ANLISIS DE PARMETROS CARACTERSTICOS DE UN REACTOR DE MEMBRANA

Coronel Leandro , Mnera John y Cornaglia Laura. INCAPE (FIQ-UNL), Santiago del Estero, 2829, 3000, Santa Fe, Argentina. leacoronel@fiq.unl.edu.ar
Para describir el comportamiento de un reactor
cataltico de membrana utilizado en la produccin de
hidrgeno de alta pureza, se ha aplicado un modelo
matemtico basado en las ecuaciones de balance de
masa. El objetivo es predecir la influencia de las
variables de operacin tales como, rea de
permeacin, caudal de gas de arrastre, configuracin
del sistema, sobre la conversin de reactivos y la
recuperacin de H
2
. El reactor opera en forma
isotrmica a 550C y emplea Rh/La
2
O
3
como catalizador;
la membrana utilizada es de tipo comercial de Pd/Ag
selectiva 100% a la permeacin de hidrgeno. Se
emplearon las expresiones cinticas previamente
determinadas para el catalizador estudiado en este
trabajo.
Mediante la comparacin de los valores obtenidos por
simulacin con los resultados experimentales pudo
validarse el modelo empleado. Esto permiti, analizar el
impacto de las variables operativas sobre la conversin
de metano y recuperacin de hidrgeno obtenida.
REACTOR EXPERIMENTAL REACTOR EXPERIMENTAL INTRODUCCIN INTRODUCCIN
Reacciones
Reformado seco de metano:
Inversa del gas de agua:
CH
4
+ CO
2
2 H
2
+ 2 CO
CO
2
+ H
2
CO + H
2
O
VALIDACIN VALIDACIN
MODELO MATEMTICO MODELO MATEMTICO
Hiptesis:
Apropiado ajuste con un modelo 1D.
Reactor isotrmico.
Comportamiento flujo pistn.
Membrana 100% selectiva a H
2
.
{
Verificado
experimentalmente
Balances de masa
Hidrgeno retenido
Hidrgeno permeado
dQ
H
2
dz
=
W
C
V
r
2+
j
r
j

2 N
H
2
R
1
R
3
2
R
2
2
Otras especies ( H
2
)
dQ'
H
2
dz
=
2 N
H
2
R
2
R
1
dQ
i
dz
=
W
C
V
r
2+
ij
r
j
Ecuaciones constitutivas
Cintica de la reaccin de reformado seco de metano
r
2
=k
5
. P
CO
2
0,55
. P
H
2
0,42
(1
P
H
2
O
. P
CO
K
eq2
. P
CO
2
. P
H
2
)
r
1
=|
K
1
. k
2
. K
3
. k
4
. P
CO
2
. P
CH
4
K
1
. K
3
. k
4
P
CO
2
. P
CH
4
+K
1
. k
2
P
CH
4
+K
3
. k
4
P
CO
2
. |1
( P
CO
. P
H
2
)
2
K
eq1
. P
CO
2
. P
CH
4

Cintica de la reaccin inversa del gas de agua Ley de permeacin de Sieverts

N
H
2
=K
H
2
. |( P
H
2
retenido
)
0,5
( P
H
2
permeado
)
0,5

0 10 20 30 40 50
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
C
o
n
v
e
r
s
i
n
d
e
m
e
ta
n
o
(
%
)
Caudal de gas de arrastre (ml min
-1
)
H
2 p
e
r
m
e
a
d
o
/ C
H
4 a
lim
e
n
ta
d
o

Comparando los valores experimentales
con las curvas obtenidas con el modelo
(lineas punteadas) se puede observar que
este ltimo ajusta satisfactoriamente
tanto la conversin de metano como la
relacin hidrgeno permeado por mol de
metano alimentado.
CONVENIENCIA DEL CONVENIENCIA DEL
REACTOR DE MEMBRANA REACTOR DE MEMBRANA
EFECTO DE LA CONFIGURACIN DEL REACTOR EFECTO DE LA CONFIGURACIN DEL REACTOR
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
Contracorriente
Cocorriente
P
0
,5
H
2
re
te
n
ta
te
-
P
0
,5
H
2
p
e
rm
e
a
te
d
(
P
a
0
,5
)
L/L
0
0 2 4
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0 20 40 60 80 100
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
Contracorriente
Cocorriente
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i
n
d
e
H
2
Caudal de gas de arrastre (ml min
-1
)



EFECTO DE LA EFECTO DE LA
PERMEABILIDAD PERMEABILIDAD
Verificado con los criterios de Mears [1] y Oyama [2]. 11,36 > 3,45 10
-3
y 8,84 10
-4
< 10
-2
, respectivamente.
L
d
P
>92 N

