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1. Combustible. El combustible es toda aquella sustancia que sea capaz de arder.

Por lo tanto se debe de poder combinar con el oxgeno de manera rpida. Adems, en el transcurso de la reaccin, se va a desprender una gran cantidad de calor. Por otra parte, el combustible industrial es toda aquella sustancia capaz de arder, siempre que en esa reaccin no sea necesario realizar un proceso complicado y caro, y que adems el combustible no sirva para algo ms rentable o noble. Estos combustibles se caracterizan por ser mezclas o combinaciones de pocos elementos, en general. La mayor parte de un combustible industrial lo constituyen los elementos combustibles, es decir, carbono, hidrgeno y azufre. El resto son considerados impurezas. Las impurezas siempre originan problemas tecnolgicos, y por lo tanto econmicos. Las substancias combustibles pueden ser lquidas, slidas o gaseosas. La valoracin del calor engendrado se realiza mediante la potencia calorfica, que es la cantidad de calor (caloras) que pude producir 1 kg de substancia durante la combustin. Se llama combustible a cualquier material que es plausible de liberar energa una vez que se oxida de manera violenta y con desprendimiento de calor. Normalmente, el combustible liberar energa de su estado potencial a un estado utilizable, ya sea de modo directo o mecnicamente, produciendo como residuo el calor. Es decir, los combustibles son sustancias susceptibles de ser quemadas o que tienden a quemarse. 2. Combustin. La combustin, en forma esquemtica, es la reaccin mediante la cual el carbono (C) y el hidrgeno (H), que constituyen la molcula de los hidrocarburos, reaccionan completamente con el comburente, es decir con el oxgeno (02) contenido en el aire, para formar dixido de carbono (C02) y vapor de agua (H20). Se trata de una reaccin claramente exotrmica, es decir acompaada de produccin de calor. As, para una molcula de n-heptano se tiene: C7H16+1102 7C02 + 8H20 + Q, (1), en la cual la cantidad de calor Q, llamada potencia calorfica inferior, es de 10.500 kcal/kg. En realidad, tal esquema prescinde de considerar la existencia de un conjunto de reacciones en cadena, que, partiendo de las substancias iniciales, el combustible y el comburente, conducen a los productos finales de la combustin. Dichas reacciones, importantes en el

caso de los hidrocarburos, se estudiarn en la parte que concierne a la qumica de la combustin. A estas reacciones secundarias se debe, en gran parte, el problema de los gases contaminantes.. Es un proceso de oxidacin rpida de una sustancia, acompaado de un aumento de calor y frecuentemente de luz. En el caso de los combustibles comunes, el proceso consiste en una combinacin qumica con el oxgeno de la atmsfera que lleva a la formacin de dixido de carbono, monxido de carbono y agua, junto con otros productos como dixido de azufre, que proceden de los componentes menores del combustible. El trmino combustin, tambin engloba el concepto de oxidacin en sentido amplio. El agente oxidante puede ser cido ntrico, ciertos percloratos e incluso cloro o flor. La mayora de los procesos de combustin liberan energa (casi siempre en forma de calor), que se aprovecha en los procesos industriales para obtener fuerza motriz o para la iluminacin y calefaccin domsticas. La combustin tambin resulta til para obtener determinados productos oxidados, como en el caso de la combustin de azufre para formar dixido de azufre y cido sulfrico como producto final. Otro uso corriente de la combustin es la eliminacin de residuos. La energa liberada durante la combustin provoca una subida de temperatura en los productos. La temperatura alcanzada depender de la velocidad de liberacin y disipacin de energa, as como de la cantidad de productos de combustin. El aire es la fuente de oxgeno ms barata, pero el nitrgeno, al constituir tres cuartos del aire en volumen, es el principal componente de los productos de combustin, con un aumento de temperatura considerablemente inferior que en el caso de la combustin con oxgeno puro. Tericamente, en toda combustin slo se precisa aadir una mnima porcin de aire al combustible para completar el proceso. Sin embargo, con una mayor cantidad de aire, la combustin se efecta con mayor eficacia y aprovechamiento de la energa liberada. Por otra parte, un exceso de aire reducir la temperatura final y la cantidad de energa liberada. En consecuencia habr de establecerse la relacin aire-combustible en funcin del nivel de combustin y temperatura deseados. Para lograr altas temperaturas puede utilizarse aire rico en oxgeno, o incluso oxgeno puro, como en el caso de la soldadura oxiacetilnica. El nivel de combustin puede aumentarse partiendo el material combustible para aumentar su superficie y de este modo incrementar su velocidad de reaccin. Tambin se consigue dicho aumento aadiendo ms aire para proporcionar

