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Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Laboratorio de Fisicoqumica II I. Objetivos. Estudiar el comportamiento del sistema cloruro de sodio agua. Hallar las curvas de enfriamiento temperatura vs. Tiempo. Determinacin de los puntos de equilibrio en la congelacin de soluciones de composicin variable. Utilizando los puntos de congelacin construir diagrama de fases: Temperatura vs. Composicin.

II.

Fundamento terico. Regla de fases de Gibbs F = C - P + 2 (1)

La relacin de tres variables: fases (P), componente (C) y grados de libertad varianza (F), para sistemas multi-componentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la ecuacin (1) si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por gravedad, fuerzas elctricas magnticas y solo se afecte por la temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la ecuacin (1) corresponde a las variables de temperatura, T y presin, P. Cada una de las variables en la ecuacin (1) se define a continuacin: a) Fase (P).- es un parte uniforme de un sistema en trminos de composicin qumica y propiedades fsicas. Est separada de otras partes homogneas del sistema por medio de superficies lmites. Se representa por la letra "P" donde se indica el nmero de fases diferentes en un sistema. b) Componente (C).- Se refiere al nmero de constituyentes qumicamente diferentes que son necesarios para describir la composicin de cada fase. Su concentracin puede variar en forma independiente. Es importante notar que si los constituyentes no reaccionan entre s el nmero de sustancias en el sistema ser igual al nmero de componentes. Sin embargo, si estos reaccionan entre s, el nmero de componentes ser menor que el nmero de sustancias. c) Nmero de grados de libertad o varianza (F).- se refiere al nmero mnimo de variables intensivas independientes (presin, temperatura, fraccin molar), que debe especificarse para poder describir completamente el estado de un sistema. Laboratorio N 2 : Diagrama de Fases de un sistema Binario

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Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Laboratorio de Fisicoqumica II Diagrama de fases

Para poder construir un diagrama de fases dado, los datos se obtienen de un anlisis termal. Del anlisis termal se crean las curvas de enfriamiento experimentales midiendo valores de temperatura y tiempo. Para un sistema de un componente puro en la fase lquida y usando la ecuacin: F=C-P+1

los grados de libertada son igual a F = 1 donde la variable de temperatura es la que describe el sistema. Tan pronto coexistan las dos fases (slido y lquido), P=2 y F=O y por lo tanto la temperatura es constante. Cuando todo el sistema se convierte en slido la temperatura vuelve a variar. El cambio en pendiente se debe a la diferencia en la capacidad calrica a presin constante del lquido y el slido.

Adems, para construir un diagrama de fases, es necesario realizar el anlisis termal para varias composiciones del lquido para as conseguir un conjunto de curvas de enfriamiento las cuales nos permitan correlacionar los puntos. Durante todo el tiempo de cristalizacin de los componentes puros, as como de la mezcla eutctica, la temperatura se mantiene constante. Cuando cristalizan mezclas de otra composicin se produce solo una disminucin de la velocidad de enfriamiento

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Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Laboratorio de Fisicoqumica II y se observa una variacin de la inclinacin de la curva, el segmento horizontal aparece cuando comienza la cristalizacin de la mezcla eutctica. Curva de enfriamiento

La forma de la curvas de los puntos de congelacin puede determinar experimentalmente por medio del anlisis trmico. En este mtodo, una mezcla de composicin conocida se calienta a una temperatura suficientemente alta para homogeneizarla y a continuacin se enfra a una rapidez regulada. La temperatura se representa grficamente en funcin del tiempo.

III.

Parte Experimental. a. Equipos materiales y reactivos

Equipo para la determinacin de la curva de enfriamiento Balanza digital Cronometro Hielo y sal de mesa

IV.

Datos. a. Datos Experimentales: Temperatura de trabajo = 23 C Presin de trabajo = 756 mmHg Tabla N 1 t(s) 0 36 68 94 T(C) 27 26 25 24 23 22 21 20 t(s) 263 325 385 450 520 640 706 800 T(C) 18 16 14 12 10 7 5 3 T(s) 950 1055 1180 1350 1550 1930 2680 T(C) 0 -2 -4 -6 -8 -10 -12 Laboratorio N 2 : Diagrama de Fases de un sistema Binario

113 149 175 210

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Tabla N 2 Mesa n % KCl Temperatura de inicio de la fusin al calentar (C) Temperatura de cristalizacin (C) 1 8 -11 -1 2 3 4 18 23 28 -11 -11 -11 -6 14 20

b. V.

Datos Bibliogrficos: = 0.9975 g/mL

= 74.5513 g/mol = 18.01528 g/mol

Tratamiento de datos y resultados.

Porcentaje de peso de KCI:

Grafica N 1: Temperatura de enfriamiento de la solucin KCl-H2O vs el tiempo

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La presente formula nos permite hallar el porcentaje en peso del KCl en relacin a la solucin. Como en los datos de la tabla N 2 ya estn hallados no se requerir una demostracin de la misma.

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Grafica N 2: Grfico de temperatura vs porcentaje de KCl (sistema binario)

De la grfica N 2, el punto eutctico vendra a ser la interseccin de las 2 lneas de tendencias. Calculamos el error porcentual con el punto eutctico real: Laboratorio N 2 : Diagrama de Fases de un sistema Binario

VI.

Discusin de resultados.

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VII.

Conclusiones.

En la curva de enfriamiento, se nota que a medida que el sistema se est enfriando a velocidad uniforme, no ocurre ninguna transformacin. La inflexin de la curva indica que uno de los componentes ha llegado a su punto de congelacin la cual vara con la composicin; se ve adems la formacin de los primeros cristales acompaados por un pequeo desprendimiento de calor. Los puntos que estn por debajo de las curvas de congelacin, pero sobre la temperatura eutctica representas estados en las cuales el slido puro est en equilibrio con la solucin de la composicin. Cada inflexin en las curvas de enfriamiento o calentamiento indica el comienzo o cierre de alguna transformacin y tambin un cambio en la capacidad calorfica de la sustancia. Cuando la curva de calentamiento o enfriamiento se mantiene constante (horizontal) comienza la cristalizacin de la mezcla eutctica. El punto eutctico es invariante, pues solo existe una temperatura y una composicin del sistema a la cual puedan existir juntas las tres fases en equilibrio a una presin constante. En la curva de enfriamiento obtenida se puede notar un cambio de pendiente, esto se debe la cristalizacin progresiva del sistema conforme la solucin se va enfriando y tambin a un cambio de la capacidad calorfica. Recomendaciones. Laboratorio N 2 : Diagrama de Fases de un sistema Binario

VIII.

IX.

Aplicaciones.

X.

Referencias bibliogrficas. Enciclopedia Encarta 2009 Biblioteca Premium / Tabla peridica. MARTINEZ, ANDRS, CHIRALT, FITO. Termodinmica y cintica de sistemas alimento entorno. Universidad Politcnica de Valencia. Valencia Espaa. Pg. 92. http://www.comosehace.cl/procesos/PaulinaCecci/complemento_Solidificacion. htm

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Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Laboratorio de Fisicoqumica II LEVINE, I. Fisicoqumica. Madrid Espaa. Editorial McGraw Hill. 5 Edicin. Vol. 1. 2004. Pginas: 442 453.

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