SOLUCIONES

CONCEPTO
Son mezclas de dos o ms sustancias que se han distribuido dispersado en forma homognea habindose disgregado o disociado a nivel de tomos, iones o molculas simples. Ejemplo: agua salada, agua azucarada, solucin de cido ntrico, naftalina en bencina, acero, bronce, etc. Las disoluciones tambin se denominan soluciones, muy distintas a los coloides (con macromolculas) y suspensiones. El componente que se encuentra en menos cantidad se denomina soluto y el que est en mayor cantidad solvente o disolvente. El solvente ms utilizado es el agua. CLASIFICACIN DE LAS DISPERSIONES Hemos indicado que las soluciones son mezclas homogneas, es decir una clase de dispersin ; pero no toda dispersin es solucin, hay tres clases de dispersiones a) Suspensin.- Con partculas dispersas relativamente grandes d > 0,1 micra ( 1 = 10-6 m )

soluto

d = dimetro de las partculas Poca afinidad entre la fase dispersa y la fase dispersante Sedimenta, por la gravedad van hacia el fondo las partculas ms pesadas. Ejemplo: leche de magnesia, cocoa en agua, penicilina en agua. b) Coloide.- Con partculas relativamente pequeas : 0,001 < d < 0,1 Es estable debido al movimiento brownniano de sus partculas, colisionando al azar unas con otras. Posee el efecto Tynndall Ejemplo : SOL GEL AEROSOL EMULSlON jabn en agua gelatina, palo niebla niebla , nube mayonesas , pinturas (slido en lquido) (lquido en slido) (lquido en gas) (lquido en lquido no miscible)

c) Solucin.- Con partculas disueltas muy pequeas ( d < 0,001 m) por ello se dice a nivel atmico o molecular. Existe afinidad ( solubilidad ) entre sus componentes, son miscibles, que puede ser parcial o total.

Una visin molecular del proceso de disolucin Abordaremos el proceso de la disolucin desde un punto de vista o nivel molecular. En los estados lquido y slido las molculas se mantienen unidas por atracciones intermoleculares. Estas fuerzas tambin juegan un papel central en la formacin de las disoluciones. El dicho "lo semejante disuelve a lo semejante" se basa en la accin de las fuerzas intermoleculares. Cuando una sustancia ( el soluto ) se disuelve en otra (el disolvente) -por ejemplo, un slido en un lquido; las partculas de soluto se dispersan homogneamente en todo el disolvente. Las partculas del soluto ocupan posiciones que corresponden por lo normal a molculas de disolvente. La facilidad con la que una partcula de soluto puede remplazar a una molcula de disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones: interaccin disolvente-disolvente interaccin disolvente-soluto interaccin soluto-soluto

El Proceso de Disolucin , desde el punto de vista molecular consta de 3 etapas: Etapa 1 : Separacin de las molculas del SOLVENTE Etapa 2 : Separacin de los iones o molculas del SOLUTO Estas etapas requieren inversin de energa para romper las fuerzas de atraccin intermolecular; por lo tanto, son endotrmicas. Etapa 3 : Se Mezclan las molculas del SOLUTO y del SOLVENTE

La formacin de una disolucin se debe a 2 factores ENERGA : Entalpa de disolucin

ENTROPA : Desorden molecular Soluto y solvente puros , implica , implica mayor entropa ORDEN aumento del DESORDEN

Soluto y solvente mezclados A mayor desorden

La entalpa de disolucin ( H soluc ) es el calor que se absorbe o libera en un proceso de disolucin (a presin constante) ; luego tendremos : Disolucin exotrmica ( H sol < 0 ) el sistema libera calor Disolucin endotrmica ( H sol > 0 ) el sistema absorbe calor Disolucin ideal ( H sol = 0 ) no hay transferencia de calor. La disolucin ideal cumple con la ley de Raoult : Pi = xi Pi Donde : Pi : presin de vapor en la solucin Pi : presin de vapor puro