ms oxgeno al combustible. Cuando se necesita liberar energa de modo instantneo, como en el caso de los cohetes, puede incorporarse el oxidante directamente al combustible durante su elaboracin. La forma ms comn de aprovechar la energa de la combustin para fines prcticos es el motor de combustin interna. 3. Tipos de Combustible. Los combustibles normalmente utilizados en la industria pueden clasificarse: a) Segn su estado natural: Combustibles naturales: se les encuentra en la naturaleza y antes de su utilizacin solo se efectan tratamientos mecnicos o fsicos: Carbn (molienda, lavado, secado) Gas natural (depuracin) anteriores. Gas de gasgeno, coke, carbn vegetal b) Segn su estado de agregacin: Combustibles slidos: los carbones (antracita, hullas lignito, turba) el coke, la madera. Combustibles lquidos: gas-oil, fuel-oil, petrleo, gasolinas, Combustibles gaseosos: gas natural, gases licuados del petrleo gases manufacturados. Combustibles slidos: Se incluyen el carbn, la madera y la turba. El carbn se quema en calderas para calentar agua que puede vaporizarse para mover mquinas a vapor o directamente para producir calor utilizable en usos trmicos (calefaccin). La turba y la madera se utilizan principalmente para la calefaccin domstica e industrial, aunque la turba se ha utilizado para la generacin de energa y las locomotoras que utilizaban madera como combustible eran comunes en el pasado. Petrleo (destilacin). Madera.

Combustibles manufacturados. Obtenidos por tratamiento qumico de los

Combustibles fluidos: Se encuentran los lquidos como el gasleo, el queroseno o la gasolina (o nafta) y los gaseosos, como el gas natural o los gases licuados de petrleo (GLP), representados por el propano y el butano. Las gasolinas, gasleos y hasta los gases, se utilizan para motores de combustin interna. Combustibles fsiles: Son mezclas de compuestos orgnicos mineralizados que se extraen del subsuelo con el objeto de producir energa por combustin. Se consideran combustibles fsiles al carbn, procedente de bosques del periodo carbonfero, el petrleo y el gas natural, procedentes de otros organismos. Entre los combustibles ms utilizados se encuentran el gas butano, el gas natural y el gasleo. 4. La formulacin qumica de los Combustibles. Propiedades de los combustibles Las propiedades ms caractersticas de un combustible son las siguientes: Composicin Conocer la composicin de un combustible es muy importante para poder determinar los parmetros caractersticos estequiomtricos de la reaccin de combustin y conocer si en el existen sustancias que puedan tener importancia posterior en cuanto a la contaminacin o nocividad de los productos de reaccin. La forma ms comn de indicar la composicin de un combustible gaseoso es como porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes en condiciones normales. Para un combustible gaseoso tipo hidrocarburo, la frmula general es: CmHn + [(4m + n)/4]O2 ....................... m CO2 + (n/2) H2O y sus componentes mas habituales son : CO2 , CO , H2 , O2 , N2 , SO2 SH2 y H2O como vapor Si Xi es la fraccin molar, se expresara como: [ Xi ] = Kmol del componente i / Kmol de combustible

y debe cumplirse que

si el gas tiene p componentes

Para un combustible lquido o slido, la forma mas comn de indicar la composicin es expresar la cantidad de C, H , S , N , O , H 2O y cenizas en porcentaje de masa referida a un kg de combustible.

Si mi es la masa del componente i se expresara como: [ mi ] = kg del componente i / kg de combustible con cenizas y deber cumplirse que si hay p componentes

Esta expresin se denomina tambin composicin en "base hmeda" Para expresar la composicin en base seca ser: siendo ma la fraccin msica del agua Como ejemplo en la siguiente tabla se expresa la composicin de un gas natural tpico Composicin de un Gas Natural i N2 CH4 C2H6 C3H8 i C4H10 n C4H10 Poder Calorfico El poder calorfico (PC) de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la reaccin de combustin, referida a la unidad empleada de combustible (Kg, Kmol, m3) De acuerdo a como se expresa el estado del agua en los productos de reaccin se puede dividir en: Poder calorfico Superior (PCS): Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en forma lquida a 0 C y 1 atm. Poder calorfico Inferior (PCI): Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en estado de vapor. Viscosidad La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles lquidos a efectos de su almacenamiento y transporte. Su determinacin es experimental y los valores tpicos se encuentran tabulados para los distintos combustibles industriales lquidos. Xi 0.0071 0.8425 0.1477 0.0025 0.0001 0.0001

