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concluy que la carga negativa era inseparable de los rayos. Tras este hallazgo investig la desviacin de rayos por un campo elctrico. Otros cientficos no la haban observado, pero
l crea que sus experimentos eran defectuosos porque contenan trazas de gas. Para demostrarlo construy un tubo de rayos catdicos con un vaco casi perfecto y con uno de los extremos recubierto de pintura fosforescente. Con este dispositivo verific que los rayos se desvan bajo la influencia del campo elctrico y concluy que se trataba de un flujo de corpsculos dotados de carga elctrica. Finalmente, Thomson determin la relacin entre la carga y la masa de los rayos
catdicos, midiendo cunto se desvan por un campo elctrico y la cantidad de energa que llevan. Encontr que la relacin carga/masa era ms de un millar de veces superior a la del in Hidrgeno, lo que indica que las partculas son muy livianas y/o muy cargadas. A la izquierda se representa un esquema del experimento: Los rayos catdicos se hacen pasar por un colimador para limitar la anchura del haz y, despus, por unas placas metlicas en las que se aplica el campo elctrico, antes de proyectarse sobre una pantalla fluorescente. Midiendo la desviacin de los rayos, Dy, la intensidad del campo aplicado E, y la velocidad de los electrones v, se obtiene el valor de la relacin entre la carga, e, y la masa, m, de los rayos catdicos, por tanto, del electrn. Esta relacin es e/m =
1,758796 1011 C/kg. Thomson puso en evidencia que este resultado era independiente de las condiciones en las que
se produjeran los rayos y de la naturaleza del gas encerrado en el tubo. En 1906 Thomson fue galardonado con el Premio Nobel de Fsica por su trabajo sobre la conduccin de la electricidad a
sobre
la
gota
3
se
puede
despreciar porque la densidad del aceite, unos 800 kg/m , es mucho mayor que la del aire, 1.29 kg/m ). Por tanto, al ser
Fg = Fe , se verifica la relacin, mg = qE, de la cual se puede obtener la carga de la gota, q, si se conoce su masa.
Millikan comprob que los valores de las cargas q de todas las gotas eran siempre mltiplos de una carga elemental, la del electrn, e (e = 1,602 10-19 C). Conocida la carga del electrn, se deduce tambin inmediatamente el valor de su masa, me (me = 9,1 10-31 Kg). En 1923, Millikan recibi el premio Nobel de Fsica por este trabajo y tambin por sus investigaciones sobre el efecto fotoelctrico.
conclusiones siguientes: 1) Los tomos no son indivisibles; porque de ellos se pueden arrancar partculas cargadas de electricidad negativa, por la accin de fuerzas elctricas, el choque de tomos que se mueven con rapidez, la luz ultravioleta o el calor. 2) Todas esas partculas son iguales en cuanto a la masa y llevan la misma carga de electricidad negativa, sea cual fuere la especie de tomos de que salgan, y son elementos constitutivos de todo tomo. 3) La masa de dichas partculas es menos de un millonsimo de la masa de tomo de hidrgeno (fragmento de la obra: Recollections and Reflections)
Sobre la base de estas hiptesis, Thomson fue el primer cientfico que planteo un modelo de estructura del tomo. Al ser tan pequea la masa de los electrones, supuso que prcticamente toda la masa del tomo acumulaba la carga positiva y ocupaba todo el volumen atmico. Crey tambin que esa masa de carga positiva era fluida y los electrones podan penetrar o incrustarse en ella. Como tienen carga negativa imagin que estaban adheridos a la masa principal (de carga positiva) y se distribuan en posiciones equidistantes y lo ms alejadas posible entre s. A la izquierda se representan las estructuras de los tomos de los seis primeros elementos, siguiendo el modelo de Thomson. Por razones de simetra el primero de ellos (tomo de Hidrgeno) tendra su nico electrn en el centro. El siguiente (tomo de Helio) tendra dos electrones los ms separados posible, etc. El modelo de Thomson pudo explicar de forma cualitativa algunos hechos experimentales, entre ellos la electrizacin por frotamiento y la emisin de luz por los tomos. Aunque en este modelo los electrones ocupan posiciones fijas en el seno de la masa positiva, las acciones exteriores pueden desplazarlos de esas posiciones e, incluso arrancarlos. As se explicara la electrizacin por frotamiento. Por otro lado, al pasar cerca del tomo una carga elctrica, esta actuar sobre el electrn desplazndolo de su posicin de equilibrio. Una vez alejada la carga, el electrn recuperar la posicin inicial describiendo un movimiento vibratorio responsable de la emisin de luz. Como curiosidad diremos finalmente que el modelo atmico de Thomson se llam modelo de "pudding de pasas", estableciendo una analoga entre el pastel ingls y el tomo. La masa del pudding representara a la masa del tomo cargada positivamente y las pasas incrustadas en el pastel seran los electrones.
