Capitulo 2

COMBUSTIBLES
Se denominan como combustibles, aquellas sustancias que reaccionan qumicamente con otras sustancias para producir calor, o producen calor por procesos nucleares. De manera general, el trmino combustible se utiliza por lo general para designar a aquellas sustancias que arden fcilmente en aire u oxgeno emitiendo cantidades apreciables de calor. Los combustibles se utilizan para generar energa calorfica para el calentamiento, para proporcionar energa para obtener movimiento a partir de motores de combustin interna, y como fuente directa de energa en aviones y cohetes a propulsin. En los procesos pirometalrgicos, la propiedad fundamental de las sustancias combustibles es su capacidad de generar energa trmica; es decir, producir calor al combinarse qumicamente con el oxgeno en el proceso denominado combustin. Se denominan como combustibles metalrgicos a aquellas sustancias que al quemarse suministran calor a niveles de temperatura utilizados para operaciones metalrgicas a escala comercial.

Energa calrica de los combustibles

Generacin de calor

Generacin de movimiento

Calefaccin Calentamiento de hornos Calor para procesos industriales, etc.

Movimiento de bombas compresores y vehculos de transporte

Generacin de vapor

Generacin elctrica

Iluminacin Procesos qumicos Procesos elctricos

Usuarios finales

Figura 2.1 Usos de los combustibles

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2.1 Propiedades generales de los combustibles

2.1.1 Composicin qumica
Los combustibles estn formados por los elementos carbono, hidrgeno, nitrgeno y azufre. Adems contienen agua y sustancias minerales incombustibles que forman la ceniza. El carbono es el componente ms importante de los combustibles, y puede llegar hasta un 85 90% del peso total de la sustancia. Se encuentra en forma de compuestos orgnicos asociado generalmente con hidrgeno en forma de cadenas hidrocarbonadas. El elemento carbono al combinarse qumicamente con el oxgeno en el proceso de combustin, genera las siguientes cantidades de calor: C + 0.5 O2 = CO C + O2 = CO2 H = - 110.7 kJ/mol H = - 393.5 kJ/mol

El hidrgeno que se encuentra ligado al oxgeno formando agua no contribuye a la generacin de calor. El hidrgeno no ligado al oxgeno participa en la generacin de calor. H2 + 0.5 O2 = H2O H = - 241.6 kJ/mol

El azufre puede encontrarse como compuesto orgnico (So), como sulfuro (Ss) o como sulfato (Ssf). El azufre orgnico y el sulfuroso (So + Ss) arden produciendo calor, por eso se los designa como azufre combustible. Sin embargo, los productos de esta combustin, SO2 y SO3 impurifican con azufre algunas veces los materiales tratados en el horno, disminuyendo a veces considerablemente su calidad. De ah que el contenido de azufre combustible es en general indeseable. El azufre sulftico (Ssf) pasa a la ceniza y en general no participa de la combustin. La humedad contenida en el combustible disminuye considerablemente su calidad puesto que: Disminuye la proporcin de las sustancias combustibles. Consume calor para evaporarse (540 caloras por gramo de agua evaporada)

Se distinguen la humedad real o exterior que se elimina al calentar el combustible slido a temperaturas menores a 105 C, y la humedad interior o higroscpica, que se elimina al calentar la sustancia a temperaturas mayores a 105 C. Las cenizas representan el residuo incombustible que queda despus de arder el combustible y consiste de sustancias minerales que contienen xidos de hierro, potasio, slice, almina, magnesio y sodio, sulfatos de cobre, hierro, etc., y otras sustancias inorgnicas. Las cenizas representan tambin un lastre que disminuye la calidad del combustible debido a que: Disminuye su poder calorfico al disminuir la proporcin de sustancias combustibles. Consume calor para calentarse y eventualmente para fundirse.

La temperatura de fusin de las cenizas tiene un gran significado ya que influye en la marcha de los procesos metalrgicos, sobre todo en combustibles de elevado contenido de cenizas. 2.1.1.1 Composicin qumica de los combustibles slidos y lquidos Se determina por el anlisis elemental del combustible y se expresa en porcentaje de masa. Generalmente el contenido de oxgeno se calcula como la diferencia de 100 de todos los otros componentes, de modo que se puede escribir el resultado del anlisis en forma de la igualdad: %C + %H + %N + %S + %O + %W + %A = 100 En esta igualdad, W es la humedad y A el contenido de cenizas.

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En la prctica se utilizan diferentes bases para expresar los porcentajes de masa segn el tipo de combustible que se analice; as se tiene: Base de trabajo, cuando se analiza el combustible tal como llega a la planta industrial: %C + %H + %N + %S + %O + %W + %A = 100 Base seca, cuando se analiza el combustible deshidratado: %C + %H + %N + %S + %O + %A = 100 Base combustible, cuando se analiza el combustible deshidratado y sin cenizas: %C + %H + %N + %S + %O = 100 En este caso el azufre que se toma para el anlisis es el azufre orgnico y el azufre como sulfuro, no as el azufre que forma parte de los sulfatos orgnicos.