Xi : fraccin molar En las soluciones exotrmicas el recipiente se calienta y en las endotrmicas se enfra. En el proceso de disolucin debe existir afinidad entre el soluto y el solvente, por ello la regla: "LO SEMEJANTE DISUELVE A LO SEMEJANTE" se explica con los siguientes criterios 1.- Solvatacin .- Consiste en la ionizacin de soluto donde cada in se rodea de molculas polarizadas de solvente. Hidratacin es la solvatacin donde el soluto es el agua. a) Soluto inico Solvente polar b) Soluto polar ( parcialmente inico ) Solvente polar 2. Interacciones moleculares DIPOLO - DIPOLO Soluto polar solvente polar Ejemplo : Alcohol etlico C2H5OH en agua 3. Fuerzas de dispersin de LONDON Soluto apolar solvente apolar Ejemplo benceno (C6H6) en tetracloruro de carbono ( CCI4 ) Fuerzas de London son cargas elctricas que se acumulan en determinadas zonas a pesar de no polarizarse. NOTA.- Si el soluto y solvente poseen molculas que no se asemejan, entonces no se disolvern, son inmiscibles. CLASIFICACIN DE LAS SOLUCIONES Existen diversos criterios para clasificar las soluciones : A ) De acuerdo a la conductividad elctrica 1.- Electrolticas : Conducen la corriente elctrica. El soluto tiene enlace inico o covalente polar. Ejemplo : KCI en H2O 2.No electrolticas : No conducen la corriente elctrica. El soluto se dispersa en forma molecular. Ejemplo: glucosa ( C6 H12 O6 ) en H2O

B ) De acuerdo a sus propiedades qumicas 1. Acidas : Liberan iones hidrgeno H+ Ejemplo H2S04 en H2O

2. Bsicas (alcalinas) : Liberan iones hidrxido (OH) -

Ejemplo NaOH en H2O

3. Neutras : H+ = OH- o no liberan iones Ejemplo: ( C6H6 en C6H5CH3 ) benceno en tolueno 4. Oxidantes : Ganan electrones con facilidad en procesos redox. Ejemplo: KM nO 4 en H2O

5. Reductoras : Pierden electrones con facilidad en procesos redox Ejemplo: Na2S03 en H2O C ) De acuerdo a su estado fsico Se ha sealado que una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. Como esta definicin no restringe en modo alguno la naturaleza de las sustancias requeridas, se pueden considerar seis tipos fundamentales de disoluciones, dependiendo de los estados originales ( slido, lquido o gaseoso ) de los componentes de la disolucin. La tabla siguiente da ejemplos de cada uno de estos tipos. Aqu se pondr ms atencin en las disoluciones que implican por lo menos un componente lquido , esto es, disoluciones gas lquido , lquido - lquido y slido - lquido. Y quiz no sorprender el hecho de que el lquido que se considerar ms a menudo como disolvente ser el agua. Pero se iniciar esta descripcin de las disoluciones en el nivel molecular, en el que toda disolucin debe llevarse a cabo en ltima instancia.

ESTADO SOLVENTE slido Slido (*) slido slido lquido lquido lquido gas gas gas

SOLUTO slido lquido Gas slido lquido Gas slido lquido Gas

EJEMPLO acero, bronce amalgamas H2 en Pd azcar en agua alcohol en agua bebidas gaseosas humo neblina aire

Lquido

Gaseoso

* La aleaciones son soluciones ( mezclas homogneas ) slidas. Ejemplos: acero ( Fe + C), bronce ( Sn + Cu ), etc. Las amalgamas son mezclas de mercurio (Hg) lquidos con oro (slido), o plata (slido), etc. El H 2 en Pd Ni se utiliza como catalizador industrial. D ) De acuerdo a su concentracin 1.- En trminos relativos a) Diluidas.- Poca cantidad de soluto. Ejemplo: O,1 g de NaHC03 en 100 g H2O Ejemplo 5 g de NaHC03 en 100 g H2O

b) Concentradas.- Gran cantidad de soluto.

c) Saturadas.- Mxima cantidad de soluto a una temperatura determinada Ejemplo: 9,5 g de

NaHC03 en 100 g H2O a 20 C d) Sobresaturadas : Mayor cantidad de soluto que las saturadas, debido a saturacin a elevadas temperaturas y posterior enfriamiento. Son inestables Ejemplo: 12 g de NaHCO3 en 100 g H2O a 80 C y luego a 20 C.