0,00000001 cm), por lo que no resulta fcil detectar experimentalmente como estn formados. El descubrimiento de la
radiactividad a finales del siglo XIX proporcion la posibilidad de bombardear la materia con partculas cargadas muy rpidas y contrastar el modelo. Rutherford (1871 - 1937) concibi un experimento que consista en lanzar partculas alfa () contra una finsima pelcula de oro. La trayectoria de las partculas se poda observar, segn se ve en el esquema de la figura adjunta, por los destellos que producan al chocar sobre una pantalla de sulfuro de cinc (ZnS). Aceptando el modelo de Thomson, las partculas tendran que sufrir desviaciones muy pequeas. Hay que tener en cuenta que, segn ese modelo, la masa del tomo es fluida y est uniformemente repartida, por lo que no debera presentar resistencia excesiva al paso de las partculas que portan una gran cantidad de movimiento. Sin embargo los resultados fueron bastante diferentes de lo esperado: Aunque, la mayor parte de las partculas se comportaban segn lo previsto y atravesaban la lmina de oro sin sufrir desviaciones aparentes, unas pocas sorprendentemente sufran grandes desviaciones, llegando incluso en algunos casos al retroceso. Rutherford prest la mxima atencin a las partculas que sufran grandes desviaciones, llegando a la conclusin de que el tomo no poda ser homogneo, idea que le hizo rechazar el modelo de Thomson y proponer el suyo. Lo cont as: Haba observado la dis persin de partculas y el Dr. Geiger, en mi laboratorio,
la haba examinado detenidamente. Encontr que la dispersin producida por piezas de metal delgadas era generalmente pequea, del orden de un grado. Un da Geiger vino y me dijo: "No cree usted que el joven Marsden, a quien he preparado en los mtodos radiactivos, deba empezar una pequea investigacin?". Yo haba pensado lo mismo y le dije: "Por qu no le dejamos ver si las partculas pueden sufrir una gran dispersin con un gran ngulo?. Debo decirle en confianza que yo no lo creo, puesto que las partculas son muy rpidas, de gran masa y gran energa, y si la dispersin fuera debida a la acumulacin de de pequeas dispersiones, la probabilidad de que fuese dispersada en el retroceso sera
Rutherford (1871 - 1937)
muy pequea". Recuerdo que dos o tres das despus vino Geiger con una gran excitacin y
m dijo: "Hemos logrado obtener el retroceso de algunas partculas". Es lo ms increble que me ha sucedido en mi vida, Casi tan increble como si usted disparase una bala de 15 pulgadas contra un papel de seda y el proyectil se volviese contra usted. Al considerar el fenmeno, llegu a la conclusin de que el retroceso deba ser el resultado de una simple colisin, y al hacer los clculos vi que era imposible obtener aqul orden de magnitud a no ser que se considere un sistema en la que la mayor parte del tomo se encuentre concentrada en un pequeo ncleo. Fue entonces cuando tuve la idea del tomo formado por un ncleo masivo como centro y con carga.
As, Rutherford propuso en 1919 un modelo de un tomo prcticamente vaco, con un ncleo central en el que est concentrada la carga positiva y la masa. Los electrones de cada tomo (en un nmero igual a la carga nuclear) estn alrededor del ncleo, completando el volumen del tomo. Tal como indica el dibujo adjunto, este modelo permite explicar los resultados del experimento de bombardeo con partculas a, al considerar que la desviacin de las partculas se produce nicamente por causa de los ncleos de los
tomos de la lmina de oro. No son afectadas por los electrones porque la masa de stos es insignificante frente a la de los proyectiles. Teniendo en cuenta que los electrones (de carga negativa) son atrados por el ncleo central (de carga positiva), Rutherford plante tambin que giran alrededor del ncleo como lo hacen los planetas alrededor del Sol, con lo que la fuerza de atraccin electrosttica dirigida hacia el ncleo da lugar a una aceleracin centrpeta. Por ello, al modelo nuclear de Rutherford tambin se le llama modelo planetario. Dos datos pueden ayudar a comprender la vacuidad del tomo nuclear de Rutherford: 1) El radio del ncleo es del orden de 10-15m. 2) El radio del tomo (medido desde el ncleo hasta el ltimo electrn de dicho tomo) es del orden de 10-10
m (ambos datos para un tomo medio, semipesado). Esos datos dicen que si se agrandara el ncleo del tomo hasta que
fuese similar a una canica, el tamao del tomo sera mayor que un campo de ftbol.
El descubrimiento del protn y del neutrn, trajeron un gran avance a la interpretacin del comportamiento elctrico de la materia. Con estos conceptos en la mano, el modelo de Rutherford da una base a la ordenacin de los elementos en el sistema peridico. Los elementos se definen en funcin de la carga nuclear del tomo, igual al nmero atmico, Z, y se disponen en el sistema peridico en orden creciente de dicho nmero. El modelo tambin interpreta el concepto de istopo, es decir, el hecho de que en bastantes casos existen diferentes variedades alotrpicas del mismo elemento, definidas por tener el mismo nmero atmico (por tanto, un determinado nmero de protones en el ncleo y los mismos electrones alrededor de l) pero diferente nmero de neutrones en el ncleo. As, por ejemplo, del Hidrgeno (de nmero atmico 1) existen tres istopos, cuyos ncleos tienen respectivamente 1 protn (Hidrgeno), un protn ms un neutrn (Deuterio), y un protn ms dos neutrones (Tritio). El nmero atmico de todos ellos es Z = 1, pero la masa atmica es respectivamente 1, 2 y 3. La proporcin de Deuterio y Tritio existente es muy inferior a la de Hidrgeno, por lo que la masa atmica relativa del elemento Hidrgeno es 1,0079.
