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TEMA 1:
ES EL PETRLEO QU ?
C, , H, , O, ,NyS
Alcanos ramificados:
Isobutano neopentano isopentano
Naftenos (Cicloparafinas):
Ciclopentano Metilciclopentano Ciclohexano Decalina
Aromticos:
Benceno Naftaleno Antraceno
H N
N H
Tiofeno
Dibenzotiofeno
Pirrol
Carbazole
H/C = 1-1.2
HO
Resinas: Compuestos de alto peso molecular pero de menor contenido de aromticos que asfaltenos Parte polar
HO
H/C = 1.3-1.7
Parte apolar
Maltenos
Cromatografa q lquida 1) Pentano 2) Benceno-metanol
A f lt Asfaltenos
S N
Resinas
HO
HO
Saturados
ASTM D4124 (Heptano) ASTM D2006 Y D2007 (Pentano)
Aromticos
Si % asfaltenos
Molcula de asfalteno
Resina
Solvatacin
Cambios fisicoqumicos
Resinas
D) Precipitacin de asfaltenos
9QUMICA DISPERSANTE: Sustancia qumica con caractersticas estructurales similares a las resinas
Para conocer la efectividad A A C
Mtodo de la MANCHA (promover la floculacin de asfaltenos con n-heptano) A: Asfaltenos dispersos B: Inicio de la floculacin C: Asfaltenos floculados
GAS
DESTILADOS INTERMEDIOS
RESIDUO
Relacin hidrgeno/carbono vs. nmero de tomos de carbono promedio por molcula de algunos productos petroleros
Destilados medios!!
GASOLINA
Caractersticas generales:
9 Mezclas complejas de hidrocarburos (CC) con rango de
ebullicin 30-205 C (bajo la norma ASTM D86) 9 Presin de Vapor Reid (RVP): 7.2-13.5 psi (se mezcla con butano para ajustar este parmetro). Parmetro importante para la volatilidad 9 Densidad: 0.71-0.75 g/ml 9 Posee diferentes aditivos: Antioxidantes (evitan formacin de gomas por oxidacin de compuestos orgnicos), detergentes (evitan el calado de los motores), antidetonantes, anticorrosivos etc. 9 Contenido de azufre: 0.15-0.17% (evitar contaminacin ambiental y corrosin en vehculos, normas ASTM D129 y ASTM D2622) 9 Producto de mayor salida comercial
Ensayos estandarizados cuya confiabilidad se rige se rige bajo dos conceptos: 9 Repetibilidad: Mxima variacin permisible para un 95% de confiabilidad en los resultados obtenidos mediante la aplicacin de un mtodo de anlisis en una misma muestra, aplicado por un mismo operador, con un mismo equipo y reactivos i en una fecha f h dada. d d Se S consideran id d d dudosos todos d aquellos ll resultados l d cuyos valores difieran del valor indicado por el mtodo. 9 Reproducibilidad: Es la mxima m ima variacin ariacin permisible para un n 95% de confiabilidad, en los resultados obtenidos mediante la aplicacin de un mtodo de anlisis de una misma muestra, aplicado por diferentes operadores, en laboratorios diferentes, diferentes con equipos y reactivos diferentes en fechas diferentes. diferentes
9 En perodos fros 10% antes de70 C (contenido mnimo de fracciones ligeras que asegura la vaporizacin suficiente para el arranque del motor) En climas clidos esto generara bloqueo por vapor!! 9 50% antes de 140 C volatilidad correcta de la fraccin central (importante en aceleraciones)
Cmara de aire
Colector de muestra
A mayor volatilidad mayor RVP La RVP debe ser lo suficientemente alta para asegurar un fcil arranque del motor. Pero no tan alta como para generar gran cantidad de vapor y prdidas durante el funcionamiento del motor ndice de volatilidad de gasolina (FVI)= RVP + 7(E70)
E70: Porcentaje de vol. de destilado a70 C (ASTM D86) RVP (Mbar) FVI= 900, , 1000, , 1150 ( (verano, , primavera-otoo, p , invierno respect.) p )
TIPO DE EMISIN
CONDICIN DE OPERACIN
CONTAMINANTE
Evaporativas
Reposo
HC (livianos)
Funcionamiento
Escape
Funcionamineto
9 A RVP aumentan!!
mayores
las
emisiones
evaporativas
Octanaje de la gasolina:
9 Parmetro que indica cun detonante o antidetonante es una gasolina 9 Es una escala que va de cero (0) a cien (100) en base a dos compuestos de referencia: Heptano (0) e isooctano (2,2,4-trimetilpentano) (100).
