideal con recalentamiento, Fig XIII.5, el vapor no se expande hasta la presin del condensador en una sola etapa; en la primera etapa de la turbina (proceso CD) se expande hasta una presin entre la del generador de vapor y la del condensador pi. El vapor se recalienta entonces en el generador de vapor, proceso (DE). En el caso ideal no deben existir prdidas de presin cuando el vapor se recalienta. Despus del recalentamiento, el vapor se expande en una segunda etapa de la turbina hasta la presin del condensador, proceso (EF). La principal ventaja del recalentamiento es el incremento del ttulo del vapor expulsado de la turbina. Esto puede verse en el diagrama (T-s) de la Fig XIII.5 al comparar el estado F con el estado F' que es el estado del vapor expulsado de la turbina sin recalentamiento. La temperatura del vapor a la entrada de la turbina est restringida por las limitaciones metalrgicas impuestas por los materiales usados para fabricar el sobrecalentador, el recalentador y la turbina. Las altas presiones en el generador de vapor requieren tuberas que puedan soportar grandes esfuerzos a elevadas temperaturas. Aun cuando estos factores limitan las mejoras que pueden obtenerse con el sobrecalentamiento y recalentamiento, los progresos en materiales y mtodos de fabricacin han permitido incrementos significativos en los ltimos aos en la temperatura mxima y en la presin del generador de vapor, con la correspondiente mejora en el rendimiento trmico. Estos progresos han permitido disear ciclos de potencia con generadores de vapor que operan con presiones mayores que la presin crtica del agua y turbinas con temperaturas de entrada alrededor de 600C y presiones de 250 atm (punto metalrgico). El sobrecalentamiento no proporciona un aumento apreciable del rendimiento trmico, pero s mejora las condiciones de entrada del vapor en el condensador, evitando la condensacin en los cilindros de expansin o en los labes de la turbina y, en ciertas circunstancias, mejorando las condiciones de funcionamiento de las etapas de baja presin. En el sobrecalentamiento se pueden encontrar problemas de lubricacin, sobre todo en cilindros, ya que el aceite de trabajo se inflama alrededor de los 450C, por lo que en estos casos la temperatura del vapor no puede ser excesiva. La mayora de los problemas que presentan un exceso de temperatura se subsanan haciendo un recalentamiento, Fig XIII.5, lo cual permite aumentar la presin del vapor sin aumentar su temperatura; as, en una primera etapa, el vapor se recalienta a la temperatura impuesta por el punto C por encima de la crtica TC expansionndose a continuacin y, antes de alcanzar una cierta humedad, se vuelve a recalentar a la presin p2 en la misma fuente trmica, hasta alcanzar las condiciones del punto E. A continuacin se expansiona de nuevo hasta su entrada en el condensador; de este modo se consigue aumentar la temperatura media del ciclo, o lo que
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es lo mismo, a la temperatura media a la que la mquina trmica absorbe calor. En la caldera se realizan los procesos (GA) y (AB), de calentamiento de lquido y vapor saturado seco; el vapor entra en el sobrecalentador, donde recibe una cantidad de calor q1' a la presin p1; en C pasa, por ejemplo, a una turbina de alta presin en la que realiza una expansin adiabtica (CD), produciendo un trabajo T1. En el recalentamiento, a p2 constante, segn (DE), se lleva el vapor al estado E, y mediante una nueva expansin adiabtica (EF), en una turbina de media o baja presin, se produce un nuevo trabajo T2. La condensacin se realiza en el condensador, segn (FG), y a partir de G, mediante un sistema de bombeo, se enva el lquido a la caldera, cerrndose el ciclo; en A el lquido est a la presin pA, pero prcticamente el hogar deber comunicarle la energa necesaria para alcanzar la temperatura TA de saturacin, modificando su entalpa desde la del punto G, hasta la del punto A. El trabajo til es el