Los estudios de los espectros atmicos permitieron dar una respuesta experimental a esta cuestin. La espectroscopa se haba iniciado en el siglo XVII con el experimento del prisma de Newton (1665), en el que comprob que la luz blanca se descompone en el espectro de colores del arco iris. Y se desarroll en los siglos XVIII y XIX, cuando el prisma inicial usado para descomponer la luz fue reforzado con rendijas y lentes telescpicas, consiguiendo una herramienta ms potente y precisa para examinar luz procedente de distintas fuentes. En 1814, Fraunhofer (1787 - 1916), utiliz un telescopio y un difractmetro diseado por l mismo, para investigar por primera vez con detalle las lneas de absorcin en el espectro del Sol. Lo hizo siguiendo indicaciones de Wollaston (1776 1828), un fsico ingls que haba descubierto en l rayas oscuras. Fraunhofer enumer con exactitud 754 de esas lneas, que desde entonces se denominan lneas de Fraunhofer. Despus de Fraunhofer, se concede a Bunsen (1811 - 1899) y Kirchhoff (1824- 1887) el principal mrito de haber desarrollado en 1959 el espectroscopio para estudiar la luz generada en laboratorio mediante el calentamiento de diferentes fuentes como gases, metales y sales. En el espectroscopio original de Bunsen y Kirchhof, un objetivo [B] conduce luz emitida por la llama del mechero "Bunsen" hasta un prisma [A], que produce la separacin de los diversos colores. Un brazo [H], situado despus del prisma, contiene una escala graduada sobre vidrio, colocada de forma que su imagen se refleja sobre una de las caras del prisma y se dirige hacia otro objetivo [C]. Gracias a este diseo, el observador puede contemplar a travs del objetivo [C] dos imgenes superpuestas: la de la escala graduada y la procedente de la muestra con las lneas espectrales. Para analizar dichas lneas se calibra el instrumento mediante lneas producidas por algunas sustancias cuyo espectro es conocido. Como resultado de sus experimentos, Kirchhoff plante tres leyes empricas que describen la emisin de luz por objetos incandescentes. Estas leyes ponen de manifiesto que cada tomo produce un espectro de emisin y otro de absorcin, que son caractersticos y discontinuos. La discontinuidad de las rayas implica una discontinuidad de las energas que cada tomo emitir y absorber. Dichas cantidades de energa se emiten o se absorben cuando alguno de los electrones aumenta o disminuye su energa cintica y potencial. El conocimiento del espectro permite deducir las energas de ionizacin del tomo. Para dejar una huella permanente de un espectro, la luz que ha sido descompuesta por el prisma se hace incidir sobre una placa fotogrfica, donde quedan impresionadas las rayas. La colocacin de cada raya indica su frecuencia, mientras que su intensidad se determina por el grado de ennegrecimiento de la placa. A modo de ejemplo se muestra el espectro de emisin del sodio. Su lnea principal (amarilla) fue observada por Kirchhoff y Bunsen en el anlisis de la luz emitida por un incendio lejano (se quemaba una fbrica de salazones). Al comprobar que era similar a la lnea emitida en el laboratorio por sodio incandescente, concibieron la idea de utilizar el anlisis espectral de la luz procedente del Sol para deducir la composicin solar. Ya hemos dicho que de los datos del espectro se pueden deducir las energas de ionizacin. En el caso del sodio, estas energas tienen los valores que se indican en la tabla adjunta.
Estructura del tomo. E. I. (J10-19) Electrn extrado 8 1 75 2 115 3 158 4 222 5 276 6 333 7 423 8 480 9 2341 10
2648 11
Tras analizar estas energas y representarlas grficamente se observa que sus valores no corresponden a una disposicin aleatoria de los electrones a diferentes distancias del ncleo. En lugar de ello, sugieren una disposicin de los electrones alrededor del ncleo formando 3 "capas". Dos electrones (el 10 y el 11) estaran "en una capa muy interna" siendo necesario para extraerlos del tomo aplicar comparativamente una enorme energa. Otros 8 electrones (del 2 al 9) estaran en una segunda capa. Debido al orden de magnitud empleado no se observa bien en la grfica, pero los valores de las energas de ionizacin tambin indican que el electrn ms externo (el 1) estara l slo en una tercera capa, puesto que se necesita casi 10 veces menos energa para extraerlo que Energas de ionizacin y representacin de las capas electrnicas del sodio para hacerlo con el siguiente.
Los espectros de otros tomos producen resultados similares, en el sentido de indicar que a todos les es aplicable la idea de distribucin de los electrones en capas. Se constata adems que cada capa o nivel de energa puede tener un determinado nmero mximo de electrones (2 la capa ms interna, 8, la segunda, otros 8 la tercera,..) y que en su estado fundamental o de mnima energa, los electrones de cada tomo ocupan las capas electrnicas o niveles de energa accesibles en orden creciente.
radiaciones. Esta nueva teora de la radiacin iba a representar, junto con la teora de la relatividad, una revolucin de los
conceptos fsicos. Tal como se explica en la seccin que desarrolla el Debate histrico acerca naturaleza de la luz, en el ao 1900 Plank (1858-1947) haba formulado la hiptesis de que la energa que puede absorber o emitir la materia en forma de radiacin electromagntica es siempre mltiplo de una cantidad a la que llam "quantum" o "cuanto de energa" (posteriormente llamado fotn). En 1905 Einstein dio un paso ms en la hiptesis de Plank y plante que los "cuantos"
de energa no se han de considerar slo cuando un cuerpo absorbe o emite radiacin electromagntica, sino que constituyen la propia radiacin (es decir, la luz) cuando sta se propaga. Operativamente, la ley de Plank-Einstein dice que la energa de un "quantum" es E = hn, siendo n la frecuencia de la radiacin luminosa y h una constante universal llamada constante de Plank (h = 6.6310-34 Js). Bohr tuvo el acierto de aplicar esta ley al tomo de Rutheford, modificndolo para que pudiera acomodarse a los hechos experimentales relativos a la emisin de luz. En 1913 public un trabajo denominado "Sobre la constitucin de tomos y
molculas", donde desarroll su propuesta para un nuevo modelo atmico. Dicha propuesta se puede derivar de los
siguientes postulados: I. El electrn gira alrededor del ncleo del tomo en una rbita circular. Las rbitas electrnicas son estacionarias y el electrn cuando se mueve en ellas, no radia energa. II. El impulso angular del electrn, L [L= r x p = r x (mv), lo que, para una rbita circular, es L = rmv ] est cuantizado, lo que significa que de las infinitas rbitas que podra tener, slo son posibles las que cumplen que el impulso angular es un mltiplo entero de h/2p (h es la constante de Plank). III. Cuando un electrn "salta" desde una rbita superior, de energa E2, a otra inferior, de Bohr (1885 - 1952) energa E1, la energa liberada se emite en forma de radiacin. La frecuencia () de la radiacin viene dada por la expresin: E2 - E1 = h .