9 El ndice de octano guarda una estrecha relacin con la estructura molecular de los hidrocarburos que constituyen la gasolina 9 Parafinas lineales tienen menor ndice de octano que las ramificadas
Tipo de Molculas Parafnicas Lineales Isoparafinas (5-6 C) ) Naftnicos ( Aromticos Octanaje Bajo Muy alto Moderadamente alto Muy alto
Buja j Pistn
Admisin
Compresin
Potencia
Escape
Mtodo RON (ASTM D2699): Mide el nivel antidetonante del combustible b tibl para condiciones di i d operacin de i suaves sin i calentamiento l t i t de d la l mezcla carburada (aire + gasolina). Indica el comportamiento del combustible a baja y media velocidad (encendido-arranque). r.p.m. 600 Mtodo MON (ASTM D2700): Indica el comportamiento antidetonante del combustible a altas velocidades y altas temperaturas (150 C) r.p.m. 900
Diferencia promedio entre 10 y 12 puntos por modificacin de las condiciones experimentales (T y RPM) Sensibilidad del carburante
Por lo general la calidad de un carburante se expresa como: IAD (ndice Antidetonante) = (RON+ MON)/2
API
Isobutano 119.8 Isobutileno 104.2 1-buteno 103.8 Metanol 46.2 n Buteno 97.3 2-buteno 97.3 Pentanos 74 9 74.9 Isopentanos 95.0 etanol 87.6 1 penteno 92.8 n pentano 80.5 2 me 2 bt btno 86 0 86.0 C5/C6 ismer 83.0 Hidrocraque 75.2 2,2 dimebut 84.9 ciclopent 57.1
RVP RON
71.0 63.0 62.0 60.0 51.0 51.0 20 9 20.9 20.4 16.0 15.6 15.0 15 0 15.0 14.3 12.0 9.9 9.9 100.3 103.1 97.5 133.0 99.6 99.6 95 4 95.4 92.3 90.9 61.7 97.6 89 0 89.0 87.4 65.4 92.3 101.3
MON
97.6 88.1 79.9 99.0 86.5 86.6 78 0 78.0 90.3 77.1 63.2 84.7 86 0 86.0 84.3 65.1 92.9 85.0
IAD
99.0 95.6 88.7 116.0 93.1 92.1 86 7 86.7 91.3 84.0 62.5 91.2 87 5 87.5 85.9 65.3 92.6 93.2 TBA MTBE Reformado 2,3 dime but FCC Alquilato N hexano refinado ETBE benzene TAME Reform P Tolueno pXileno mxileno aromticos
API
47.3 58.8 47.4 80.8 59.7 71.6 81 6 81.6 72.2 28.5 52.3 37.7 30.8 32.0 28.5 31.4 30.6
RVP RON
9.5 8.0 7.7 7.4 7.2 5.1 50 5.0 4.2 3.0 1.0 1.0 0.5 0.3 0.3 0.3 0.1 109.0 118.0 95.6 103.5 93.0 94.3 25 0 25.0 57.3 106.0 111.0 100.8 114.0 120.0 120.0 120.0 109.6
MON
93.0 100.0 86.1 94.3 80.0 92.2 26 0 26.0 57.0 88.0 98.0 90.3 93.0 98.0 99.0 99.0 98.6
IAD
101.0 109.0 90.9 98.9 86.5 93.3 25 5 25.5 57.2 97.0 104.5 95.6 103.5 109.0 109.5 109.5 104.1
Gasolinas Terminadas
Butano (C4)
Estabilidad de la gasolina
9 Conservacin de las propiedades de las gasolinas a travs del tiempo 9 Indicador de inestabilidad Formacin de gomas!! GOMAS: polmeros formados a partir de la oxidacin y posterior polimerizacin de olefinas
R1 R2
Alqueno
R4
C R3
Perxido orgnico
R
O O R
R2 C R3 *
Iniciador
R1 R1 R2 R O R1 R2 C R3
C
R4
R1
R2
O R4
C R3 R4
C
R4
C R3
Polmero
n
Formacin de gomas:
9 Formacin de depsitos p con la consecuente obstruccin de vlvulas
9 Obstruccin de filtros de la gasolina. Daos al motor 9 Parmetro importante en el almacenamiento de la gasolina (aumenta con el tiempo) 9 Disminucin i i i del d l nmero de d octano (reduccin ( d i de d insaturaciones) i i )
9 Se realiza una oxidacin artificial con oxgeno (100 C, 7 bar) 9 Se mide el tiempo de resistencia de la gasolina para formar gomas 9 El tiempo de resistencia mnimo debe ser 240 min.