2.1.1.2 Composicin qumica de los combustibles gaseosos

Los componentes fundamentales de los combustibles gaseosos son: Compuestos combustibles: Monxido de carbono Hidrgeno Metano Etileno Hidrocarburos gaseosos Gas sulfhdrico Compuestos no combustibles: Nitrgeno Oxgeno Bixido de carbono Vapor de agua N2 O2 CO2 H2O CO H2 CH4 C2H4 CnHm H2S

La composicin de un combustible gaseoso se expresa, a diferencia de los combustibles slidos y lquidos, en porcentaje en volumen. La determinacin se realiza en aparatos especiales para anlisis de gases. El contenido de nitrgeno se lo calcula por diferencia. La humedad se expresa en gramos de agua/m3N de gas o gramos de agua/ kg de gas. Por esta razn, la composicin de los gases siempre se la expresa referida al gas seco: %CO + %H2 + %CH4 + %C2H4 + %CnHm + %H2S + %N2 + %O2 + %CO2 = 100 Para pasar a la composicin expresada sobre la base de trabajo (analoga con la base de trabajo de los combustibles slidos y lquidos), se debe calcular el porcentaje de volumen del vapor de agua presente en condiciones normales, y que se encuentra expresada, como se indic anteriormente, en g/m3N. A veces el gas contiene polvos, alquitrn u holln en suspensin. Estos componentes se expresan igual que la humedad (g/m3N de gas seco). 2.1.2

Poder calorfico

Se denomina poder calorfico o calor de combustin Q a la cantidad de calor que desarrolla un combustible al arder completamente una unidad de masa o volumen de combustible.

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Se toma el kilogramo como unidad de masa para combustibles slidos y el m3N como unidad de volumen para combustibles gaseosos, de modo que el poder calorfico se mide en kJ/kg para los primeros y en kJ/m3N para los ltimos. Estas unidades de masa o de volumen se pueden referir a la composicin del combustible expresada sobre la base de trabajo, base seca, etc., y por eso se distinguen el poder calorfico de trabajo, el poder calorfico sobre base seca, etc. Adems se distinguen el poder calorfico inferior y superior, segn las condiciones de combustin. Si los gases producto de la combustin se enfran hasta la temperatura ambiente de modo que el agua contenida en el combustible y formada por la combustin condensa al estado lquido, se tiene el poder calorfico superior o total, Qs. Si los gases de combustin no se enfran tanto y el agua contenida en el combustible queda al estado de vapor, se tiene el poder calorfico inferior o neto, Qi. Naturalmente que Qs es mayor que Qi en la cantidad requerida para evaporar el agua presente y la formada por la combustin. Por ejemplo, para el combustible sobre base de trabajo: Qs Qi = 25.1 (W + 9H) Donde W y H estn dados en porcentaje. En los clculos prcticos se debe utilizar Qs o Qi segn que el calor de los productos de combustin se utilicen hasta temperaturas por debajo del punto de condensacin o no. En los hornos metalrgicos, generalmente los gases de combustin se eliminan por las chimeneas a temperaturas mayores a los 100 C. de modo que se emplea mas frecuentemente el poder calorfico inferior. kJ/kg

2.1.3 Temperatura de combustin

La energa liberada durante la combustin provoca una elevacin de la temperatura de la llama producida hasta un valor mximo. La temperatura alcanzada depende del poder calorfico del combustible, la velocidad de liberacin y disipacin de energa, as como de la cantidad de productos de combustin, El aire es la fuente de oxgeno ms barata, pero el nitrgeno contenido en l, al constituir tres cuartos del aire en volumen, es el principal componente de los productos de combustin, su accin es disminuir la temperatura de llama al actuar como un diluyente. Para lograr altas temperaturas se puede utilizar aire enriquecido con oxigeno, o incluso oxgeno puro, como en el caso de la soldadura oxiacetilnica. En las llamas reales, la temperatura real de combustin es afectada por algunos factores que no dependen enteramente del combustible como: Las prdidas de calor producidas por el paso de ciertas cantidades de calor a los objetos (horno, cmara de combustin, concentrados de mineral cargados al horno, escorias y metal, gases de combustin y proceso, etc.) que rodean al lugar de combustin. El efecto de la combustin incompleta. El efecto de las reacciones de disociacin, por ejemplo: 2 H2O = 2 H2 + O2 H = 21 589 kJ/m3

La temperatura mxima tericamente obtenible al quemar una mezcla de combustible y aire, es la temperatura calculada asumiendo que el proceso de combustin es adiabtico, donde el sistema no gana ni pierde calor de los alrededores, es decir, sin tomar en cuenta los factores mencionados anteriormente para las llamas reales.

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En trminos de balance trmico a presin constante, la temperatura adiabtica de llama puede calcularse sustituyendo los trminos adecuados en la expresin: Calor sensible en los productos de combustin Calor sensible en el combustible y el aire Calor producido por la combustin

Las temperaturas de las llamas reales estn generalmente en el rango del 48 al 75% de la temperatura adiabtica de llama calculada.

TABLA 2.1 Temperaturas adiabticas tericas de llama, TLL, para varios combustibles [1]. ANALISIS SECO, % COMBUSTIBLE CO2 Gas natural Gas de horno de coquizar Gas pobre Gas de alto horno Gas de agua 0.8 9.7 12.5 2.5 CO 6.0 19.0 25.4 43.5 CH4 84.7 28.2 2.8 0.7 % EN PESO Carbn Carbn Lignito (seco) Petrleo C 78.9 70.0 59.9 86.8 H 5.02 5.0 9.4 10.2 O 4.27 8.0 18.6 N 1.86 2.0 1.2 S 1.18 2.0 2.7 2.0 Ceniza 7.81 13.0 12.2 kJ/kg 32 750 28 866 23 020 40 496 C 2 215 2 180 2 060 2 105 C2H4 C2H6 9.4 H2 53.0 13.5 3.5 47.3 O2 N2 1.6 12.1 54.8 58.6 4.4 Qi kJ/m3 34 837 15 947 4 769 3 428 10 395 TLL C 2 080 2 055 1 810 1 425 2 260