2.- En trminos exactos: Porcentaje en peso Porcentaje en volumen Molaridad Normalidad molalidad ppm Solubilidad.- Es una propiedad fsica muy importante que se indica mediante el coeficiente de solubilidad (s) que seala la mxima cantidad de gramos de soluto que es posible disolver en 100 g de solvente a determinada temperatura. W mx soluto S = 100 g solvente

Efecto de la temperatura en la solubilidad La solubilidad de gases disminuye al aumentar la temperatura, por lo que el calentamiento de aguas en ros y lagos reduce al contenido de O2 y perjudica la vida acutica. La solubilidad de los slidos y la temperatura Se tiene una disolucin saturada cuando se ha disuelto la mxima cantidad de una sustancia en un disolvente, a una temperatura dada. Antes de que se alcance este punto, cuando una disolucin contiene menor cantidad de soluto que la que le permite su capacidad para disolver, se tiene una disolucin insaturada. En una disolucin saturada existe un proceso de equilibrio dinmico. Tmese, por ejemplo, una disolucin saturada de LiBr. La disolucin se puede preparar aadiendo un exceso de LiBr slido a un vaso de agua a 25C. En cada instante se disolvern en el agua algunos iones Li+ y Br provenientes del slido, mientras que un nmero igual de iones Li+ y Br de la disolucin se depositarn para reconstituir el LiBr slido. El proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la disolucin y forma cristales se denomina cristalizacin La temperatura de la disolucin afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias. La relacin de dependencia entre la solubilidad en agua de algunos compuestos inicos y la temperatura , se encuentra que en la mayora, pero ciertamente no en todos los casos, la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una correlacin clara entre el signo del H sol y la variacin de la solubilidad con la temperatura. Por ejemplo : el proceso de disolucin del CaCl2 es exotrmico y el del NH4NO3 es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta al incrementarse la temperatura. En general la dependencia de la solubilidad con la temperatura se determina de manera ptima por experimentacin.

CONCENTRACIN
Es la relacin entre la cantidad de soluto y la cantidad total de solucin. Indica la composicin cuantitativa de las soluciones, a pesar que se pueden emplear trminos relativos: Diluido.- Poco soluto. Concentrado.- Mayor cantidad de soluto. Saturado.- Mxima cantidad de soluto a cierta temperatura. Sobresaturado.- Se obtiene por saturacin a elevadas temperaturas y posterior enfriamiento; son inestables.

Cada sustancia se puede disolver en otra en cierta cantidad a determinada temperatura, depende de su estructura y enlaces. Al aumentar la temperatura aumenta la "solvatacin". ( Dispersin del soluto, en el interior del solvente ) a ) Porcentaje en peso ( % w ) [ w = Weight ] .- Indica el peso de soluto por cada cien partes en peso de solucin. Es numricamente igual al porcentaje en masa W soluto %W = W solucin b ) Porcentaje en volumen ( % V ).- Indica el volumen de soluto por cada cien partes volumtricas de solucin. V soluto %V = V solucin c ) Molaridad (M).- Indica moles de soluto por cada litro de solucin. n [M] = V d ) Normalidad (N).- Indica equivalentes - gramo de soluto por cada litro de solucin # eq - gr [N] = V Otras formas antiguas de expresar las concentraciones: x 100 x 100