En las figuras adjuntas se representan los procesos de absorcin y de emisin de radiacin por el tomo de Bohr. El electrn se encuentra en una de las rbitas posibles (aquellas que verifican la condicin impuesta por el postulado II) sin radiar energa (tal como exige el postulado I). Un fotn le comunicar su energa (E = hn) solo si esta energa tiene un valor exactamente igual a la diferencia de energa que hay entre dos de las rbitas posibles que puede tener el electrn en ese tomo (postulado III). El electrn "salta" a otra rbita ms alejada (Dibujo a la izquierda) y el tomo queda excitado. De forma anloga puede un tomo emitir radiacin cuando alguno de sus Representacin del proceso de absorcin de un fotn. Representacin del proceso de emisin de un fotn. electrones "salta" desde una rbita alejada a otra ms cercana al ncleo (Dibujo a la derecha)
una determinada longitud de onda y la ley de Moseley establece una relacin entre esa longitud de onda y el nmero atmico del elemento, Z. Esta ley tuvo una gran importancia histrica, porque era la primera vez que el nmero atmico se relacion cuantitativamente con una cantidad fsica medible. Bohr explic este hecho suponiendo que cuando un electrn de los rayos catdicos saca a un electrn atmico de su rbita, otro ha de ocupar enseguida su lugar. Cuando es grande la diferencia de energa entre las dos rbitas entre las que se produce el "salto" del segundo electrn, la longitud de onda emitida (obtenida aplicando el tercer postulado) corresponde a la radiacin X.
v Fe
En cuanto a la determinacin de las rbitas permitidas de los tomos con un electrn, de acuerdo con el primer postulado dicho electrn gira alrededor del ncleo en una rbita circular estacionaria. En ella, la fuerza de atraccin electrosttica que ejerce el ncleo sobre el electrn tiene que ser igual al producto de su masa por su aceleracin (centrpeta).
Fe =
Ke 2 me v 2 = [1] r2 r
Adems, de acuerdo con el segundo postulado, las rbitas permitidas con aquellas para las que el impulso angular del electrn se relaciona con un nmero, n, que indica el estado de energa:
mv e r = n
h 2
(n= 0, 1, 2, ..)
[2]
Combinando las ecuaciones [1] y [2], se obtienen la siguiente expresin del radio, r, de las rbitas permitidas:
r=
h2 n2 2 2 4 e Kme
Esta expresin manifiesta el carcter cuantizado de las rbitas electrnicas. Slo son posibles las que tienen los valores del radio que calcula la ecuacin en funcin del valor del nmero, n, o nmero cuntico principal (n=1,2,3..) En cuanto a la energa total del electrn, es la suma de su energa cintica ms potencial elctrica:
2 me v e 2
Ec =
Ep =
ke 2 [4] r
Al sumar los dos tipos de energa [4], teniendo en cuenta la ecuacin [1], se obtiene la siguiente expresin de la energa total del electrn en su rbita:
E = Ec + E p =
Ke 2 [5] 2r
Sustituimos ahora el radio por el valor hallado en [3], para obtener las energas permitidas para el electrn:
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2 2 K 2 e 4 me 1 E= h2 n2
Expresin que indica que slo estn permitidos al electrn determinados estados de energa, cuyo valor depende, como ocurre con los radios de las rbitas, del nmero cuntico principal, n. Respecto a los espectros atmicos, a finales del siglo XIX bastantes cientficos buscaron regularidades en los espectros de emisin de los tomos, como paso previo necesario a una posible interpretacin de los mismos. En 1885 Balmer (1825 1898) encontr una frmula emprica que relaciona las longitudes de onda de las lneas de emisin del hidrgeno. Cuando dio a conocer esa frmula, Balmer sugiri que quiz fuera un caso especial de otra ms general aplicable a otras series de lneas en otros elementos. Rydberg (1854 - 1919) inici entonces la bsqueda de una frmula con esas caractersticas y en 1889, a partir de la gran cantidad de datos disponibles, encontr varias series espectrales que encajaban en la siguiente frmula emprica, que demostr que era equivalente a la frmula de Balmer.
1 1 = RH 2 2 n f ni 1
En esta frmula de Balmer-Rydberg, es la longitud de onda de la raya espectral, ni y nf son, respectivamente, dos nmeros que indican los estados inicial y final de energa del electrn, y RH es la constante de Rydberg. Aunque no da ninguna explicacin del fenmeno estudiado, la frmula de Balmer-Rydberg gener mucha atencin en la Comunidad Cientfica porque se ajustaba muy bien a los datos experimentales y daba la posibilidad de predecir la existencia de nuevas lneas, an no conocidas. Utilizando dicha frmula se estableci la existencia de cinco series espectrales para el hidrgeno. Un gran xito del modelo de Bohr fue deducir la frmula de Balmer-Rydberg. Segn el tercer postulado, la diferencia entre las energas de dos rbitas electrnicas permitidas E2 - E1 es igual a la energa de un fotn de frecuencia n que el electrn absorbe si "salta" a una rbita ms alejada o emite si "salta" a una rbita ms prxima:
E2 - E1 = h [1]
Por tanto, habiendo obtenido la expresin que proporciona los valores posibles de la energa del electrn en un tomo:
E=
2 2 K 2 e 4 me 1 h2 n2
(n= 0, 1, 2, ) [2]
Basta tener en cuenta la relacin entre la frecuencia y la longitud de onda de la luz (c=) para deducir la siguiente expresin, que proporciona las longitudes de onda que el tomo puede emitir o absorber.