0.2

0.6

2.1.4 Comportamiento durante el calentamiento

Se refiere a los cambios fsicos y qumicos que sufre el combustible al calentarlo. En relacin a estas propiedades, se distinguen dos tipos de combustibles: Trmicamente estables. Trmicamente inestables

El combustible trmicamente inestable se descompone al elevarse la temperatura dando como resultado gases, restos coquizados, etc. Casi todos los combustibles slidos, especialmente la lea y carbones jvenes, pertenecen a este grupo. Los lquidos nunca arden como tales: su combustin exige que antes se vaporices; estos vapores son el verdadero combustible que se mezcla en ciertas proporciones con el oxgeno del aire. Esta vaporizacin previa requiere un calor inicial y para proporcionarlo ha de situarse a su inmediacin un medio auxiliar capaz de suministrarlo por conduccin o radiacin, el que una vez que ha hecho arder el lquido puede retirarse porque su propia combustin sirve para continuarla. Deben manejarse con sumo cuidado los combustibles lquidos que se volatilizan a temperatura ordinaria, pues son extremadamente peligrosos. El alcohol y la gasolina pertenecen a esta clase.

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Los combustibles trmicamente estables son generalmente los gaseosos y los artificiales (carbn de madera con bajo contenido de material voltil, coke, etc.).

2.2

Descripcin de los combustibles

La siguiente tabla muestra una clasificacin de las sustancias combustibles: TABLA 2.2 Clasificacin de los combustibles por su origen DIVISIN GENERAL Slidos COMBUSTIBLES PRIMARIOS O NATURALES Carbn antracita Carbn bituminoso Lignito Turba Madera Petrleo COMBUSTIBLES SECUNDARIOS MANUFACTURADOS RESIDUOS O DESHECHOS Restos de madera Destilacin: Coke Bagazo de caa Semicoke Desperdicios de maz, cebada, trigo, arroz Carbn vegetal Productos de destilacin Gasolina del carbn: Kerosene Alquitrn Alcohol Benzol Fuel oil Naftaleno Nafta Aceites vegetales Gases de alto horno Gas natural reformado Gases de proceso de GLP refinacin del petrleo Butano Gas de hulla Propano Acetileno

Lquidos

Gaseosos

Gas natural

2.2.1 Combustibles slidos

El carbn (con sus diferentes variedades), la lea (biomasa), los residuos slidos urbanos, etc., son representantes tpicos de los combustibles slidos. El carbn de origen mineral es un combustible fsil slido, formado a partir de vegetales antiguos incluyendo rboles, helechos y musgos- que crecieron en pantanos y cinagas o a lo largo de las costas. Generaciones de esas plantas murieron y fueron enterradas gradualmente bajo capas de sedimentos. A medida que el peso de los sedimentos aumentaba, el material orgnico experimentaba un incremento de temperatura y de presin que provocaba en l una serie de estados de transicin. El material orgnico originario, que era rico en carbono, hidrgeno y oxgeno, se enriqueca en carbono e hidrgeno y se haca ms pobre en oxgeno. Las sucesivas etapas en la formacin del carbn son turba (materia vegetal parcialmente carbonizada), lignito (carbn blando de color parduzco o negro con un bajo contenido en carbono), carbn subbituminoso (carbn blando con contenido medio de carbono), carbn bituminoso (carbn blando con un contenido ms alto en carbono y ms bajo en humedad que el carbn subbituminoso), y antracita (carbn duro con un contenido muy alto en carbono y muy bajo en humedad). Como la antracita es el carbn ms rico en carbono y con menor contenido de humedad, es el de ms alto valor energtico.

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Aunque el carbn desempe en su da el papel primordial entre todos los combustibles, hoy en da ha sido desplazado por los combustibles lquidos y gaseosos. Sin embargo, como las reservas de carbn siguen siendo las ms importantes de todos los combustibles (con excepcin de los nucleares), van cobrando importancia las nuevas tecnologas de hidrogenacin y gasificacin, que permiten obtener combustibles lquidos y gaseosos, a partir de aquellos en forma slida. Los carbones se clasifican segn el grado de metamorfismo en la serie desde el lignito a la antracita. En la tabla 2.3 se muestra el sistema de clasificacin adoptado por la American Society for Testing and Materials D 388 77. El poder calorfico sobre base hmeda y el carbn fijo sobre base seca, si ambos estn libres de materia mineral, constituyen las bases de este sistema. TABLA 2.3 Clasificacin de carbones por categoras [2]. CARBONO, % CLASE GRUPO
Igual o mayor que Antracita Metaantracita Antracita Semiantracita Bituminosa Carbn bituminoso de: Baja volatilidad Volatilidad media A de alta volatilidad B de alta volatilidad C de alta volatilidad Subbituminosa Carbn subbituminoso A Carbn subbituminoso B Carbn subbituminoso C Ligntica Lignito A Lignito B 78 69 86 78 69 14 22 31 .. 21 31 32 564 30 238 26 750 24 420 24 420 22 100 19 306 19 654 32 564 30 238 26 750 26 750 24 420 22 100 19 306 14 654 98 92 86 Menor que 98 92

MATERIA VOLATIL, %
Mayor que 2 8 Igual o menor que 2 8 14 Igual o

Q kJ/kg
Menor que mayor que

Para clasificar carbones segn la categora, se utilizan las frmulas de Parr:

CF' 100 (CF 0.15 S) 100 (W 1.08 A 0.55 S)

MV = 100 CF
Q'
F'

100 (Q 50 S) 100 (1.08 A 0.55 S)

100 F 100 (M 1.1A 0.1S)

En donde W, CF, A y S son porcentajes en peso, sobre base hmeda, respectivamente, de la humedad, el carbono fijo, las cenizas y el azufre; CF y MV son porcentajes en peso, sobre base seca libre de materia mineral, respectivamente, del carbono fijo y el material voltil; Q y Q son poderes calorficos en Btu/lb (x 2326 = J/kg), respectivamente, sobre base hmeda no libre de materia mineral y una base hmeda libre de materia mineral.