9 Evaporacin inicial (160 C) C) 9 Lavado con n-heptano (material no voltil) 9 Determinacin masa de gomas 9 Contenido de gomas debe ser inferior a 10 mg/100 ml
Otros aditivos de la gasolina g 9 Detergentes: Sustancias tensoactivas capaces de eliminar depsitos orgnicos.
Isobutileno
9 Mejoradores M j d d del l ndice di de d octano: t C Compuestos t oxigenados i d Alcoholes (Etanol) teres: Metil-terbutil ter (MTBE), Teramil-metil ter (TAME), Etil-terbutilter (ETBE)
O
O
MTBE
TAME
ETBE
91
95 SP 83 95
Componente 1 Volumen BBLS/D Calidad (X1) Componente 2 Volumen BBLS/D Calidad (X2) Componente n Volumen BBLS/D Calidad ( (Xn)
Especificaciones n Propiedades Vn Xn
Gasolina Con Plomo GCP reg. Prelim. MIN. MAX. 87,0 82,0 rosado - rojo (1) 0,15 35 45 1 30 70 121 195 225 2 REPORTAR 240 77 5 65.5(9.5) 14,5 0,6
D5059/3341
40 50 P iti Positiva
Negativa 15
BUTANO (NC4)
CAR RDON
HOUK (FCC) LPD (NAFTA DE CRAQUEO TERMIICO) NAFTA HIDROTRATADA REFORMADO NAFTA VIRGEN. (GASOLINA NAT) ALQUILATO REFORMADO
AMUA AY
NAFTA LIVIANA DE COKER (LKN) NAFTA HIDRODESULFURADA (NHDS) NAFTA FCC (FCC) ALQUILATO (ALK) BUTANO NAFTA FCC LIV. FCC NAFTA FCC MEDIANA NAFTA FCC PESADA GASOLINA NATURAL NAFTA LIVIANA TOPS NAFTA REFORMADA NAFTA REFINADA (EX-BTX) FRN - HNS FULL RANGE NAFTA LSR (STRAIGHT RUN) ALQUILATO
ALQUILATO (ALK) FCC NAFTA CRAQUEO CATALITICO (FCC) RTB NAFTA DE REDESTILADO
EL PA ALITO
PLC C
DAA NAFTA LIVIANA VIRGEN DAB NAFTA VIRGEN SRN STRAIGHT RUN NAFTA NAFTA DEPENTANIZADA
S E P A R A D O R
Isomerizacin
Isomerado
M E Z C L A D O D E G A S O LI N A S
Crudo
Reformacin
Reformado
Hidrocraqueo
Residuo
1990
Pases/Regiones g USA EUROPA DEL OESTE AMERICA LATINA ASIA TOTAL MB/D 7.235 2.929 1.198 4.316 16.249 % Of Total 44.5 18.0 7.4 26.6 100.0 MB/D 7.647 3.256 1.670 5.190 18.834
2007
% Of Total 40.6 17.3 8.9 27.5 100.0
GASOIL (DIESEL)
(Combustible para motores Diesel)
Combustible (12-30 (12 30 tomos de C) destinado a la alimentacin de motores Diesel; es decir, de encendido por compresin (maquinaria pesada, barcos, camiones etc.). Se obtiene a p partir de la mezcla de corrientes p provenientes de p procesos de destilacin de crudo (destilacin atmosfrica y vaco, FCC, Hidrocraqueo) Rango de destilacin (ASTM D86): 180-370 C. Este rango se especifica en funcin del buen desempeo del motor (caractersticas de volatilidad muy precisas) Fraccin destilada debe ser menor al 65% para 250 C Fraccin destilada debe ser superior al 80% para 350 C Fraccin destilada debe ser superior al 95% para 370 C Gravedad especfica (ASTM D3142): 0.82-0.86. El valor mnimo se justifica en la necesidad de un buena potencia del motor, motor mientras que el valor mximo est justificado por la necesidad de evitar formacin excesiva de humo. Viscosidad (ASTM D445): Min. 1.60 cSt y mx. 5.20 cSt a 40 C. Si es mayor se genera una disminucin de inyeccin al motor, pero si es muy baja se genera gripado (alta friccin y posterior desgaste) en la bomba de inyeccin.