Densidad Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los combustibles gaseosos se utiliza la densidad relativa al aire. En la prctica es muy importante conocer este parmetro para saber si el gas combustible se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local cerrado. La densidad absoluta del aire en condiciones normales es de 1,293 kg/m3 Para los combustibles lquidos, en forma aproximada se puede utilizar la siguiente frmula: Densidad = 250 + 9,13 mc + mh expresada en kg / m3 a 15 C donde mc y mh son las masas respectivas de carbono e hidrgeno. Tambin es muy frecuente emplear una unidad convencional llamada "G" que se mide en API y se calcula como G = (141,5 / densidad) - 131,5 con la densidad en kg/ m3 Limite de inflamabilidad Esta propiedad es caracterstica a los combustibles gaseosos y establece la proporcin de gas y aire necesaria para que se produzca la combustin, indicando un lmite superior y uno inferior. Ejemplo: PROPANO Lmite inferior: 2,4 % Limite superior: 9,5 % Punto de inflamacin Para que una reaccin de combustin se produzca, la mezcla de combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el nombre de punto de inflamacin. El punto de inflamacin depende del comburente, por lo que su valor no es el mismo si se utiliza oxgeno o aire. Una vez iniciada la reaccin, el calor mantendr la temperatura por encima de la inflamacin y la reaccin continuara hasta agotarse el combustible. Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o de llama mxima, que se alcanza en la combustin. En la bibliografa especifica estos valores se encuentran tabulados : Ejemplo BUTANO

Temp de Inflamacin en aire en oxgeno 420 C 280 C

Temp de combustin 1960 C 2790 C

5. Reaccin de los combustibles. La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el oxgeno. Es caracterstica de esta reaccin la formacin de una llama, que es la masa gaseosa incandescente que emite luz y calor, que esta en contacto con la sustancia combustible. La reaccin de combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxigeno o bien con una mezcla de sustancias que contengan oxgeno, llamada comburente, siendo el aire atmosfrico el comburente mas habitual. La reaccin del combustible con el oxgeno origina sustancias gaseosas entre las cuales las ms comunes son CO2 y H2O. Se denominan en forma genrica productos, humos o gases de combustin. Es importante destacar que el combustible solo reacciona con el oxigeno y no con el nitrgeno, el otro componente del aire. Por lo tanto el nitrgeno del aire pasar ntegramente a los productos de combustin sin reaccionar. Las reacciones qumicas que se utilizan en el estudio de las combustiones tcnicas tanto si se emplea aire u oxigeno, son muy sencillas y las principales son: C + O2 -----------------CO2 CO + O2 ------------CO2 H2 + O2 -------------H2O S + O2 -----------------SO2 SH2 + 3/2 O2 ---------SO2 + H2O Entre las sustancias mas comunes que se pueden encontrar en los productos o humos de la reaccin se encuentran: * CO2 * H2O como vapor de agua

* N2 * O2 * CO * H2 * Carbono en forma de holln * SO2 De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser de distintos tipos: Combustin completa Ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el mximo grado posible de oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias combustibles en los productos o humos de la reaccin. Combustin incompleta Se produce cuando no se alcanza el grado mximo de oxidacin y hay presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de la reaccin.

Combustin estequiomtrica o terica Es la combustin que se lleva a cabo con la cantidad mnima de aire para que no existan sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin no hay presencia de oxigeno en los humos, debido a que este se ha empleado ntegramente en la reaccin. Combustin con exceso de aire Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire superior al mnimo necesario . Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende a no producir sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin es tpica la presencia de oxigeno en los gases de combustin.

La razn por la cual se utiliza normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar completamente el combustible disponible en el proceso.