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En la siguiente tabla, se muestran los anlisis tpicos de algunos combustibles slidos. TABLA 2.4 Anlisis tpicos de madera, turba y carbones [1]. CLASE DE COMBUSTIBLE Madera Turba Lignito Carbn subbituminoso Carbn bituminoso Carbn semibituminoso Carbn semiantracita Carbn antracita ANLISIS INMEDIATO, % MV 26.1 35.3 27.6 27.1 14.5 8.5 1.2 CF 11.2 22.9 44.8 62.6 75.3 78.6 88.2 A 6.0 7.2 3.3 7.1 8.2 11.3 7.5 W 56.7 34.6 24.3 3.2 2.0 3.4 2.8 S 0.6 1.1 0.4 1.0 2.3 0.6 0.9 ANALISIS FINAL, % H 6.3 8.3 6.6 6.1 5.2 4.1 3.6 1.9 C 49.5 21.0 42.4 55.3 78.0 80.0 78.4 88.4 N 1.1 1.1 0.6 1.1 1.2 1.2 1.0 0.6 O 43.1 63.0 42.1 33.8 7.5 4.2 4.9 4.4

El coque es el material infusible, slido y celular que queda despus de la carbonizacin del carbn, alquitrn, residuos de petrleo y varios otros materiales carbonaceos. Las variedades de coque, aparte del de carbn, se identifican en general, agregndole una palabra para indicar su origen, por ejemplo, coque de petrleo. Para indicar el tipo de proceso mediante el cual se fabrica un coque, se utiliza tambin un adjetivo, por ejemplo, coque de horno. El coque ms utilizado en la industria metalrgica, es el coque de alta temperatura, (900 a 1 150 C), que se lo fabrica por destilacin de carbn bituminoso. Cerca del 99% de este tipo de coque se hace en hornos de recuperacin del tipo ranura y el resto en panales y otros tipos de hornos. Los altos hornos de hierro, utilizan cerca del 90% de la produccin y el resto va fundidoras y plantas de gas. El coque de alta temperatura tiene de 0.6 a 1.4% de material voltil, 7.5 a 10.7% de cenizas, azufre de 0.6 a 1.1%, y una densidad aparente de 0.8 a 0.99%. El carbn vegetal es el residuo que queda despus de la destilacin destructiva de la madera. Absorbe humedad con facilidad y contiene a veces 10 a 15% de agua. Adems suele tener aproximadamente 2 a 3% de ceniza y un poder calorfico de 5 185 a 7 000 kJ/kg. El carbn vegetal boliviano proviene de las zonas boscosas de los departamentos de Tarija, Chuquisaca y Santa Cruz, donde se lo fabrica por pirlisis de la madera proveniente de troncos de rboles que se producen en estas zonas; entre los ms utilizados estn el urundel, soto, sevil, quebracho, algarrobo y puca puca. El rendimiento del proceso de carbonizacin est entre 300 a 350 kg de carbn por tonelada de madera carbonizada, lo que significa que es necesario deforestar una gran cantidad de bosque para satisfacer la demanda de carbn, con el consiguiente riesgo para el ecosistema de estas regiones. La composicin de los combustibles slidos se expresa corrientemente por medio del anlisis inmediato, (ASTM D-271), que expresa el anlisis en base a los siguientes componentes: Humedad (W), obtenida por secado de una muestra de un gramo durante una hora a 105 C. Material voltil (MV), prdida en peso de la muestra de un gramo calentado durante 7 minutos a 950 C en ausencia de aire. Ceniza (A), residuo despus de la combustin completa de la a 700 750 C.

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Carbono fijo (CF), el porcentaje de carbono fijo es 100 menos la muestra suma de los porcentajes de humedad, material voltil y cenizas. Representa la porcin de elemento carbono presente en el combustible til para la produccin de calor o para ser utilizado como reductor en el proceso metalrgico. La determinacin del poder calorfico de un combustible slido se la realiza experimentalmente en equipos denominados calormetros, siendo el ms utilizado el calormetro adiabtico de Parr. Existen frmulas empricas que permiten el clculo del poder calorfico a partir del anlisis elemental y su contenido de humedad, as podemos mencionar: Frmula de Mendeleyev para carbn: Qs = 339 C + 1 256 H + 109 (S O) Frmula de Dulong para carbn: Qs = 339 C + 1 421 (H O/8) + 92 S 2 291 (9H + W) Madera combustible: Qs = 387 C + 1 160 H 144.9 Turba: Qs = 372 C + 1 154 H 139.4 O Carbn caf: Qs = 364 C + 1 092 H 136 O Carbn bituminoso: Qs = 358 C + 1 072 H 134 Antracitas: Qs = 352 C + 1 051 H 132 O En todos los casos, el poder calorfico inferior se puede calcular a partir de: Qi = Qs 25 (9H + W) kJ/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg

Para el clculo, los contenidos de cada uno de los componentes deben reemplazarse en las frmulas en porcentaje en peso.