- Porcentaje de peso en volumen: W soluto %W/V = V solucin x 100

- Molalidad (m) : n soluto [m] = W solvente ( kg ) - Formalidad (F) = Molaridad - Partes por milln (ppm) : W soluto ( mg ) # ppm = W solucin ( kg ) Ejemplos: 1.- Calcular el porcentaje en peso de la solucin preparada disolviendo 40 g de Na2S04 en 160 g de agua. 2.- Determinar el volumen de alcohol etlico puro que contienen 50 ml de cierto alcohol medicinal de 80 3.- Cul es la molaridad de la solucin que contiene 80 g de hidrxido sdico disuelto en agua si el volumen total de solucin es de 500 mI? 4.- Cuntos equivalentes-gramo de cido ntrico existen en 8 litros de solucin 2,5 N? x 100 x 100

Peso equivalente (P.E.).- Es el peso de reaccin, es decir el peso de cada sustancia que reacciona o se combina con la unidad reactiva estndar , que es un gramo de hidrgeno u ocho gramos de oxgeno. El P.E. se puede calcular haciendo uso de la tabla peridica : 1.- Calcular el peso equivalente del sulfato de aluminio P.M = 342 2.- Calcular el peso equivalente del cido sulfrico. P.M = 98

3.- Cuntos equivalentes-gramos de hidrxido clcico hay en 370 g de esta sustancia? P.M. = 74 4.- Determinar la normalidad de la solucin que contiene 490 g de H2SO4 disueltos en agua si el volumen total es de 5 litros Dilucin.Proceso de disminucin de la concentracin al aumentar solvente.

En las diluciones se mantiene constante la cantidad de soluto Tambin es vlido cuando se mezclan dos o ms soluciones del mismo soluto. No hay reaccin qumica De acuerdo a la ley de Ritcher en las reacciones qumicas el nmero de equivalentes gramo de cualquier reactante o producto es igual al numero de equivalentes - gramo de cualquier otro reactante o producto en el mismo proceso. Titulacin.- Es la neutralizacin cido - base para determinar la concentracin de uno de ellos, lo que se llama ttulo , tambin se llama valoracin. Generalmente se utilizan indicadores como fenolftalena, tornasol, anaranjado de metilo o pHchimetros

CUESTIONARIO - 9
1. Cul es la molaridad de una solucin de glucosa ( M = 180) que se prepara disolviendo 18 g de este con suficiente agua hasta completar 100 ml de solucin? A) 2 M B) 0,2 M C) 1 M D) 0,1 M E) 2,8 M

2. Cuntos gramos de NaOH ( M = 40) se tendr que pesar para preparar 500 ml...de una solucin acuosa 0,2 M ? A) 3 g B) 4 g C) 40 g D) 0,4 g E) 20 g

3. Cul es la molaridad de una solucin de cloruro de sodio, si se prepara disolviendo 5,85 g de esta sal en 500 g de agua? . A) 0,1 M B) 0,3 M C) 0,2 M D) 0,4 M E) 0,5 M

4. Determinar la normalidad de una solucin que contiene 4,9 g de H2S04 en 500 ml de solucin A) 0,1 N B) 0,2 N C) 0,3 N D) 0,4 N E) 0,5 N

5. Para la titulacin de 500 ml. de una solucin de NaOH se utiliz 20 ml. de una solucin de HCl 0,15 N. Calcular la normalidad de la solucin de NaOH. A) 0,06 N B) 0,05 N C) 0,08 N D) 0,01 N E) NA

6. a)

Si se aaden 3 litros de HCl 6 M a 2 litros de HCI 1,5 M Cul ser la molaridad de la

solucin resultante; considerando que el volumen final es 5 litros. A) 8,4 B) 2,1 C) 4,2 D) 1,4 E) 7,1

b)

Cul es la molaridad de una solucin de H 2S04 , si su densidad es 1,2 g/cm3 y contiene 49% en peso de este cido?