2 2 K 2 e 4 me ch 3
1 2 12 n f ni
Para comprobar que la expresin obtenida coincide con la ley emprica de Balmer-Rydberg hay que calcular el valor de la constante:
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2 2 K 2 e 4 me RH = ch 3
Se obtiene RH = 1.0910-7m que coincide con el valor experimental. Llegados aqu, aconsejamos visitar la Web, donde se dispone de dos animaciones acerca de estos conceptos. La primera procede de FisquiWeb (se reproduce con permiso del autor, Lus Ignacio Garca) y simula los procesos que producen las lneas espectrales del tomo de Hidrgeno, enfatizando el concepto, que ya hemos explicado, segn el cul los saltos del electrn entre dos niveles de energa no significan que se produzca ningn recorrido de dicho electrn entre ellos. La segunda (autores: C. Bluck, J. Gans, A. Gleixner, Prof. W. Heimbrodt, Dr. Maddocks, Dr. S. Stallmann) indica todos los "saltos" electrnicos que corresponden a cada una de las series del tomo de Hidrgeno. En resumen, el modelo de Bohr trajo un gran avance al conocimiento de la estructura atmica. El clculo de las rbitas permitidas del electrn, obteniendo los niveles de energa del tomo de Hidrgeno, y la interpretacin de los correspondientes espectros, eran un xito similar al que haba obtenido Newton al explicar las rbitas de los planetas con la ley de gravitacin universal. En 1922 Bohr recibi el Premio Nobel de Fsica "por sus servicios a la investigacin de la
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circunferencia es una elipse de excentricidad nula, en la que coinciden los dos focos en el centro de la circunferencia). Formalmente el nmero cuntico secundario se liga a una cuantizacin del momento cintico o cantidad de movimiento angular del electrn en su rbita, puesto que decir que el electrn slo puede tener determinadas rbitas elpticas es lo mismo que afirmar que su momento cintico slo puede tener determinados valores. Por ello, al nmero cuntico secundario se le denomina nmero cuntico del momento angular o nmero cuntico azimutal. Por otra parte, los subniveles l = 0, 1, 2 y 3 se designan respectivamente con las letras s, p, d y f , derivadas de la terminologa inglesa para la espectroscopa. As, por ejemplo, 2s designa el subnivel de nmero cuntico principal 2 y nmero cuntico secundario 0, 3p designa el subnivel de nmero cuntico principal 3 y nmero cuntico secundario 1, etc. Otros hechos iban a complicar an ms este modelo de Bohr-Sommerfield. En 1896, al estudiar la accin de campos magnticos sobre los espectros de algunos gases, Zeeman (1865-1943), haba descubierto el efecto que lleva su nombre: Las lneas espectrales de una fuente luminosa sometidas a un campo magntico intenso se dividen en varios componentes, cada uno de ellos polarizado. Este descubrimiento se enmarcaba en una investigacin dirigida por su maestro, Lorentz (1853 - 1928), con el propsito de suministrar pruebas a favor de la teora electromagntica de la luz. Adems de contribuir a este objetivo, el efecto descubierto ense otra complejidad en la estructura del tomo. Para dar cuenta de dicha complejidad, se interpret el desdoblamiento espectral considerando que un electrn girando alrededor de un ncleo es equivalente a una corriente elctrica, y como tal produce un campo magntico perpendicular al plano en el que se mueve el electrn (es decir, es un pequeo imn). Al aplicar un campo magntico externo al tomo, ese imn electrnico se orienta. Entonces, el hecho de que al aplicar el campo magntico al tomo la lnea espectral se divida en un nmero determinado de ellas, indica que esa orientacin de la corriente electrnica afectada por el campo magntico tambin est cuantizada, o, dicho de otro modo, indica que la corriente electrnica slo puede tener determinadas orientaciones. Estas orientaciones permitidas dependen de la direccin en la que se aplica el campo magntico externo y de la corriente electrnica que lo sufre, la cual a su vez depende del momento angular del electrn y se caracteriza por el nmero cuntico azimutal, l. Usando estos razonamientos se introdujo un tercer nmero cuntico, m (nmero cuntico magntico), cuyos valores posibles dependen de l. El nmero magntico m puede tener todos los valores enteros entre -l y +l, incluyendo el cero. As, por ejemplo, para l = 2, m puede valer -2, -1, 0,
1, 2, lo que implica que el subnivel d se desdobla en otros 5. La figura adjunta representa estos 5
desdoblamientos sobre la imagen de una corriente electrnica equivalente a un pequeo imn. En 1902 Zeeman y Lorentz, fueron galardonados con el Premio Nobel de Fsica por su investigacin
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Imaginando al electrn como una partcula cargada que gira alrededor de un eje propio, se deduce que generar un campo magntico y se plantea que nicamente puede tener dos sentidos de giro posibles. A estos sentidos de giro de la hipottica rotacin interna del electrn le corresponden dos posibles valores del spin: +1/2, -1/2, que ms coloquialmente se denominan
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alcanzar una serie de valores discretos (una idea cuntica). Adems, el electrn estando en rbita obedece a una ley del electromagnetismo clsico que es la ley de Coulomb, pero, al mismo tiempo, no cumple la ley clsica que garantizara la radiacin de energa por parte de una carga acelerada. En esta situacin, cada vez se haca ms evidente la necesidad de un replanteamiento global de las bases tericas que abrazara de forma coherente los nuevos hechos. Este replanteamiento condujo al establecimiento de la mecnica cuntica, cuyo primer xito fue precisamente la correcta explicacin de la estructura del tomo.