2.2.2 Combustibles lquidos

Los combustibles han probado ser ventajosos en muchas aplicaciones metalrgicas. Presentan ventajas en cuanto a su manejo, almacenamiento y transporte por tuberas, adems de un poder calorfico elevado. La mayor parte de los combustibles lquidos se derivan del petrleo crudo. El petrleo se form principalmente a partir de antiguas plantas y bacterias microscpicas que vivieron en el ocano y mares de agua salada. Cuando esos microorganismos murieron y cayeron al fondo marino, se mezclaron con agua y sedimentos y formaron un barro rico en compuestos orgnicos. A medida que las capas de sedimentos se iban acumulando sobre ese fango orgnico, el barro se iba calentando y aumentando la presin a la que estaba sometido, formando un esquisto o lodolita, transformndose el material orgnico en petrleo y gas natural. En ocasiones, el petrleo y el gas natural podan llenar lentamente los pequeos agujeros de las rocas porosas cercanas, que los gelogos llaman piedras almacn. Como esas rocas, por lo general, estaban llenas de agua, el lquido y los hidrocarburos gaseosos (que son menos densos y ms ligeros que el agua), ascendan a travs de la corteza de la tierra, recorriendo a veces largas distancias. Una parte de esos hidrocarburos poda encontrar una

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capa impermeable de roca en un anticlinal, un domo de sal, una trampa de falla o una trampa estratigrfica. La roca impermeable puede aprisionar los hidrocarburos, creando un depsito de petrleo y gas natural. Los fluidos y los gases capturados en estas trampas geolgicas suelen estar separados en tres capas: agua (densidad ms alta, capa superior), petrleo (capa media) y gas natural (densidad baja, capa superior). El petrleo crudo contiene una variedad de hidrocarburos, tanto de cadena abierta como de cadena cerrada o cclica. Por ejemplo los hidrocarburos de cadena abierta incluyen la parafina o hidrocarburos saturados comenzando con el metano (CH4) y que tienen la frmula CnH2n + 2, las olefinas (CnH2n) y la serie acetilnica (CnH2n-2). Cualquier petrleo crudo contiene hidrocarburos de todos los tipos, y cada tipo puede estar representado por muchos compuestos individuales de variados pesos moleculares y nmeros de tomos de carbn por molcula. La composicin qumica de los petrleos da contenidos de carbono entre 83 y 88%, e hidrgeno entre 10 al 13%, siendo los petrleos ms densos los ms altos en carbono y ms bajos en hidrgeno. El azufre es slo unas cuantas dcimas de porcentaje en muchos petrleos combustibles, pero puede exceder el 1% en los combustibles residuales ms pesados. Cuando se usan petrleos combustibles para procesos metalrgicos, en donde el azufre recogido por la carga puede ser importante, puede haber especificaciones especiales en cuanto al contenido de azufre. El oxgeno puede ser del orden del 1% y el nitrgeno es usualmente una fraccin de 1%. El agua y el sedimento se determinan generalmente como una parte de las especificaciones de compra y juntos pueden ser tan elevados como 2% en los petrleos combustibles densos. Los petrleos combustibles se compran y venden sobre una base volumtrica, siendo la unidad estndar un galn norteamericano (3.7853 litros), medido a 60 F (15.6 C). Un barril o tambor, son 42 galones (158,983 litros). Como las diferentes fracciones petrolferas contienen una gran cantidad de especies qumicas, resulta improcedente caracterizar cada fraccin por su composicin. El factor de caracterizacin ms importante para designar una fraccin petrolfera es la densidad. Para ello se emplean los grados API (Instituto Amnericano del Petrleo), definidos por la frmula: API = 141.5 131.5 SG Siendo SG el peso especfico relativo de la sustancia respecto al agua, medidos ambos a 60 F. Las fracciones petrolferas son fundamentalmente mezclas de hidrocarburos y segn sea su masa volumtrica o API, variar la relacin msica de carbono-hidrgeno. Tambin un tercer componente, el azufre, se halla en mayor proporcin en las fracciones ms pesadas. El Instituto Americano del Petrleo ha propuesto una serie de fracciones petrolferas con distintos API, que abarca los posibles combustibles de la refinera. En la tabla 2.5 se reproduce esta clasificacin adaptada a unidades SI. TABLA 2.5 Clasificacin de los combustibles lquidos de refineras, segn API. API SG %S % inertes C/H Qs MJ/kg Qi MJ/kg 0 1.076 2.95 1.15 8.8 41.17 39.12 5 1.037 2.35 1.00 8.55 41.84 39.68 10 1.000 1.80 0.95 8.06 42.54 40.26 15 0.966 1.35 0.85 7.69 43.22 40.82 20 0.934 1.00 0.75 7.65 43.89 41.36 25 0.904 0.7 0.7 7.17 44.52 41.89 30 0.876 0.40 0.65 6.79 45.08 42.36 35 0.850 0.30 0.60 6.50 42.54 42.75

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El poder calorfico de petrleos puede ser calculado, en ausencia de una determinacin en bomba calorimtrica, usando la siguiente relacin: QS = 51.91 8.79.(SG)2 {0.5191 0.0879.(SG)2.(W + A + S)} + 0.0942S Para clculos aproximados: QS 59.91 8.79.(SG)2 Para el clculo del calor especfico de petrleos se puede usar la frmula:
Cp 1.69 0.0034 T SG