A) 5 M

B) 6 M

C) 8 M

D) 7 M

E) 4 M

7. Cuntos litros de HCl 0,3 M ,se requiere para la reaccin completa de 500 g de CaCO 3 ? ,de acuerdo con la siguiente reaccin : HCl + CaCO3 CaCl + H2O + CO2

8. En 1000 g de agua a 20 C se disuelven 725 litros de amoniaco hervido a 20C y 744 mm Hg. La disolucin resultante tiene una densidad de 0,882 g/cm3. Calcular la normalidad de la disolucin y el aumento de volumen que experimenta el agua al disolver el amoniaco. A) 27,3 ; 0,7 l B) 1,73 ; 0,7 l C) 27,3 ; 0,35 l D) 27,3 ; 2,7 l E) 27,3 ; 2,7 l

9. Cuntos gramos de KMn04 debern diluirse a 500 ml para obtener una solucin de KMnO4 0,1 N que va ha servir como oxidante de Sn +2 en solucin cida ? A) 100 g B) 110 g C) 120 g D) 130 g E) 124,8 g

10. La densidad de una solucin acuosa de cido sulfrico al 98%1,en peso es 1,8 g/cm 3 , luego la solucin es A) 36 N B) 72 N C) 70 N D) 27 N E) 44 N

11. Cuntos gramos de solucin al 15 % de NaCI se necesitarn para extraer 38 g de NaCI ? A) 233 g B) 134 g C) 180 g D) 253 g E) 254 g

12. Cul ser la normalidad de una solucin cida, si 78 ml. de dicha solucin neutralizan a otra solucin preparada al disolver 0,96 g de una mezcla equimolar de hidrxido de potasio e hidrxido de sodio en cierta cantidad de agua? A) 0,26 N B) 0,40 N C) 0,96 N D) 0,15 N E) 0,78 N

13. En que caso la normalidad y la molaridad de una misma solucin son numricamente iguales? A) Cuando el soluto es un compuesto inico B) Cuando el solvente no es el agua C) Cuando la masa del peso equivalente gramo del soluto es igual a la masa de su molcula gramo D) Cuando las molculas del soluto son polares E) En ningn caso.

14. Cual ser la normalidad de una solucin preparada mezclando 2 litros de solucin 0,5 M de H3P04 con 4 litros de una solucin 0,8 N del mismo soluto? A) 0,8 N B) 1,33 N C) 1,033 N D) 0,103 N E) 0,08 N

15. Si 200 ml. de solucin 2,4 N de Ca(OH) 2 se le adicionan 400 gramos de agua. Determine la molaridad final de la solucin, A) 0,1 M B) 0,3 M C) 0,2 M D) 0,4 M E) 0,5 M

16. Cul ser la normalidad de una solucin formada al mezclar 50 ml de una solucin de H2S04 que contiene 49g de cido por litro con 25 ml de H2S04 2M ? A) 0,5 N B) 1 N C) 2 N D) 4 N E) NA

17. A) 70 18.

En una solucin se tiene 60 g de agua y una concentracin del 25% en masa de NaOH. Determine la masa total de solucin en gramos. B) 80 C) 100 D) 90 E) 110

Se unen dos soluciones cuyas concentraciones son del 25% y 8% de KOH, por ese motivo resulta 2 500 g de una nueva solucin con una concentracin del 16% de KOH. Determine las masas respectivas de cada solucin inicial.

A) 1 176,47g y 823,53g B) 1 000g y 1 000g C) 1 200g y 800 g D) 1 213,5g y 786,5g E) N.A. 19. Hallar la Molaridad y Normalidad de una solucin de 2 000 ml que contiene 1,2046 x 10 21 molculas de H2 SO4 A) 100 y 100 B) 1 y 2 C) 100 y 200 D) 10 y 20 E) 1 y 1

20. Cuntos gramos de agua se deben agregar o extraer a 12 l de una solucin 2,5 M de Ca(OH)2 y obtener otra solucin 1,5 M de Ca(OH)2 A) Agrega 8 000 g B) Agrega 800 g C) Extrae 8 000 g D) Extrae 800 g E) N. A.