generado en las dos expansiones en la turbina (CD) y (DE), menos el trabajo aplicado al equipo de bombeo para aumentar la presin del lquido desde G hasta A. La cantidad de calor que corresponde al calentamiento del fluido, proporcionado por el foco trmico a T1, es igual al calentamiento del lquido segn (FA), ms la produccin de vapor segn (AB) en la caldera, ms el calor suministrado en el sobrecalentamiento (BC), Fig XIII.3, es decir: El rendimiento trmico del ciclo Rankine con sobrecalentamiento es: El rendimiento trmico del ciclo Rankine con recalentamiento es: CICLOS DE REGENERACIN El ciclo Rankine puede aproximarse al de Carnot, utilizando el mtodo de sangra de vapor o regeneracin , cuyo fundamento termodinmico se indica en la Fig XIII.7 en la que se han supuesto un ciclo de Carnot (EBCD) y un ciclo Rankine normal (FBCD), entre las mismas temperaturas extremas. Extracciones y sangras de vapor. Conviene diferenciar las salidas de vapor, desde cualquier punto de la turbina de vapor, en cuanto a utilizacin y retorno al ciclo: Extraccin: es un flujo de vapor para regeneracin (calentamiento de agua del ciclo trmico), que se integra en el ciclo termodinmico. Sangra: es un flujo de vapor para proceso que sale fuera del ciclo y, generalmente, no retorna al mismo. Cuando el vapor que se expansiona adiabticamente a partir de C llega al estado indicado por el punto 1 se extrae una parte del vapor, con lo cual la mezcla restante adquiere las caractersticas del punto 2, que se expansiona de nuevo, hasta el punto 3, donde se extrae una nueva fraccin, y as sucesivamente; en este proceso se describe, aproximadamente, la lnea continua (C2468...D'), prcticamente conjugada con la (BF); cuanto ms numerosas sean las sangras, ms se acercar la lnea de expansin a la lnea continua (CD'). El vapor que se extrae en cada sangra se utiliza para calentar el agua de alimentacin del generador de vapor en los economizadores o precalentadores, a la temperatura correspondiente a la extraccin; en estas condiciones, el rea del ciclo de Carnot y el rea del nuevo ciclo, son casi iguales. Adems, el calor cedido por el vapor en estas sangras, rea (Cdd'D'C) equivale, aproximadamente, al necesario para calentar el agua de F a B, rea (BefFB), por lo que ambos rendimientos seran muy semejantes Para estudiar el ciclo se puede suponer que el fluido de trabajo atraviesa isentrpicamente las etapas de la turbina y bombas, y que en el generador de vapor, en el condensador y en el precalentador del agua de alimentacin, el fluido no experimenta prdidas de presin. Para una extraccin de vapor, la presin ptima de la misma es la correspondiente a la temperatura media entre la temperatura de la caldera y la del condensador. Si el vapor se extrae en alguna situacin lmite, ya sea antes de la entrada en la turbina, o bien despus de la misma, se encuentra que la eficiencia trmica no se modifica, y de ah el que como la regeneracin s aumenta la eficiencia, la existencia de una presin ptima de extraccin es fundamental; as se realizan las siguientes operaciones, Fig XIII.8: (N2) es el calentamiento del lquido (2M) es el proceso de vaporizacin en la caldera (M3) es el sobrecalentamiento (34) es la expansin en la turbina, 1 kg en (3A) y, (1-a) kg en (A4) (41) es la condensacin, (1-a) kg (AN) es el proceso de la extraccin de vapor, a kg En 1, la bomba de lquido permite llevar al condensado a la presin del precalentador, que puede ser de mezcla o de superficie, en el que el vapor procedente de la extraccin de la turbina, va a calentar el lquido bombeado en las condiciones de temperatura del punto N, para posteriormente, y mediante otro sistema de bombeo, llevar todo el lquido, mezclado o por partes, a la caldera y reanudar el ciclo. La cantidad de energa que se debe suministrar a partir de la combustin de un combustible fsil, u otra fuente, para vaporizar y sobrecalentar el vapor, es menor puesto que el agua entra en el generador de vapor a la temperatura que le proporciona el precalentador y no a la de salida del condensador. Como una parte del flujo total se expande a travs de la segunda etapa de la turbina, el trabajo til ser menor. En la prctica se eligen las condiciones de operacin de tal manera que la reduccin en el calor absorbido compense el descenso en el trabajo til producido, resultando un aumento del rendimiento trmico. La regeneracin