MJ/kg

MJ/kg

kJ/kg.K

Otra propiedad importante de los combustibles lquidos es la viscosidad, ya que de ella depende la facilidad de transporte por tubera y la pulverizacin necesaria para la combustin. Se distingue entre la viscosidad dinmica y viscosidad cinemtica, que es la anterior dividida por la densidad del fluido. Es corriente el uso de unidades convencionales como los grados Engler o los segundos Saybolt para expresar la viscosidad. La unidad de viscosidad cinemtica en el sistema SI es el m2/s que equivale a 106 centistokes. La viscosidad dinmica es el Pa.s, que equivale a 103 centipoises. Para la determinacin experimental de estas propiedades, se recomienda al alumno revisar las guas de laboratorio de MET 1110, Tcnicas Experimentales en Metalurgia. TABLA 2.6 Fracciones principales del petrleo. INTERVALO DE EBULLICIN, C Menos de 0 0 50 50 100 70 150 150 300 Mas de 300 COMPOSICIN C1 C4 C5 C7 C6 C8 C6 C9 C10 C16 C16 C18 C18 C20 C21 C40 Ms de C40 FRACCIN Gas Eter de petrleo Ligrona Gasolina Kerosene Gasoil Lubricante Parafina Residuo APLICACIONES Combustible gaseoso Disolventes Disolventes Combustible para motores Combustible para aeronaves y diesel Combustible diesel, petrleo para craqueo Lubricantes, aceites minerales, craqueo Parafina para velas, papel parafinado Alquitrn, asfalto, impermeabilizacin

2.2.3 Combustibles gaseosos

Se conoce como combustible gaseoso, a cualquier mezcla gaseosa empleada para generar energa por combustin en usos domsticos o industriales. Los combustibles gaseosos estn formados principalmente por hidrocarburos, es decir, compuestos moleculares de carbono e hidrgeno. Las propiedades de los diferentes gases dependen del nmero y disposicin de los tomos de carbono e hidrgeno de sus molculas. Todos estos gases son inodoros en estado puro, igual que ocurre con el monxido de carbono (gas txico) que a veces contienen. Por eso es corriente aadir compuestos de azufre al gas comercial; estos compuestos, que a veces estn presentes en forma natural en el gas, tienen un olor desagradable y sirven para advertir un escape en las tuberas o en los aparatos de gas. Adems de sus componentes combustibles, la mayora de los combustibles gaseosos contienen cantidades variables de nitrgeno y agua.

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Los combustibles gaseosos poseen cierto nmero de ventajas sobre otros combustibles: limpieza y ausencia de cenizas, facilidad de manejo, facilidad de control, flexibilidad y buenas caractersticas de combustin. Los combustibles gaseosos se clasifican, segn normas internacionales, en familias de acuerdo con la propiedad caracterstica Indice de Wobbe, que se define por:
WS QS d

Siendo Qs el poder calorfico superior en MJ/m3N, y d el peso especfico del gas relativo al aire. Las diferentes familias y grupos segn el ndice de Wobbe se muestran en la siguiente tabla: TABLA 2.7 Clasificacin internacional de los gases combustibles. FAMILIA Primera Grupo a Grupo b Grupo c Segunda Grupo H Grupo L Tercera DENOMINACIN Gases manufacturados Gas de ciudad Gas de coquera Hidrocarburos aire Gases naturales De alto ndice de Wobbe De bajo ndice de Wobbe Gases licuados de petrleo VALOR DE W 23.8 31.4 23.8 28.1 25.9 31.4 23.8 27.2 41.2 58.0 48.1 58.0 41.2 47.3 77.4 92.4

La determinacin de las propiedades caractersticas de un combustible gaseoso se realiza fcilmente a partir de su composicin molar (o volumtrica). En las aplicaciones tcnicas se obtiene suficiente precisin suponiendo que los gases se comportan como ideales. Segn esto, el poder calorfico de una mezcla de gases se calcula por: Qmezcla = Qj * Xj Siendo Xj la fraccin molar (o volumtrica) del componente j, y Qj su poder calorfico en MJ/m3N. Para la densidad relativa se aplica una frmula similar. TABLA 2.8 Valores de densidad relativa, poder calorfico superior e inferior para gases usuales. COMPONENTE FORMULA NOMBRE CH4 Metano C2H6 Etano Propano C3H8 Normal butano n-C4H10 Iso butano i-C4H10 Hidrgeno H2 Monxido de carbono CO Nitrgeno N2 Oxgeno O2 Dixido de carbono CO2 Agua H2O d 0.5539 1.0832 1.5224 2.0067 2.0067 0.0696 0.9671 0.9672 1.1048 1.5195 0.6220 Qs MJ/m3N 39.829 69.759 99.264 128.629 128.257 12.789 12.618 Qi MJ/m3N 35.807 63.727 91.223 118.577 118.206 10.779 12.618

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2.2.3.1 Gas natural

Es un energtico natural de origen fsil, que se encuentra normalmente en el subsuelo continental o marino. El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las rocas subterrneas. En ocasiones, el gas natural queda atrapado debajo de la tierra por rocas slidas que evitan que el gas fluya, formndose lo que se conoce como yacimiento o depsito. En algunos depsitos, el gas natural aparece acompaado de petrleo y en otros nicamente por pequeas cantidades de otros hidrocarburos o gases. Los pases industrializados tornan sus ojos hacia el gas natural como fuente de energa, cuyas caractersticas son mucho ms benignas para el medio ambiente, y que adems de proporcionar energa, es la materia prima para infinidad de industrias. En la actualidad, 23,4% de la energa que consume el mundo proviene del gas natural, y se espera que para el 2015 su importancia en la estructura global de consumo pase del tercer al segundo lugar. Los precios del energtico acompaarn este crecimiento. La revista The Economist, estima que el gas puede sobrepasar al petrleo como la ms importante fuente de energa en el ao 2025. Por esta razn, la bsqueda de yacimientos de gas natural en el mundo se ha intensificado. En los ltimos 20 aos prcticamente las reservas probadas de gas se han duplicado, pero an ms, aumenta su consumo. Las reservas mundiales en el 2003, llegaban a 5.300 TCF (International Energy Outlook, 2004), con Rusia como el pas con ms reservas (1.700 TCF). La matriz energtica boliviana est basada fundamentalmente en el uso de petrleo y derivados; 61% de las necesidades energticas del pas son cubiertas por este combustible, que en muchos casos, como en el de diesel, tiene que ser importado debido a que la produccin del pas no cubre la demanda interna.