21. Se unen 400 ml de solucin 5M de HCl con 800 ml de otra solucin 2M de HCl. Determine la normalidad de la solucin resultante. A) 1 D) 3 B) 2 E) 3,5 C) 2,5

22. Cuntos litros de una solucin 2,5 M de HNO 3 deben reaccionar exactamente con 1 200 ml de una solucin 4,8 N de Ca(OH)2 ? A) 2,304 23. B) 2,610 C) 2,714 D) 2,815 E) 2,912

Cul es la molalidad y el % en masa de una solucin preparada disolviendo 0,3 moles de CuCl2 en 40 moles de agua? Datos : Cu = 63,5 , Cl = 35,5 B) 0,832; 5,3% C) 0,208; 10,6% D) 0,320; 10,6% E) 0,640 ; 8,1%

A) 0,416; 5,3%

24. En 500 ml de una solucin de Dicromato de Potasio (K 2 Cr2 O7) existen 36,75g. Determinar la normalidad de la solucin. A) 0,231 B) 0,125 C) 0,25 D) 0,5 E) 0,631

25. Cuntos litros de una solucin 2N de cido sulfrico, deben mezclarse con 60 l de una solucin 4,8 M de ste mismo cido y obtener una solucin 2,1 M ? A) 100 B) 147,2 C) 200 D) 233,7 E) 92,7

26.

A temperatura muy prxima a 26C, la presin de vapor del agua resulta ser de 25,21 mm. Calcular la presin de vapor a la misma temperatura de una disolucin 2,32 molal de un compuesto no electrolito no voltil, suponiendo comportamiento ideal B. 12 mm C. 33 mm D. 24,20 mm E. NA

A. 54 mm 27.

A unos 50C la presin de vapor del benceno resulta ser de 269,3 mm. Hallar a la misma temperatura la presin de vapor de una disolucin que contiene 1,26 gramos de naftaleno, C10H8 ,en 25,07 gramos de benceno

Respuesta : 261,2 mm 28. Al disolver 13,2 gramos de urea en 60,8 gramos de agua la presin de vapor a 28C desciende de 28,35 mm a 26,62 mm. Hallar el peso molecular de la urea

Respuesta : 60,1

29.

A 80,2 C ,punto de ebullicin del benceno; la presin de vapor de una disolucin formada por 3,54 gramos de dinitrobenceno y 42,61 gramos de benceno es de 731,8 mm. Calcular el peso molecular del dinitrobenceno

Respuesta : 168,2 30. La presin de vapor del agua a 25C es igual a 23,76 mm de Hg. Calcular la presin de vapor de una disolucin supuesta ideal formada al agregar 1 mol de urea a 24 moles de agua. Respuesta : 22,81 mm de Hg 31. Calcular a 100C la presin de vapor de una disolucin obtenida al disolver 5 gramos de sacarosa, C12H22O11 ,en 100 gramos de agua. Respuesta : 758 mm de Hg 32. Se disuelven 24,63 gramos de glucosa en 150 gramos de agua. A 23C la presin de vapor de la disolucin es de 20,73 mm ; y la del agua pura es de 21,07 mm. Hallar el peso molecular de la glucosa. Respuesta : 180,2 33. A 20 C la presin de vapor del ter C4H10O ,es igual a 440,0 mm. Calcular la presin de vapor de una disolucin que contiene 5,42 gramos de anilina, C6H5NH2 ,en 100 gramos de ter Respuesta : 34. 421,8 mm

20 gramos de un soluto se aaden a 100 gramos de agua a 25C. La presin de vapor del agua pura es de 23,76 mm ; la presin de vapor de la solucin es de 22,41 mm

a) Calcular el peso molecular del soluto Respuesta : P. M = 59,76

b) Qu cantidad de este soluto se necesita aadir a 100 gramos de agua para reducir la presin de vapor a la mitad del valor para el agua pura. Respuesta : 35. 331,99 gramos de soluto

El calor de fusin por gramo del p-dibromobenceno C6H4Br2 , es de 20,5 cal / g ; la temperatura de fusin es 86C. Calcular la solubilidad ideal a 25C 0.2498

Respuesta :

36. El calor de fusin del p-diclorobenceno C6H4CI2 ,es de 29,7 cal/g ;y la temperatura de fusin es de 52,7 C. Calcular la solubilidad ideal a 25C Respuesta : 0.5344