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m (l =
h/mv = 6.6710-34/110-5 = 6.6710-29 m), por tanto 10 -25 veces ms pequea que su tamao, lo que hace totalmente
insignificante el carcter ondulatorio de la mota de polvo. Dicha mota de polvo se comporta, a todos los efectos, como una partcula. En contraposicin, consideramos ahora a un electrn impulsado por un campo elctrico, como, por ejemplo, el generado entre las placas de un condensador (me = 9.110-31 Kg, ve =2106 m/s). Su longitud de onda es del orden de entre 10-10m y 10-9m (l = h/mv = 6.6710-34/9.110-312106 = 3.610-9 m), siendo 10-10m (1 Angstrom) una longitud del orden de magnitud del tamao atmico. Por lo tanto, en su contexto el electrn tiene una masa y una cantidad de movimiento (propiedades corpusculares), y tambin una longitud de onda (propiedad ondulatoria), significativas. En una colisin de dos electrones predomina el comportamiento corpuscular de ambos, pero tambin ocurre que un haz de electrones se difracta cuando pasa por un pequeo orificio circular de tamao comparable a su longitud de onda. En 1927 Davidson (1881-1958) y Germer (1856-1951) realizaron un experimento pionero demostrativo del carcter ondulatorio del electrn. Hicieron incidir
Comparacin de las figuras de difraccin obtenidas con rayos X (foto izquierda) y con electrones (foto derecha)
distancia entre los tomos de nquel es del orden de magnitud de la longitud de onda de los electrones. Por tanto, el cristal ejerci de red de difraccin de stos cuanto los electrones eran reflejados tras penetrar dbilmente en el interior del cristal. Se tomaron "fotografas" (usando un detector de partculas cargadas) que mostraron con claridad la difraccin
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de los electrones y los clculos realizados a partir de las figuras de difraccin proporcionaron valores de la longitud de onda predicha por la hiptesis de De Broglie. Principio de incertidumbre El sentido fsico de la longitud de onda de una partcula es sealar la existencia de una cierta deslocalizacin o, lo que es igual, de una indeterminacin en el movimiento que puede seguir la partcula. Significa que la partcula carece de una trayectoria absolutamente determinada y como consecuencia se tiene una imposibilidad, al contrario de lo que supona la mecnica clsica, de determinar de forma simultnea con precisin absoluta su posicin y su velocidad. El formalismo matemtico de la mecnica cuntica permite deducir los lmites de dicha imprecisin, mediante las siguientes relaciones:
x (mvx) h/2
y (mvy) h/2
z (mvz) h/2
Estas relaciones son expresin del principio de incertidumbre, planteado en 1927 por Heisemberg (1901 - 1976). Es uno de los principios fundamentales de la mecnica cuntica. Indica que existe un lmite en la precisin con la que podemos medir simultneamente la posicin y la velocidad de un objeto, lmite que viene dado por el valor de la constante de Plank, h, y por la masa, m, del objeto. La imprecisin impuesta por el principio de incertidumbre a las magnitudes posicin y velocidad (cantidad de movimiento), tambin se aplica a otras parejas de magnitudes relacionadas con stas y cuyo producto tiene las mismas dimensiones que tiene el producto de posicin y cantidad de movimiento. As, la determinacin simultnea de la energa y el tiempo, viene afectada por un Heisemberg (1901-1976) lmite del que es expresin la siguiente ecuacin: E t h/2.