Petroleo

14%

Gas Hidraulica

25% 61%

Figura 2. Matriz energtica boliviana El gas ocupa el segundo lugar en consumo, y cubre el 25% del requerimiento energtico nacional; a pesar de que Bolivia tiene una de las mayores reservas de gas del subcontinente. Actualmente, con las ltimas certificaciones realizadas por la consultora estadounidense De Golyer & MacNaughton y que fueron confirmadas por YPFB, se ha confirmado que Bolivia posee 48,7 trillones de pies cbicos como reservas certificadas.

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Del total de las reservas probadas y probables, en Tarija se encuentran el 87.5%, en este departamento se encuentran los campos ms grandes: San Alberto, San Antonio, Margarita e Ita; quedando el 12.5% distribuido entre Santa Cruz (9.3%), Cochabamba (1.9%) y Chuquisaca (1.3%). La relacin de produccin y consumo de gas natural en el pas es: Capacidad de produccin y entrega actual de gas natural 35 millones m3/da. Consumo interno: Exportaciones: Brasil Argentina Total consumo: Que equivalen a 0.396 TFC por ao. La proyeccin de consumo en los siguientes 20 aos es: Demanda al Brasil 7,92 TCF Demanda Cuiab 1,29 TCF Demanda Argentina 6.83 TCF Demanda Paraguay 1.29 TCF Conexin de gas domiciliario 0.92 TCF Mercado Interno 1.43 TCF Total en 20 aos 19.68 TCF Puesto que las reservas probadas son 28.7 TCF, se dispondran efectivamente de 9.02 TCF, slo el 31.4% de las reservas probadas, para utilizarlos en petroqumica, GTL, termoelctricas y el desarrollo de la siderurgia, entre otros usos. Este valor podr ir creciendo en la medida en que las inversiones en exploracin vayan certificando como probadas las reservas probables. Las prospecciones geolgicas realizadas han determinado que el 49% del territorio boliviano es considerado rea de inters petrolero, con grandes posibilidades de incrementar las reservas certificadas de gas. Inclusive la zona altiplnica es considerada como potencialmente gasfera. El gas natural est compuesto por una serie de hidrocarburos, principalmente metano (CH4). Se define de acuerdo con su composicin y propiedades fisicoqumicas, que son diferentes para cada yacimiento. El uso de gas natural como energtico, tiene las siguientes ventajas: Econmico, el promedio de ahorro es del 30% en la categora domstica con respecto al gas licuado de petrleo. Ecolgico, su combustin genera menos dixido de carbono por su mayor porcentaje relativo de hidrgeno que, al combustionarse, produce agua. Adems, la combustin prcticamente no genera holln ni dixido de azufre. Cmodo; est permanentemente disponible, llega a la industria y al hogar a travs de tuberas subterrneas. 23 millones m3/da 6.5 millones m3/dia 30.7 millones m3/da 1.2 millones m3/da

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Limpio, la combustin no arroja sustancias contaminantes y se ventila muy bien porque su composicin qumica hace que sea ms ligero que el aire. Eficiente, ya que se consume el 100% del producto.

Una forma de clasificar el gas natural de acuerdo a su composicin qumica es la siguiente: Gas cido: Gas que contiene ms de 6 mg/m3N de H2S Gas dulce: Gas que contiene menos de 6 mg/m3N de H2S Gas hmedo: Gas con un contenido de gasolina mayor a 13 cm3 por m3N de gas. Gas seco: Gas que tiene un contenido de gasolina menor a 13 cm3 por m3N de gas Gas rico: Gas que contiene una cantidad significativa de compuestos ms pesados que el etano, alrededor de 95 cm3 de C3H8 por m3N de gas. Gas pobre: Gas que contiene pocas cantidades de propano y ms pesados. La tabla 2.9 proporciona una composicin promedio del gas natural. De acuerdo con esta tabla, el gas natural boliviano debe ser clasificado como gas rico y dulce. Esta ausencia de sulfuro de hidrgeno, H2S, es importante porque el gas puede ser reformado sin peligro para el catalizador, y obtener mezclas de H2 y CO para ser utilizadas en la industria metalrgica como reductor, o producir H2 de alta pureza para la industria de fertilizantes nitrogenados. Sin embargo, la presencia de elevadas cantidades de CO2 puede ser perjudicial en el uso de gas natural reformado como reductor de xidos metlicos sino se realiza un tratamiento previo. TABLA 2.9 Composicin qumica promedio del gas natural boliviano. COMPONENTE Metano Etano Propano i-butano n-butano i-pentano n-pentano n-hexano n-heptano n.octano n-nonano n-decano Nitrgeno Anhdrido carbnico FRMULA CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 N2 CO2 % VOLUMEN 87.42 5.65 2.26 0.37 0.90 0.25 0.25 0.22 0.12 0.06 0.02 0.02 0.73 1.72

Las propiedades fsicas calculadas del gas natural de la composicin mostrada en la tabla anterior son:

