CREACION DE CRISTALE EN SISTEMAS ABIERTOS Cyndi Vanesa Soto COD 1026052 (vanesita1307@hotmail.

com) Edwin Orozco Mosquera COD 1025396 RESUMEN A partir de tres soluciones, Cromato Tripotsico de litio, acetato de cobre y calcio y ferricianuro de potasio en donde cristalizan el compuesto K3Fe(CN)6 en diminutos cristales rojos de estructura monoclnico y una solucin azul del compuesto de CaCu(CH3COO)4 y una solucin amarilla de LiK3(CrO4)2 que no se formaron estructuras cristalinas OBJETIVOS Determinar los distintos problemas en la formacin de un cristal Estudiar las relaciones termodinmica con el cambio de fase que presenta la cristalizacin DATOS Tabla #1 de datos de las semanas de crecimiento en los cristales
LiK3(CrO4)2*6H2O(s)

Presencia de lquido. (No formacin de cristales). Estereoscopio, ninguna forma aparente.

Obtiene el lquido (no formacin de cristales). Estereoscopio, ninguna forma aparente

No tiene lquido. Extraccin de una gran cantidad de cristales pequeos. Estereoscopio, sistema monoclnico

Tabla#2 de datos finales de la cristalizacin

LiK3(CrO4)2*6H2O Solucin amarilla con impurezas Se atribuye a la no formacin de cristales ala muy poca filtracin y permitiendo el crecimiento de impurezas

CaCu(CH3COO)4*6H2O K3Fe(CN)6 Se tuvo una solucin emulsificador de color azul La solucin no cristalizo al poco calentamiento que se le deba hacer para aumentar su concentracin Formacin de pequeos cristales rojo El cristal toma forma al control de la aglomeracin de los diferentes cristales

0 1 2 3

amarillo fuerte viscosa s/n diluida No se nota cambio en la solucin Se empieza a formar impurezas Se forman impurezas Se sacan las impurezas y Se le adiciona Se generan de nuevo las impurezas

CaCu(CH3COO)4.6H2O

Azul oscuro Viscosa S/n saturada No hay cambio en la solucin No hay cambio en la solucin

Rojo Viscosa s/n diluida Poca formacin Precipitado Se nota ms precipitado Varios cristales pequeos El fondo pose varios cristales Se generan ms cristales en el fondo del recipiente Se tiene un gran nmero de cristales

K3Fe(CN)6

Baja la visualizacin de la solucin Se evapora lquido de la solucin con el fin de concentrarla No hay cambio en la solucin No se percibe presencia de cristales en ella

4 5

Se sacan las impurezas y se deja el liquido

ANALISIS La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la que se produce La formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en disolucin o en un fundido). Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar purificacin y produccin de partculas en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de separacin la cristalizacin en disolucin existen siete sistemas cristalinos (por lo general se conocen seis), cada uno de ellos caracterizado por

las relaciones de longitud y ngulos de la celda. Se trabaj en la determinacin de tres de los sistemas posibles, estudiados en los compuestos de LiK3(CrO4)2.6H2O, CaCu(CH3COO)4.6H2O y K3Fe(CN)6 que tericamente cristalizan en los sistemas hexagonal tetragonal y monoclnico respectivamente. En la formacin del primer complejo la preparacin de la solucin de LiK3(CrO4)2 donde se debe cristalizar. Tabla #3 obtencin LiK3(CrO4)2*6H2O(s) de