Combustin con defecto de aire Es la reaccin que se produce con una menor cantidad de aire que el mnimo necesario. En este tipo de reaccin es caracterstica la presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de reaccin. Aplicaciones de las reacciones de combustin Las reacciones de combustin son muy tiles para la industria de procesos ya que permiten disponer de energa para otros usos y generalmente se realizan en equipos de proceso como hornos, calderas y todo tipo de cmaras de combustin. En estos equipos se utilizan distintas tecnologas y dispositivos para llevar a cabo las reacciones de combustin. Un dispositivo muy comn denominado quemador, produce una llama caracterstica para cada combustible empleado. Este dispositivo debe mezclar el combustible y un agente oxidante (el comburente) en proporciones que se encuentren dentro de los lmites de inflamabilidad para el encendido y as lograr una combustin constante. Adems debe asegurar el funcionamiento continuo sin permitir una discontinuidad en el sistema de alimentacin del combustible o el desplazamiento de la llama a una regin de baja temperatura donde se apagara. Los quemadores pueden clasificarse en dos tipos, de mezcla previa o premezcla donde el combustible y el oxidante se mezclan antes del encendido y el quemador directo, donde el combustible y el oxidante se mezclan en el punto de ignicin o encendido. Tambin debe tenerse en cuenta para su operacin otros parmetros como estabilidad de la llama, retraso de ignicin y velocidad de la llama, los cuales deben mantenerse dentro de los lmites de operacin prefijados. Para el quemado de combustibles lquidos, en general estos atomizados o vaporizados en el aire de combustin. En los quemadores de vaporizacin, el calor de la llama

convierte continuamente el combustible lquido en vapor en el aire de combustin y as se automantiene la llama. Para el caso de combustibles gaseosos, se utilizan distintos diseos que pueden ser circulares o lineales con orificios, que permiten la salida del gas combustible y un orificio por donde ingresa el aire mediante tiro natural o forzado.

Es importante comprender que como resultado de una combustin, mediante la operacin de estos dispositivos, se pueden producir sustancias nocivas y contaminantes, las cuales debern ser perfectamente controladas, reducindolas a concentraciones permitidas o eliminadas, de acuerdo a la legislacin vigente sobre el tema. Reaccin de Combustin (Combustin de hidrocarburos con O2) C(n)H(2n+2) + (1.5n+.5)O2 (n)CO2 + (n+1)H2O 6. Primera ley de la Termodinmica. Cada vez que conducimos un automvil, que encendemos un aire acondicionado o cocinamos algn alimento, recibimos sin darnos cuenta los beneficios prcticos de la termodinmica; o sea el estudio de las relaciones en las que intervienen: el calor, el trabajo mecnico y otros aspectos de la energa y de su transferencia. Si tomamos como ejemplo lo que sucede en el motor de un automvil, se genera calor por la reaccin qumica entre el oxigeno y la gasolina vaporizada en los cilindros del motor. Cuando el gas se calienta, este empuja los pistones de los cilindros, efectuando as un trabajo mecnico que se utiliza para lograr que el vehculo de ponga en movimiento y pueda desplazarse. Este es un muy buen ejemplo de lo que es un proceso termodinmico. La primera ley de la termodinmica , es fundamental para entender tales procesos, es al mismo tiempo una extensin del principio de conservacin de la energa. Aqu se ampla entonces este principio para incluir el intercambio de energa tanto por intercambio de calor como por el trabajo mecnico que se efecta y se introduce un concepto nuevo llamado energa interna.

La conservacin de la energa desempea un papel muy importante en todas las reas de la fsica y la primera ley tiene una utilidad muy amplia. Tenemos entonces que entender un concepto bien importante y es el de sistema termodinmico y ver el calor y el trabajo como dos formas de introducir o extraer energa de ese sistema. En trminos de ecuaciones matemticas y relaciones fsicas la primera ley de la termodinmica establece que cuando se aade calor Q a un sistema mientras este efecta un trabajo W, la energa interna cambia en una cantidad igual a Q-W. Escrito en trminos matemticos seria: U=Q-W Para ver un poco la aplicacin de esta ley vamos a ver un ejemplo prctico en el siguiente video. Si te gusto este articulo, te invito a suscribirte al boletn electrnico gratuito para que recibas informacin y consejos relacionados con la fsica en general. Primera ley de la Termodinmica La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en DU=UB-UA Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema DU=-W Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en DU=Q Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, DU=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q.

Si la transformacin no es cclica DU 0

Si no se realiza trabajo mecnico DU=Q Si el sistema est aislado trmicamente DU=-W Si el sistema realiza trabajo, U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye.

Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema. DU=Q-W Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe dU=dQ-pdV

7. Segunda ley de la Termodinmica.

La segunda ley de la termodinmica


Nicols Lonard Sadi Carnot (1796 - 1832) fue hijo de Lazare Carnot, conocido como el Gran Carnot, y to de Marie Franois Sadi Carnot, que lleg a ser Presidente de la Repblica Francesa. Sadi Carnot fue un ingeniero y oficial de la milicia francesa y es el pionero y fundador en el estudio de la Termodinmica. Hay quienes conceden a Sadi Carnot ser el padre de la Termodinmica, pero su condicin de ingeniero indigna a algunos fsicos quienes dan la paternidad de la Termodinmica a William Thomson (Lord Kelvin) y a Plank, inclusive se menciona que el concepto de Ciclo Carnot quiz viene de la influencia de Emile Clapeyron quien en 1834 analiz y realiz grficos del ensayo de Sadi Carnot. Licenciado en la Escuela Politcnica, en 1824 public Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia , en donde expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Estos trabajos, poco comprendidos, inclusive despreciados por la comunidad cientfica (algunos fsicos

prominentes) de la poca, fueron ms tarde conocidos en Alemania por Rudolf Clausius, que fue quien los difundi y William Thomson (lord Kelvin) quien hizo lo propio en el Reino Unido. Cabe mencionar que el ensayo de Carnot fue recogido por Clausius y Thompson para formular de una manera matemtica, las bases de la termodinmica. Como reconocimiento a las aportaciones pioneras, el principio de Carnot se rebautiz como principio de Carnot-Clausius. Este principio permite determinar el mximo rendimiento de una mquina trmica en funcin de las temperaturas de su fuente caliente y de su fuente fra. Cuando Luis XVIII envi a Carnot a Inglaterra para investigar el elevado rendimiento de sus mquinas de vapor, se dio cuenta que la creencia generalizada de elevar la temperatura lo ms posible para obtener el vapor mejoraba el funcionamiento de las mquinas. Poco despus descubri una relacin entre las temperaturas del foco caliente y fro y el rendimiento de la mquina. Como corolario se obtiene que ninguna mquina real alcanza el rendimiento terico de Carnot (obtenido siguiendo el ciclo de Carnot), que es el mximo posible para ese intervalo de temperaturas. Toda mquina que sigue este ciclo de Carnot es conocida como mquina de Carnot. Sadi Carnot no public nada despus de 1824 y es probable que l mismo creyera haber fracasado. Su pensamiento es original, nico en la historia de la ciencia moderna, pues a diferencia de lo que le sucede a muchos otros cientficos, no se apoya en nada anterior y abre un amplio campo a la investigacin. Aunque todos los procesos naturales deben ocurrir de acuerdo con la Primera Ley, que es el principio de la conservacin de la energa es por s mismo inadecuado para una descripcin inequvoca del comportamiento de un sistema. Especficamente, en la Primera Ley no se incluye la observacin de que cada proceso natural tiene en un cierto sentido, una direccin preferente de accin. Por ejemplo, la transferencia de calor ocurre naturalmente del cuerpo ms caliente al cuerpo ms fro, en ausencia de otras influencias, pero si ocurriera lo contrario no existira ciertamente una violacin de la Primera Ley. La Segunda Ley es esencialmente diferente de la Primera Ley; los dos principios son independientes y no se pueden en ningn sentido deducir uno partir del. As, el concepto de la energa no es suficiente, y debe aparecer una nueva propiedad. Esta nueva propiedad se puede esclarecer y entonces se puede presentar La Segunda Ley

ms o menos de la misma manera como se hizo con la Ley Cero y La primera Ley. Al examinar ciertos resultados de la observacin, uno procura extraer por experiencia una ley que se suponga ser general; esta ser posicionada como un axioma fundamental que se probar o refutar con base en la experimentacin subsecuente. Es importante tener en mente que dentro de la estructura de la termodinmica clsica, no hay prueba ms fundamental que las observaciones. Un enunciado que se puede adoptar como La Segunda Ley de la termodinmica es: Segunda Ley: Existe para cada sistema termodinmico en equilibrio una propiedad escalar extensiva llamada entropa, infinitesimal del sistema, , tale que en un cambio de estado reversible , donde es la temperatura absoluta y

es la cantidad de calor recibida por el sistema. La entropa de un sistema aislado trmicamente no puede disminuir y la entropa es constante si y solamente si todos los procesos son reversibles. Cabe sealar que nadie, absolutamente nadie, ha logrado extender la definicin termodinmica de entropa para sistemas que se encuentran en estados fuera de equilibrio, excepto en lo que se conoce como equilibrio local y, en este caso, no es ms que el concepto de equilibrio global extrapolado para regir en pequeos subsistemas que componen al sistema total.

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