Para entender por qu pas desapercibido para la fsica clsica el principio de incertidumbre consideramos un objeto de pequeas dimensiones, como un grano de polvo de 10-6m de dimetro que se mueve con una velocidad de 1m/s. Si se determina su velocidad con una imprecisin Dv = 10-3m (muy pequea con relacin al valor de v), la imprecisin en la determinacin de su posicin es Dx = 10-29 m, absolutamente despreciable frente al tamao del objeto. En este caso, la posicin y, por tanto, la trayectoria del grano de polvo se pueden determinar casi perfectamente. Rehaciendo estos mismos clculos para un electrn que avanzara hipotticamente a la misma velocidad y se determinara con la misma precisin, obtenemos una imprecisin en su posicin de Dx = 10-1m, que es billones de veces superior al tamao convencional del electrn (10-15m). Por tanto, dicho electrn queda totalmente deslocalizado. La indeterminacin que expresa el principio de incertidumbre de Heisemberg no se ha de atribuir a posibles faltas de precisin de los instrumentos y/o tcnicas utilizadas (subsanables en mayor o menor grado con un perfeccionamiento de dichos instrumentos o tcnicas) ni tampoco se ha de entender como un lmite impuesto por la naturaleza a la posibilidad de conocerla. Por el contrario, el principio de indeterminacin supone un conocimiento ms profundo de la realidad, que hace referencia a la propia naturaleza de la materia, e informa, por ejemplo, de que el electrn no es ese objeto puntual que creamos, sino algo mucho ms complejo. Ecuacin de Schrdinger La crtica radical de los conceptos clsicos sobre el movimiento que realiz la mecnica cuntica, de la que son expresin la ecuacin de De Broglie y la relacin de incertidumbre de Heisemberg, exigi una modificacin igualmente radical del
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formalismo matemtico utilizado para describir el movimiento o, ms en general, para describir el estado de un sistema y su evolucin. En la fsica clsica, el estado de movimiento de un objeto en un instante determinado se describe dando los valores de su posicin y su velocidad. Como acabamos de ver, en la mecnica cuntica esto no es posible y la descripcin completa del estado del objeto slo puede aspirar a predecir las probabilidades de los distintos valores que pueden obtenerse al medir la posicin y la velocidad del objeto. Adems, se ha de considerar su carcter dual, de modo que el estado del objeto tambin viene en funcin de sus propiedades ondulatorias, como la longitud de onda. En 1925 Schrdinger (1887 -1961), modific la ecuacin general de los movimientos ondulatorios usando la relacin de De Broglie, para que reflejase tambin las propiedades corpusculares. La ecuacin obtenida permite calcular una funcin de onda, , que depende de la posicin y el tiempo, (x, t). Un ao despus, en 1926, Born (1882 - 1970), que haba Schrdinger (1887-1961) y Born (1882-1990) trabajado junto con Heisenberg, apreci que en la ecuacin de Schrdinger, el cuadrado de la funcin de onda 2 [formalmente, ||2 = *] se poda interpretar como una densidad de probabilidad. Despus de aplicar la ecuacin (a un electrn, a un bloque de madera,..), el cuadrado de la funcin de onda obtenida como solucin de dicha ecuacin, representa la probabilidad de que el objeto sea detectado en un lugar y en un instante determinados. Esto es coherente con el carcter dual de la materia y con el concepto de deslocalizacin exigido por el principio de incertidumbre de Heisemberg. Schrdinger recibi el premio Nobel de Fsica en 1933 por haber desarrollado su ecuacin y Born recibi el mismo galardn en 1954 por la interpretacin probabilstica de la funcin de ondas de dicha ecuacin. Es importante que se entienda que la mecnica cuntica no es una ampliacin de la anterior mecnica clsica, sino una teora autnoma, cuyo campo de aplicacin se extiende all donde se poda aplicar la mecnica de Newton y tambin, por supuesto, al mbito donde las predicciones de la mecnica de Newton erraban (fsica atmica, nuclear, partculas). La ecuacin de Schrdinger juega en la mecnica cuntica el mismo papel que juega la segunda ley de Newton en la mecnica clsica, de tal modo que en las situaciones en las que es insignificante el carcter ondulatorio de los objetos, la ecuacin de Schrdinger (de aplicacin general) se reduce a la segunda ley de Newton. Decir finalmente que la ecuacin de Schrdinger no tuvo en cuenta las predicciones de la relatividad y, por ello, slo puede describir partculas cuya velocidad sea pequea comparada con la velocidad de la luz. Otra limitacin de la ecuacin es que no incorpor el spin adecuadamente. Pauli (1900 -1958), que en 1924 haba introducido el cuarto nmero cuntico, generaliz ligeramente la ecuacin de Schrdinger introduciendo trminos que predicen correctamente el efecto spin, y en 1928 Dirac (1902 - 1984) introdujo los efectos relativistas.
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lo que simplemente significa que ese sistema puede ocupar cualquier lugar del espacio y puede tener cualquier valor de la energa (siempre que no sobrepase la velocidad de la luz). Un sistema con energa, E, positiva es un sistema libre, no ligado, por ejemplo, el formado por las partculas de un gas, el constituido por un bloque de madera que se puede desplazar encima del suelo, etc. En cambio, para cualquier valor negativo de la energa, E, la ecuacin de Schrdinger slo obtiene soluciones distintas de cero para determinados valores de E ( es nula para el resto de valores). Es el caso del electrn en el tomo: Su energa potencial elctrica (negativa) supera a su energa cintica (positiva), por lo que la energa total, E, es negativa. La solucin de la ecuacin de Schrdinger dicta entonces que el electrn slo puede tener determinadas cantidades de energa (como muestran los resultados experimentales de los espectros atmicos). Por tanto, la cuantizacin de la energa de los electrones en el tomo es una consecuencia natural de los principios de la mecnica cuntica, donde la ecuacin de Schrdinger describe al sistema atmico. Al resolverla se obtienen todos los valores discretos de la energa y se confirma que la funcin obtenida depende de cuatro parmetros, correspondientes a los nmeros cunticos que se introdujeron de forma poco rigurosa en el modelo de Bohr-Sommefield. Evidentemente, en el modelo mecano-cuntico no tiene cabida el concepto de rbita electrnica ni se puede suponer al electrn una partcula localizable. En su lugar, el cuadrado de la funcin de ondas, 2, indica zonas del espacio en las que existe probabilidad de encontrar al electrn. Estas zonas reciben el nombre de nubes electrnicas u orbitales y tienen un nmero limitado como consecuencia del carcter ondulatorio del electrn: Cada capa slo puede tener un nmero entero de ondas de De Broglie igual que es limitado el nmero de ondas estacionarias que se pueden formar en una cuerda fija en sus dos extremos. Los orbitales presentan formas y tamaos diversos, dependiendo de la atraccin existente entre los electrones y el ncleo, y la repulsin que se ejercen los orbitales entre s por tener cargas de igual signo. Por ejemplo, los orbitales de tipo s (l=0), que se presentan aislados (m=0), tienen simetra esfrica centrados en el ncleo. En cambio, los orbitales de tipo p (l=1), que constituyen un conjunto de tres orbitales muy prximos (m= -1, 0, 1), se orientan en tres direcciones perpendiculares (x, y, z) para reducir al mnimo la repulsin entre ellos. Es importante comprender que los orbitales no existen con independencia de los electrones. All donde haya uno o, como mximo, dos electrones atmicos, cuyo nivel de energa determina el nmero cuntico principal, n, se obtiene una zona de probabilidad de encontrar a ese electrn o a esa pareja a la que se llama orbital, y cuya forma y orientacin determinan los nmeros cunticos, l y m.