Cenizas (ASTM D482): Sales y xidos minerales remanentes despus p de la combustin del gasoil (silicio, hierro, calcio, sodio y vanadio, el cual puede representar el 50% del total de cenizas). El contenido de cenizas deben estar en trminos de trazas. Agua y sedimentos (ASTM D1796): El agua contiene materias orgnicas disueltas o en suspensin que pueden dejar cenizas (cloruros de sodio y magnesio). Max 0.1 % (V/V) Contenido de azufre (ASTM D2622): El azufre genera corrosin en la cmara de combustin y vlvulas, adems de promover la formacin de xidos de azufre. Mx 0.5 % en peso.
El gasoil ideal debera contener como base una corriente de primera destilacin (STRAIGHT RUN) de naturaleza parafnica, con el menor contenido de fracciones pesadas
Diesel mediano: Motores diesel de alta velocidad, generadores porttiles, bombas, calderas y turbinas.
Di l pesado: Diesel d Motores diesel de mediana velocidad (buques), plantas elctricas y otros.
H 3C
-metil-naftaleno
(CH2)14
CH3
Cetano
La L determinacin d t i i experimental i t l del d l ndice di de d cetano t se realiza li tambin t bi en un motor CFR, cuya cmara de combustin de adeca al motor diesel (combustin por compresin) Para el mercado nacional IC min = 43 (para diesel liviano)
Combustin
Combustible finamente pulverizado
Potencia
Diesel 8:1-12:1 14:1- 25:1 Junto con el aire Posterior al aire Di t o por carburador Directa b d Directa Di t Por buja Por compresin Alto Bajo j
Gasolina
De donde: CCI = ndice de cetano calculado = Densidad @ 15C (kg/l) T = Temperatura del 50% destilado (ASTM D86) Otra caracterstica q que p permite estimar la autoinflamabilidad del diesel
Tambin:
IC = PA 15,5 15 5 IC = 0,72DI + 10
100
N Ce etano
80
60 40
20
0 6 7 8 10 11 12 13 14 15 16 17 18 20
Numero de carbonos
ADITIVOS
LUBRICIDAD
(CIDOS CARBOXLICOS) )
MEJORADORES DE CETANO
(NITRATOS* / PERXIDOS)
DETERGENTES
(COMPUESTOS NITROGENADOS)
EMISIONES
BIODIESEL
(ESTERES)
EVITAR DESGASTE PARTES DEL MOTOR POR DISMINUCIN DE S MEJORAR CETANO Y EMISIONES
LIMPIEZA DE INYECTORES
PARTICULADO NOx
Gasleos
D E S T
DIESEL (straight run)
Gasoil pesado
Crudo
Hidrotratamiento
Punto de niebla (cloud point): Mnima T a la cual el hidrocarburo se enturbia y se observa la aparicin de la primera partcula de cera (slida) Punto de congelacin (pour point): Mnima T a la cual el crudo o una fraccin de crudo podra fluir sin perturbacin cuando este (a) es enfriado (a). Punto de humo (smoke point): Indica la calidad de quemado de los querosenes. Se reporta en trminos de altura de llama (mm) cuando se quema la fraccin hidrocarbonada Punto de fluidez: Mnima T a la cual el crudo fraccin fluyen naturalmente Flash point: Mnima T a la cual la presin de vapor de un crudo o fraccin es suficiente para producir el vapor necesario para la ignicin en presencia de aire y una fuente calorfica externa
Gas Licuado de Petrleo (GLP): Mezcla de propano (C) y butano (C) con uso extendido en petroqumica y como combustible b tibl domstico d ti Muy bajo contenido de azufre, aprox. 50 ppm (amigable al medio ambiente) Almacenaje lquido a 13 bar
Fuel Oil Domstico (FOD): Producto muy similar al gasoil (en conjunto se denominan destilados medios). Algunas diferencias entre estos productos se muestran en la siguiente tabla
Tambin es posible obtener fuel oil pesado, el cual se emplea como combustible para hornos, centrales elctricas etc. Otros productos petroleros: Asfaltos, Ceras, Coque, Aceites Lubricantes