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TABLA 2.10 Propiedades fsicas calculadas para el gas natural boliviano. PROPIEDAD Peso molecular promedio Composicin (en peso) Carbono Hidrgeno Peso especfico relativo respecto al aire Densidad, en condiciones normales Poder calorfico superior Poder calorfico inferior Calor especfico a 0 C Indice de Wobbe VALOR 17.81 73.29 23.81 0.618 0.78 42.63 38.47 2.049 54.22 UNIDADES gr/mol % % kg/m3N MJ/m3N MJ/m3N kJ/kg.C MJ/m3N

El valor del ndice de Wobbe del gas (54.22 MJ/m3N), que clasifica a los combustibles gaseosos de acuerdo a normas internacionales (ISO 6976), clasifica al gas natural boliviano en el grupo H, que corresponde a gases naturales de alto ndice de Wobbe (48.1 a 58 MJ/m3N), lo que muestra su alta calidad.

2.2.3.2 Gas licuado de petrleo (GLP)

Es un hidrocarburo derivado del petrleo, que se obtiene durante el proceso de refinacin de otro derivado denominado gasolina. El GLP se produce en estado de vapor pero se convierte en lquido mediante compresin y enfriamiento simultneos de estos vapores, necesitndose 273 litros de vapor para obtener 1 litro de lquido. Cabe sealar, que dependiendo del pas, se puede aplicar el mismo trmino a productos diferentes; por ejemplo en Estados Unidos y Canad, se conoce como GLP al combustible constituido por propano prcticamente en un 100%, con algunas trazas de otros componentes los cuales se consideran de alto valor, por lo que se separan de la corriente de lquidos y se emplean como materia prima para sintetizar componentes de alto octano que se usan en la formulacin de gasolinas. El GLP se encuentra en estado gaseoso a condiciones normales, sin embargo, para facilitar su almacenamiento y transporte, se licua y se maneja bajo presin para mantenerlo en ese estado. El gas al ser comprimido y enfriado se condensa hasta convertirse en lquido, en cuyo estado se le transporta y maneja desde las refineras, a las plantas de almacenamiento y de estas a los usuarios, ya sea por auto tanques o recipientes porttiles (garrafas), de donde sale el gas en estado de vapor para poder ser utilizado en hornos, calderas, aparatos domsticos y vehculos. El anlisis cromatogrfico del GLP producido en el pas es: Propano i-butano n-butano i-pentano n-pentano 64.70% 9.70% 23.50% 1.10% 1.00%

Entre las principales caractersticas del GLP se pueden mencionar: Permanece en estado gaseoso a temperatura normal y presin atmosfrica. Se almacena y transporta en estado lquido mantenindola bajo presin en los tanques. No tiene color, es transparente como el agua al estado lquido.

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No tiene olor cuando se produce y lica, pero se le agrega una sustancia de olor penetrante para detectarlo cuando existen fugas, llamado etil mercaptano. Es muy inflamable, cuando se escapa y se vaporiza se enciende violentamente con la menor llama o chispa. Es excesivamente fro, porque cuando se licu se le someti a muy bajas temperaturas de bajo 0 C, por lo cual, el contacto con la piel produce siempre quemaduras de la misma manera que lo hace el fuego. En estado lquido, 1 litro de GLP es equivalente a 273 litros en estado gaseoso. No es venenoso ni corrosivo y se disuelve en muchos otros productos. - 0.5 C - 41 C - 20 a -25 C

Punto de ebullicin: Butano: Propano: GLP

Peso especfico: - En estado gaseoso: 2 gr/l en CN. - En estado lquido, 0.5 g/cm3

2.3 Comparacin entre diferentes tipos de combustibles

Uno de los factores que incide notablemente en los costos de produccin de una industria es el precio que se paga por los combustibles. Todos los pases en vas de desarrollo se encuentran inmersos en una carrera para obtener los combustibles ms baratos, con el fin de posibilitar una situacin competitiva de sus industrias en el mercado internacional, tal es as que los gobiernos de las repblicas de Brasil, Argentina, Chile y Per han instruido a sus respectivas administraciones, otorgar la mas alta prioridad a los proyectos de construccin para el suministro o captacin de gas natural. La eleccin de este combustible se debe a sus caractersticas de composicin qumica, combustin limpia que hacen que disminuyan los costos de mantenimiento, su poder calorfico y finalmente su bajo precio. Comparado con otros combustibles, ste tiene las siguientes caractersticas calricas: TABLA 2.13 Comparacin de propiedades de diferentes tipos de combustibles COMBUSTIBLE Diesel Oil Fuel Oil Kerosene Gasolina especial GLP Gas natural Precios de En caso de decidir un cambio de combustible en equipos de combustin instalados o por instalar y en vehculos motorizados, se puede utilizar como referencia la siguiente tabla cuyos valores medios son muy aproximados. Q 9 096 kcal/l 8 995 kcal/l 8 800 kcal/l 8 187 kcal/l 6 409 kcal/l 8 893 kcal/m3 Q 10 972 kcal/kg 11 050 kcal/kg 11 128 kcal/kg 11 667 kcal/kg 11 833 kcal/kg PRECIO

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TABLA 2.14 Consumo equivalente en gas natural de otros combustibles. COMBUSTIBLE 1 litro de diesel oil 1 litro de fuel oil 1 litro de gasolina 1 litro de kerosene 1 litro de GLP CONSUMO EQUIVALENTE 34.54 PC de gas natural 34.16 PC de gas natural 31.01 PC de gas natural 33.72 PC de gas natural 49.94 PC de gas natural

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