P
0,23
nln|
1
1x
(
N
H
2
.( R
3
R
2
)
D
eff
AC
). (
P
e
d
P
. L
0
). (
u. C
0
j
b
. r
MAX
)
2
0,01
Condicin Valor
Composicin de la alimentacin (CH
4
:CO
2
:Ar) 1:1:1,1
Temperatura 550 C
Presin (lado retenido y permeado) 101.325 Pa
R
1
(radio canal de gas de arrastre) 7,938 10
-4
m
R
2
(radio externo de la membrana) 1,587 10
-3
m
R
3
(radio interno del reactor) 4,763 10
-3
m
W
C
(masa de catalizador) 1,5 g
W/F 1,5 10
-3
g h ml
-1
Catalizador Rh(0,6)/La
2
O
3
CONCLUSIONES CONCLUSIONES
El modelo ajusta satisfactoriamente tanto los valores experimentales como la tendencia de los mismos.
Un reactor de membrana es ms eficiente en trminos de recuperacin de hidrgeno que dos etapas
(produccin y separacin) separadas.
Para caudales de gas de arrastre mayores a 10 ml min
-1
la configuracin contracorriente del reactor de
membrana permite alcanzar mayor recuperacin de hidrgeno.
Para valores bajos del caudal de gas de arrastre es ms eficiente utilizar la configuracin cocorriente del
reactor de membrana debido a que no se produce la permeacin inversa.
Al aumentar el rea de permeacin, manteniendo constante el caudal de gas de arrastre, se alcanza un
plateau debido a limitaciones en la fuerza impulsora para la permeacin.
Es necesario alcanzar un balance entre las velocidades de alimentacin de reactivos, de reaccin y de
permeacin, para que ninguna de ellas constituya un lmite para el proceso en general.
[1] D.E. Mears, Ind. Eng. Chem. Proc. Des. 10 (1971) 541547.
[2] S.T. Oyama, P. Hacarlioglu, J. Membr. Sci. 337 (2009) 188199.
[3] R. Hughes, Membr. Technol. 131 (2001) 9.
[4] L. Coronel, et al., Appl. Catal. A: Gen. (2011), doi:10.1016/j.apcata.2011.04.030.
Los autores agradecen a UNL, CONICET y ANPyCT el soporte financiero y adems a
Eduardo Mir, Andrea Deshayes y Eduardo Lombardo por su invaluable colaboracin a lo
largo del desarrollo del trabajo.
BIBLIOGRAFA BIBLIOGRAFA
AGRADECIMIENTOS AGRADECIMIENTOS
0 10 20 30 40 50 60 70 80
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
Reactor de
membrana
Dos etapas
Caudal gas de arrastre (ml/min)
H
id
r

g
e
n
o

p
e
r
m
e
a
d
o

(
m
l/
m
in
)
En el grfico se compara el flujo de H
2

permeado obtenido en un reactor de membrana,
con el obtenido en un proceso de dos etapas,
reaccin y luego la separacin con membrana
100% selectiva.
Se observa que el reactor de membrana permite
producir una mayor cantidad de hidrgeno
permeado que dos etapas separadas en las
mismas condiciones. Esto puede ser explicado
por el principio de Le Chtelier.
0 2 4 6 8 10
20
30
40
50
60

C
o
n
v
e
r
s
i
n

d
e

m
e
t
a
n
o

(
%
)
Membrana de alta permeabilidad
Membrana densa Pd/Ag
Area (cm
2
)
70 ml min
-1
10 ml min
-1
Cuando se utiliza un caudal de gas de arrastre
de 10 ml min
-1
se puede observar que para reas
mayores a 4 cm
2
no se obtienen mejoras
signigficativas en la conversin de metano, lo
cul estara indicando que la limitante ahora es
la diferencia de presiones parciales a ambos
lados de la membrana.
Al utilizar una membrana con mayor
permeabilidad (10 veces mayor) se observa que
para ambos caudales de gas de arrastre el
plateau se alcanza con reas muy bajas, esto
indica que la limitante es la etapa cintica.
Hughes [3] sugiere que es necesario encontrar
un balance entre las velocidades de
alimentacin, de reaccin y permeacin.
rea de permeacin 3 cm
2
.
Se puede observar que para caudales de gas de
arrastre mayores a 10 ml min
-1
la disposicin en
contracorriente produce una mayor recuperacin
de H
2
en iguales condiciones de operacin.
Esto ltimo puede deberse a que la fuerza
impulsora presenta menos variacin en la
configuracin contracorriente que en cocorriente,
40 Pa
0,5
y 80 Pa
0,5
, respectivamente. Adems en
contracorriente la fuerza impulsora se mantiene por
encima de los 40 Pa
0,5
, salvo en la etapa inicial en la
cul se aprecia una cada a valores negativos, esto
implica una permeacin inversa de hidrgeno.
La permeacin inversa podra ser la causa de que
se obtenga una menor recuperacin de H
2
en
contracorriente que en cocorriente para caudales
de gas de arrastre menores a 10 ml min
-1
. A valores
bajos de caudal de gas de arrastre la igualdad de
presiones parciales (fuerza impulsora cero) se
alcanza antes del final del reactor, por lo tanto
ambas configuraciones obtendran la misma
cantidad de H
2
recuperado, sin embargo al existir la
permeacin inversa en la etapa inicial del reactor en
contracorriente, el mismo obtiene un menor
porcentaje de H
2
recuperado que la configuracin
en cocorriente.
rea de permeacin: 3cm
2