Tabla#4 obtencin CaCu(CH3COO)4.6H2O CaO(s)+H2O(aq) Ca(OH)2(s) Ca(OH)2(s)+2CH3COOH 2CH3COO-(aq)+ H2O(aq) (2 Cu(CH3COO)2(s)+H2O(l) 2CH3COO-(aq) (3

de
(1

Ca+2(aq) +

Cu+2(aq)+

Cu+2(aq) +Ca+2(aq)+4CH3COO-(aq) CaCu(CH3COO)4.6H2O (4 Para su cristalizacin se inicia disolviendo CaO en agua, formando el respectivo hidrxido, posteriormente se adiciona cido actico glacial (CH3COOH) donde ocurre una reaccin de neutralizacin, en otra disolucin se disocia el acetato de cobre Cu(CH3COO)2 en agua caliente favoreciendo la disociacin de los iones despus se mezclan las dos disoluciones formando la disolucin donde se deba recristalizar el CaCu(CH3COO)4.6H2O este procedimiento se realiza por separado, ya que se necesita la disociacin del Cu(CH3COO)2, puesto que si se adicionara al acetato de calcio formado en la ecuacin (2), se presentara un traslado de iones donde se formara acetato de cobre y de calcio en la disolucin lo cual en la prctica no se obtuvo ningn cristal debido a que la relacin del cido actico esta fuera del rango de relaciones de efectividad de agente adictivo orgnico se calienta la disolucin para reconcentrarla ms pero sin ningn efecto de cambio en la obtencin de cristales. Para la obtencin del tercer complejo la muestra que se usa reactivo en solucin, da origen al mismo producto slo que con una red ms ordenada. Tanto en la parte teora como en la experimental se obtiene que este slido cristaliza en un sistema monoclnico de color rojo por causa de la

K2Cr2O7(s) + H2O (l) 2k+(aq)+ Cr2O7-2(aq) (1 +2 Li2CO3(s) 2li (aq) +CO2(q)+1/2O2 (2 3K+(aq) +Li+(aq) +2CrO4-2(aq) LiK3(CrO4)2*6H2O(s) (3
Se parte disolviendo el K2Cr2O7 en agua caliente favoreciendo la disociacin de los iones, seguido se adiciona Li2CO3.Teniendo encuenta que el CO3-2 es inestable en disolucin, este se transforma en forma de gas (CO2 y O2) buscando una mayor estabilidad posteriormente se agrega NaOH lo cual permite la reaccin del Oxgeno con el 2CrO4-2, debido al aumento del pH de viendo formar un cristal de color amarillo pero se obtuvo fue una solucin debido que en la fase de nucleacin el NaOH que deba actuar como adictivo bsico aumentando el pH lo cual no ocurri generando grmenes que alcanzan la dimensiones criticas (que no son estables) llamadas como impurezas. Para la formacin del segundo complejo la preparacin de la solucin . CaCu(CH3COO)4 6H2O para su cristalizacin.

presencia del ion Fe3+. Para la formacin del cristal Tabla #5 recristalizacin del K3Fe(CN)6

CN NC Fe CN NC NC
5-

CN K
5 +

CN

K3Fe(CN)6(s) +H2O(l) 3K+(aq) +Fe+3(aq) +6CN-(aq) +H2O(l) K3Fe(CN)6(s)

Fe

3+

Ar

4 s03d5

Se disuelve el ferrocianuro de potasio en agua caliente, de este modo los elementos del compuesto se disocian en sus iones garantizando el choque entre partculas, esto se explica ms adelante con relacin a la segunda ley de la termodinmica, este cristal se obtuvo exitosamente teniendo un buen tamao aunque a medida de que se fue formando se presentaron ciertas variaciones en su apariencia estructural ya que a principi resulto un cristal de estructura monoclnica, el cual tiene gran simetra, esta simetra empieza a perderse cuando se generan ms cristales (de menor tamao) alrededor de este , los cual tienden a unirse de formando la simetra de la estructura cristalina ya que en la solucin se encuentran los elementos del cristal en su forma ms disociada (iones)generando un mayor choque entre las partculas obteniendo cierta atraccin entre los cristales tambin se debe tener en cuenta la fuerza del ligando ciano (CN-) (serie espectro qumica),por lo cual las interacciones entre las celdas de este cristal se darn con mayor facilidad Figura: estructura del K3Fe(CN)6