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mediante un precalentador de mezcla del agua de alimentacin consiste en utilizar un intercambiador de calor de contacto directo en el que las corrientes entrantes de vapor y lquido, a diferentes temperaturas, se mezclan para proporcionar una corriente saliente a temperatura intermedia, que se lleva al generador de vapor, Fig XIII.9. El calentamiento regenerativo del agua de alimentacin tambin puede realizarse en un precalentador de superficie, Fig XIII.10, que es un intercambiador de calor de carcasa y tubos, en los que el agua de alimentacin aumenta su temperatura debido a que el vapor extrado condensa en el exterior de los tubos, por el interior de los cuales circula el agua de alimentacin. Como en el precalentador de superficiales no hay mezcla de corrientes sus presiones pueden ser distintas. La recuperacin del condensado formado en este precalentador se realiza con una bomba, cuya misin es llevarlo hasta un punto del ciclo a alta presin; mediante una vlvula especial que slo permite el paso de lquido hacia una regin de presin ms baja se puede llevar tambin a un precalentador del agua de alimentacin que opera a menor presin, o al condensador Fig XIII.11. Si el ciclo regenerativo de potencia tiene un precalentador de superficie del agua de alimentacin, cuyo condensado se enva al condensador, Fig XIII.11, el fluido de trabajo pasa isentrpicamente por las etapas de la turbina y bombas, y no sufre prdidas de presin en otros componentes del ciclo. Todo el flujo de vapor se expande en la primera etapa de la turbina hasta la extraccin, en donde una fraccin a se enva al precalentador del agua de alimentacin donde condensa. Esta fraccin sale del precalentador como lquido saturado a la presin de extraccin. El condensado se enva al condensador donde se une con la fraccin (1 - a) del flujo total que atraviese la segunda etapa de la turbina. La expansin a travs de la vlvula es irreversible. El flujo total sale del condensador como lquido saturado, se comprime hasta la presin del generador de vapor pasando a travs del precalentador del agua de alimentacin, de forma que la temperatura del agua de alimentacin crece a su paso por el precalentador. En este precalentador de superficie hay una fuente de irreversibilidad debido a la diferencia de temperatura entre sus corrientes. La cantidad de vapor a a extraer en A por kg de vapor que sale del recalentador, se calcula en el punto N mediante el siguiente balance de energa: El calor aplicado es: El trabajo generado es: El calor cedido a la refrigeracin es: El rendimiento trmico (sin tener en cuenta el trabajo de bombeo) es: y teniendo en cuenta el trabajo de bombeo, el trabajo til es: y el rendimiento trmico del ciclo regenerativo: que se puede aumentar incorporando varios precalentadores del agua de alimentacin a presiones convenientemente elegidas. El nmero de calentadores utilizado se determina por consideraciones econmicas, puesto que el incremento del rendimiento trmico que aporta cada calentador adicional debe justificar los aumentos de coste econmico (calentador, tuberas, bombas, etc). En el diseo de plantas de potencia se utilizan programas de ordenador para simular el comportamiento termodinmico y econmico de diferentes diseos y con su ayuda se decide el nmero tipo de calentadores a usar y las presiones a las que deben operar. DIAGRAMA DE MOLLIER El diagrama de Mollier es una representacin de las propiedades del agua y vapor de agua. Se usa un sistema principal de coordenadas H-S (Entalpa-Entropa).