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El concepto de orbital implica una nueva interpretacin de los espectros atmicos que supera las dificultades que tena el modelo de Bohr, para el que el desnivel de energa que produce un espectro se deba a un salto del electrn entre dos rbitas. En el modelo mecano-cuntico tales rbitas carecen de realidad, sustituyndolas por las nubes electrnicas de probabilidad, con formas y tamaos muy variados. La transicin del electrn entre dos estados de energa implica un cambio en la forma y la posicin de la nube electrnica y, por tanto, la emisin o absorcin de un fotn
Representacin de un tomo con sus orbitales
provoca una "sacudida" del tomo hacindole adoptar otra forma. Este proceso explica la diferente probabilidad de los distintos saltos electrnicos. La probabilidad de que se produzcan es mayor
cuanto mayor sea la superposicin o la interpenetracin entre los orbitales inicial y final. Por eso, las transiciones entre determinados orbitales son muy poco probables y producen lneas espectrales muy dbiles, como ocurre, por ejemplo, con la transicin entre dos orbitales, s, ambos con simetra esfrica con centro en el ncleo. En cambio, los orbitales s y p se superponen, la transicin entre ellos es ms probable y la lnea espectral ms intensa. Un segundo aspecto que no pudo explicar el modelo de Bohr es el espesor de las rayas, en ocasiones muy considerable, sobre todo a elevadas temperaturas y presiones. Este hecho lo explica directamente la relacin de incertidumbre de
Espectro de emisin del sodio con lneas de diferente intensidad y espesor
energa (dada por E t h/2 ) y, por tanto, en la frecuencia del fotn emitido. La imprecisin en la energa es tanto menor cuanto mayor sea el tiempo, t, durante el cual el electrn permanece en un cierto estado de energa (estado estacionario) E -> 0, pero cuanto ms rpidamente vare la energa del electrn, mayor ser la imprecisin, E, que afecte a la energa y ms anchas son las rayas del espectro. A temperaturas y presiones elevadas se producen de forma continuada numerosas transiciones de electrones, por tanto, las rayas del espectro son ms anchas e imprecisas. Otra cuestin pendiente de explicar por el modelo de Bohr es la existencia de direcciones privilegiadas en las uniones entre tomos, que est en el origen de la estructura y la geometra de las molculas y redes atmicas obtenidas. Las distintas orientaciones de los orbitales y las formas de enlazarse orbitales atmicos para formar orbitales moleculares estn en la base de la explicacin de estos hechos. En resumen, el modelo cuntico del tomo explica de forma ms fundamentada hechos que en el modelo de BohrSommerfield haban necesitado de hiptesis "ad hoc" y sucesivos retoques. Adems, interpreta de forma satisfactoria otras muchas cuestiones que el modelo de Bohr no pudo interpretar. Adicionalmente a su carcter explicativo, el modelo cuntico del tomo enseguida mostr un impresionante carcter predictivo, pudindose aventurar a partir del modelo mltiples aspectos del comportamiento de los elementos (dependiendo de su estructura atmica), sus propiedades peridicas, las sustancias que pueden formar y sus propiedades, etc. No es una exageracin decir la qumica moderna, la fsica de materiales, incluso, la fsica nuclear y la fsica de partculas son deudoras del xito que supuso la aplicacin pionera de la teora cuntica al tomo.
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El modelo de estructura del tomo y, en especial, la aclaracin de la configuracin electrnica trajo un gran avance a la interpretacin de las propiedades qumica de los elementos y explic su periodicidad. Esta cuestin se trata en el tema dedicado a la "Estructura atmica y Sistema Peridico de los elementos". 2) Cmo se justifican las uniones entre tomos para formar las distintas sustancias? Tambin es la configuracin electrnica de los tomos una clave fundamental para abordar esta cuestin, que se estudia en el tema dedicado al "Enlace qumico". 3) Cmo se justifica la estabilidad del ncleo? Estos avances fueron nicamente el punto de partida de un largo y frtil desarrollo de una rama entera de la fsica, hoy de gran actualidad: La fsica nuclear. 4) Existen otras partculas fundamentales, adems de las identificadas en los modelos atmicos
desarrollados (protones, neutrones y electrones)? Tienen estas partculas a su vez una estructura interna?
Estas cuestiones ya se empezaban a investigar mientras se desarrollaba el modelo mecano-cuntico del tomo y hoy son de completa actualidad. Tras el descubrimiento de las tres partculas mencionadas se encontraron otras (neutrino, fotn,..), se descubrieron sus antipartculas (positrn, antiprotn, antineutrn,..) y se vio que por debajo de todas ellas, existen componentes ms bsicos (quark). Todo ello es objeto de estudio de una de las principales ramas actuales de la fsica: La fsica de partculas.
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Las animaciones, materiales y referencias citadas en este documento estn en la pgina (http://intercentres.edu.gva.es/iesleonardodavinci/Fisica/Estructura_atomo/Atomo.htm) dedicada a la Estructura del tomo, dentro de la Web del Depto. de Fsica y Qumica del IES Leonardo Da Vinci de Alicante (http://intercentres.edu.gva.es/iesleonardodavinci/Fisica/fisica.htm)
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