37. Una mezcla lquida de benceno y tolueno est compuesta de 1 mol de tolueno y 1 mol de benceno. Si a 300 K se reduce la presin sobre la mezcla a qu presin se formarn las primeras seales de vapor? Datos : Presin de vapor de tolueno = 32,06 mm Presin de vapor del benceno = 103,01 mm

b) Cul es la composicin de la primera muestra de vapor formada c) Si se reduce an ms la presin de vapor A qu presin desaparecer la ltima seal del lquido ?

d) Cul es la composicin de la ltima seal de lquido? e) Cul ser la presin, la composicin del lquido y la composicin del vapor cuando se ha vaporizado 1 mol de mezcla? ( Sugerencia: Hacer uso de la regla de la palanca) Respuesta : a) 67,53 mm b) 0.762 c) 48,9 mm d) 0.2373

e) Composicin: x = 0.3581 Y = 0.6418 Presin = 57.467 mm

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

En esta ltima unidad nos proponemos considerar las denominadas propiedades coligativas de las disoluciones lquidas, es decir, aquellas propiedades que dependen principalmente del nmero de las molculas presentes, y no de su naturaleza. Las propiedades particulares que vamos a discutir se conocen a veces como propiedades osmticas, ya que incluyen, adems de la presin osmtica, el descenso de la presin de vapor, elevacin del punto de ebullicin y depresin del punto de congelacin de las disoluciones, los cuales estn relacionados tericamente con la presin osmtica. En general se puede definir una disolucin como una mezcla homognea, que constituye una sola fase, de dos o ms componentes, y aunque no existe diferencia fundamental alguna entre los papeles de estos componentes es conveniente, para ciertos fines, denominar al que est en exceso disolvente y al otro, o sea a la sustancia disuelta, soluto. En la discusin de las propiedades coligativas de las disoluciones, se supondr que el soluto no es voltil, mientras que el disolvente s lo es.

DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR POR SUSTANCIAS DISUELTAS

Siempre que se disuelve una sustancia en un lquido se rebaja la presin de vapor de ste; esta propiedad se conoce cualitativamente desde hace bastantes aos, y fue estudiada, incluso cuantitativamente, a principios del siglo XIX por varios investigadores, como, por ejemplo, C. L. Berthollet, 1803, y M. Faraday, 1822. La primera aportacin importante al problema fue efectuada por L. Von Babo (1847), quien midi las presiones de vapor de disoluciones salinas acuosas a una serie de temperaturas y dedujo que para cualquier disolucin dada el descenso de la presin de vapor, a partir de la del disolvente puro, es una fraccin constante de sta a todas las temperaturas. Si p es la presin de vapor del disolvente puro y p la de la disolucin, entonces, segn Von Babo ( p - p ) /p , es una constante, conocida hoy como descenso relativo de la presin de vapor para cualquier disolucin dada, siendo independiente de la temperatura a la que se efecte la medida. Este resultado ha sido comprobado experimentalmente por otros investigadores; pero slo es rigurosamente cierto, en teora, en determinadas condiciones. La ecuacin de Clapeyron-Clausius, en la forma aplicable al sistema lquido-vapor, donde el ltimo se comporte como un gas ideal , se puede escribir

d ln p = dT para el disolvente puro ; para la disolucin ser : d ln p = dT

Le RT

(1)

Le (2) R T2

donde Le y Le son las cantidades de calor necesarias para vaporizar un mol de disolvente