4s

3d

4p CN-

4s

3d

4p

El hierro se presenta con un estado de oxidacin (+3) donde los orbitales d son empleados debido a la fuerza del ligando (CN-) La segunda ley de la termodinmica postula que la entropa (S) de un sistema aislado se incrementa con el tiempo al cansando su mximo valor por lo tanto puede apreciarse la formacin de cristales desafiando esta ley, ya que en la cristalizacin se efecta un cambio de fase donde el sistema incrementa el orden (disminuyendo la entropa)

La espontaneidad de una reaccin se da entre ms negativo sea la energa de gibbs ( ), por lo tanto se necesita un valor de entropa alto y un valor de energa (H) bajo para garantizar que la reaccin se da de forma espontnea. Debido que al presentarse cristalizacin la entropa disminuye y la energa de la red cristalina aumenta, segn esto no se puede decir que la reaccin (cristalizacin) ocurra aunque al mirar detenida mente los

pasos de la reaccin, se encuentra que en el principio la energa de solvatacin es grande, es decir que las molculas del cristal estn en forma de iones, generndose el choque entre ellas (entropa alta) y la unin de los iones conforme estos se chocan entre s, en ese instante se empieza a formar el cristal, lo que nos indica que la energa de red cristalina empieza aumentar, por aquello la energa solo empieza aumentar cuando inicia la reaccin. PREGUNTAS 1. Cul es la finalidad de adicionar NaOH en el procedimiento que se enuncia en a? R/ es un adictivo bsico libre que cambia el pH de la disolucin que cristaliza retardando el crecimiento, disminuyendo la velocidad de nucleacin para generar grmenes ms estables (cristales) 2. Como seria la estructura del cristal de acetato de cobre y calcio hexahidratado? R/

4. por qu se utiliz un medio caliente en la preparacin de todos los cristales y por qu aparentemente los cristales desafan la segunda ley de la termodinmica? R/se utiliza un medio caliente principalmente para disociar los iones favoreciendo la unin entre ellas para generar el cristal

Como es de esperarse, en la segunda ley de la termodinmica, la naturaleza tiende a estar en el mayor desorden, es decir, el estado gaseoso est ms favorecido que el lquido, y ste ms que el slido, razn por la cual se tiende a pensar que los cristales desafan esta ley, puesto que forman redes cristalinas despus de estar en reposo con arreglos ms ordenados que el inicial.

CONCLUCIONES Para generar la cristalizacin de los compuestos es necesario que la solucin este saturada, dando una buena aglomeracin del cristal. En la solucin los elementos del cristal deben estar en forma de iones dando as el choque entre ellos generando la aglomeracin y la formacin del cristal. La concentracin se ve influenciada por la temperatura asiendo que aumente la saturacin y a subes en los cristales

O H3C O

CH3 O Cu O
2-

O
+ +

H3C

CH3

O O 3. proponga como seria la estructura del cristal de ferricianuro de potasio

R/

CN NC Fe CN NC NC
5-

CN K
5 +

CN

Bibliografa [1] Grases F. Cristalizacin en disolucin: Conceptos bsicos, Espaa Revert 2000, pg. 3, 4, 5, 17, 18, 19, 20, 61, 62,63 [2]http://www.textoscientificos.com/quimica/ cristales/crecimiento-cristales(consultado 6noviembre-2010.Hora 01:30pm) [3]http://es.wikipedia.org/wiki/Segunda_ley_ de_la_termodin%C3%A1mica(consultado 7noviembre-2010. Hora 03:30pm) [4] Shiver, d.f. Qumica inorgnica quinta edicin, pg. 72, 73, 85

diera ms rpido la cristalizacin.

Como es de esperarse, en la segunda ley de la termodinmica, la naturaleza tiende a estar en el mayor desorden, es decir, el estado gaseoso est ms favorecido que el lquido, y ste ms que el slido, razn por la cual se tiende a pensar que los cristales desafan esta ley, puesto que forman redes cristalinas despus de estar en reposo con arreglos ms ordenados que el inicial