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En el diagrama la lnea de saturacin (borde de la campana de cambio de fase) es una lnea de importancia. Separa la zona de lquido saturado de la zona de vapor sobrecalentado. Dentro de la campana de cambio de fase las isbaras se confunden con las isotermas. Es decir si la condensacin es a presin constante, tambin ser a temperatura constante. Una propiedad importante de estas lneas de condensacin es que son rectas. El punto de origen del diagrama de Mollier (coordenadas 0) es a 1 atm. de presin y 0 C de temperatura. All se fija a la entropa y entalpa con valor 0. Los diagramas de Mollier usuales solo representan una porcin del espacio completo H-S. Esta representacin se limita a las temperaturas y presiones ms usuales y en general se excluye la zona de lquido saturado o subsaturado. ENTALPA La entalpa (simbolizada generalmente como "H", tambin llamada contenido de calor, y medida en la unidad "Btu/lb"), es una funcin de estado, (que slo depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el producto de su volumen multiplicado por la presin. La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energa interna, en cambio, la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida experimentalmente. La entalpa se puede aplicar nicamente a cuerpos a presin constante. La entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

Donde: U es la energa interna. P es la presin del sistema. V es el volumen del sistema. La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de un sistema s que puede ser medida en cambio. La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:
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H es la variacin de entalpa. Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa de los productos. Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la entalpa de los reactivos. La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar reacciones que incrementan el volumen del sistema cuando la presin se mantiene constante por contacto con el entorno, provocando que se realice un trabajo mecnico sobre el entorno y una prdida de energa. E inversamente en reacciones que causan una reduccin en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un incremento en la energa interna del sistema. En este caso, la variacin de entalpa se puede expresar del siguiente modo: DH = DU + P DV Donde D puede indicar una variacin infinitesimal (a menudo denotada como "d") o una diferencia finita (a menudo denotada como ""). Sin importar si la presin externa es constante, la variacin infinitesimal de la entalpa obedece a: dH = T dS + V dP siempre y cuando el nico trabajo realizado sea a travs de un cambio de volumen. La entalpa es la cantidad de calor, a presin constante, que transfiere una sustancia. Puesto que la expresin T dS siempre representa una transferencia de calor, tiene sentido tratar la entalpa como una medida del calor total del sistema, siempre y cuando la presin se mantenga constante; esto explica el trmino contenido de calor. Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno. Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno. Entalpa estndar o normal La variacin de la entalpa estndar de la reaccin (denotada como H0 o HO) es la variacin de entalpa que ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de materia se transforma mediante una reaccin qumica bajo condiciones normales Una variacin de la entalpa estndar comn es la variacin de la entalpa estndar de formacin, que ha sido determinada para una gran cantidad de sustancias. La variacin de entalpa de cualquier reaccin bajo cualesquiera condiciones se puede computar, obtenindose la variacin de entalpa de formacin de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con variaciones de entalpa estndar son la combustin (variacin de la entalpa estndar de combustin) y la neutralizacin (variacin de la entalpa estndar de neutralizacin). ENTROPA Concepto de entropa Caractersticas Transferencia de entropa Irreversibilidad y entropa Principio de aumento de entropa Calculo de variaciones de entropa Concepto de entropa. 1.- Desigualdad de Clausius: La desigualdad de Clausiu es una relacin entre las temperaturas de un nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le hace recorrer un proceso cclico arbitrario durante el cual intercambie calor con las fuentes. Esta desigualdad viene dada por: dQ / T <= 0
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en el caso de una cantidad infinita de fuentes. 2.- entropa: En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que: dQ / T = 0 Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta y diremos que representa a una funcin de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de entropa del sistema y la ecuacin: dQ / T = dS establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes as obtenidos. En la prctica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que la entropa aumenta, no es conservativa y ello es en gran parte el misterio de este concepto. Caractersticas asociadas a la entropa. La entropa se define solamente para estados de equilibrio. Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas prcticos como en el diseo de una maquina de vapor, consideramos nicamente diferencias de entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una sustancia en algn estado de referencia conveniente. As se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presin de 1 atm. La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del estado del sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede calcularse como una funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la presin y la temperatura o la presin y el volumen. La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio irreversible. Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el medio no ha sufrido cambio durante este proceso, as que su energa y su estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la entropa del sistema ha aumentado. Transferencia de entropa. La entropa esta relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular (energa trmica), por esto, la entropa de un sistema no decrece si no hay cierta interaccin externa. Ocurre que la nica manera que el hombre conoce de reducir la energa trmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando as la energa trmica del segundo cuerpo y por ende su entropa. Por otro lado transfiriendo energa trmica es posible reducir la entropa de un cuerpo. Si esta transferencia de energa es reversible, la energa total permanece constante, y si es irreversible la entropa aumenta. De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropa. En el caso de la transferencia de energa mecnica, i.e. f de trabajo, no hay un flujo directo de entropa. Si la transferencia de energa mecnica en un sistema se realiza con irreversibilidad se producen aumentos de entropa en el sistema, es decir se generan entropa. Esta generacin de entropa trae consigo una perdida de trabajo utilizable debido a la degradacin de la energa mecnica producida por las irreversibilidades presentes como lo es el roce. Irreversibilidad y entropa. Ahora nos podramos preguntar: De que depende la reversibilidad de un proceso? Una respuesta a esto es decir que la variacin de entropa es el criterio que permite establecer el sentido en que se producirn en un proceso determinado que cumpla con el primer principio de la termodinmica. As, el ingeniero mecnico esta interesado en la reversibilidad y en las variaciones de entropa por que desde su punto de vista algo se ha "perdido" cuando se ha producido un proceso irreversible, en una maquina de vapor o en una turbina. Lo que se ha perdido, sin embargo, no es energa, sino una oportunidad. La oportunidad de transformar energa trmica en energa mecnica. Puesto que la energa interna de una sustancia que evoluciona en una maquina trmica se recupera generalmente por absorcin del calor, decimos que lo que se pierde es una oportunidad de convertir calor en trabajo mecnico. Es imposible extraer calor de una nica fuente y hacer funcionar una maquina cclica; en cambio podramos hacer funcionar una maquina entre dos fuentes, una caliente y otra fra, extrayendo calor de una y entregndosela a la otra, y disponiendo de una parte de
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ese calor para producir trabajo mecnico. Una vez que las fuentes han alcanzado la misma temperatura, esta oportunidad esta irremediablemente perdida. Por lo tanto cualquier proceso irreversible en una maquina trmica disminuye su rendimiento, es decir, reduce la cantidad de trabajo mecnico que puede obtenerse con una cierta cantidad de calor absorbido por la sustancia que evoluciona. Principio del aumento de entropa. Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una velocidad con diferencia s finitas de temperatura y de presin entre loa diferentes partes de un sistema o entre un sistema y el medio ambiente. En mecnica se introducen los conceptos de energa, cantidad de movimiento y otros por que se conservan. La entropa no se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o falta de propiedad de la funcin entropa, es una razn del por que existe cierto misterio sobre el concepto de entropa. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fra, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fra, sin embargo la entropa del agua caliente disminuye y la del agua fra aumenta; pero el aumento es mayor que la disminucin por lo que la entropa total del sistema aumenta. De donde ha salido esta entropa adicional? La respuesta es que ha sido creada durante el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropa no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropa. "La energa no puede ser creada ni destruida, nos dice el primer principio de la termodinmica. La entropa no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el segundo principio. Calculo de variaciones de entropa. Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara: S2 - S1 =q / T Descargar Proceso no isotrmico: En muchos procesos, la absorcin reversible de calor esta acompaada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos: En un proceso a volumen constante: dq = cv dT entonces S2 -S1 = cv ln T2/T1 En un proceso a presin constante: dq = cp dT entonces S2 -S1 = cp ln T2/T1 Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la variacin de entropa es cero. CONSUMO TRMICO UNITARIO ndice de calor neto (ICN) Para cuantificar el aprovechamiento del combustible para la generacin elctrica, se utiliza el ndice conocido como ICN, conocido tambin como "Consumo Trmico Unitario" o "Consumo de Combustible para Generacin Elctrica", que se encuentra expresado con la siguiente frmula:

donde: Qs = Calor suministrado, como combustible al sistema de cogeneracin (kW) Q = Calor til proporcionado (fluido caliente) por el sistema de cogeneracin (kW) h = Eficiencia convencional de generacin de energa trmica (%) E = Generacin elctrica del sistema de cogeneracin (kW) El ICN expresa la cantidad de combustible adicional que es necesario introducir al sistema de cogeneracin con respecto al que se consumira para producir el calor til requerido mediante sistemas convencionales (por ejemplo una caldera de vapor) y la generacin convencional de electricidad mediante unidades termoelctricas. Es de gran utilidad para comparar el comportamiento de distintos esquemas entre s.
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Cabe aclarar el valor del (ICN) no solo depende del sistema de cogeneracin, sino tambin de la aplicacin especfica a la que se destine ya que en ella se definir cuanto calor se tendr como til del potencial total que presente dicho esquema. BIBLIOGRAFA Diagrama de Molliere http://www.conae.gob.mx/wb/CONAE/CONA_2152_central_termoelectri Entalpa http://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa Entropa (Carlos Crdova y Ricardo Hinrichsen) http://www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/ENTROPIA.HTM Ciclo Rankine http://www.uamerica.edu.co/tutorial/1intro_text_1_1.htm consumo trmico unitario http://www.conae.gob.mx/wb/CONAE/CONA_573_parametros_de_diseno

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