puro y de la disolucin, respectivamente. Restando la 1 de la 2 se deduce que

d ln ( p /p ) = dT

Le - Le (3) R T2

Suponiendo que se vaporiza 1 mol de disolvente a partir del disolvente puro, siendo el calor absorbido Le :, y se condensa luego sobre la disolucin, cuyo volumen es tan grande que su concentracin no se altera apreciablemente por ello, de forma que el calor desprendido sea Le, se observa que el cambio calorfico final Le Le es igual al calor diferencial de dilucin de la disolucin . Como el descenso relativo de la presin de vapor es 1 P I p, se deduce que slo podr ser independiente de la temperatura en el caso de que el calor de dilucin de la disolucin sea cero. Esto tiene lugar nicamente en una disolucin ideal, pero en las disoluciones diluidas , el calor de dilucin es lo suficientemente pequeo para que el descenso de la presin de vapor sea casi independiente de la temperatura. De la ecuacin se puede deducir que si en la dilucin se absorbe calor, como sucede generalmente en las disoluciones de concentracin apreciable, el descenso relativo de la presin de vapor aumentar al elevarse la temperatura. Aunque Von Babo no logr descubrir ninguna relacin sencilla entre el descenso de la presin de vapor y la cantidad de sustancia disuelta, A. Wllner (1856-60), trabajando tambin con disoluciones de sales en agua, dedujo que el descenso de la presin de vapor es proporcional a la concentracin de la disolucin. Los trabajos de F. M. Raoult (1887-88) sobre este problema representaron un avance notable y condujeron a una generalizacin de importancia fundamental para el estudio de las disoluciones. Este investigador confirm los trabajos de von Babo y de WIlner, y despus de efectuar medidas con diversidad de solutos en una serie de disolventes orgnicos, propuso finalmente la relacin

p - p = P

n2 = n1 + n2 x2 (4)

donde nI y n2 son el nmero de moles de disolvente y de soluto, respectivamente, y X2 es la fraccin molar del soluto *. Los resultados de la tabla 1 , tomados del trabajo de Raoult

TABLA 1

COMPROBACIN DE LA ECUACIN DE RAOULT EN DISOLUCIN ETEREA

SOLUTO Nitrobenceno Salicilato de metilo Benzoato de etilo Benzaldehido Anilina

x2
0,060 0,092 0,096 0,130 0,077

p - p / p
0,0554 0,086 0,091 0,132 0,081

p - p / p x2
0,92 0,94 0,95 1,02 1,06

, demuestran que la ecuacin 4 es obedecida, aproximadamente, por una serie de solutos en disolucin etrea. Para que la ecuacin de Raoult se cumpliese exactamente los resultados de la ltima columna deberan ser la unidad, pero en vista de las dificultades experimentales, y teniendo en cuenta la volatilidad de los solutos, se puede considerar que la concordancia es satisfactoria. Medidas precisas ms recientes han confirmado la veracidad de la Ecuac. 4 , incluso frecuentemente en disoluciones concentradas; en la tabla 2 se han recogido algunos de los datos NOTA : Para las disoluciones del tipo discutido en este capitulo se emplea la convencin utilizada anteriormente, en la c",1 se designa al disolvente por el sub In dice 1 y al soluto por el 2; cuando es innecesario distinguir entre los dos componentes de' la disolucin se usan los subndices A y B.

TABLA - 2 DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS DE MANITA A 20 C.

Gramos de manita En 1000 g de agua

17,930 36,004 71,917 108,243 126,283 162,332

Moles de manita en 1000 g de agua

0,0984 0.1 977 0,3925 0,5944 0,6934

p - p Observado
0,0307 0,0614 0,1227 0.1860 0,2162

Calculado
0,0311 0,0622 0.1239 0,1858 0,2164

0,8913 0,9908

0,2791 0,3096

0,2775 0,3076

180,451

precisos obtenidos para disoluciones acuosas de manita a 20C ( J.C. W. Frazer y colaboradores, 1920 ). Los valores medidos de p - p se comparan con los calculados mediante la ecuacin 4 ; se toma para presin de vapor p del agua pura a 20C el valor de 17,54 mm de mercurio. Restando de la unidad ambos miembros de la ecuacin 4 , se tendr

p = 1 - X2 = P p = p X1 X1 (5)

donde Xl es la fraccin molar del disolvente, ya que Xl + X. es igual a la unidad. Se deduce, por tanto, que la presin de vapor del disolvente en una disolucin que obedezca la ecuacin de Raoult es directamente proporcional a la fraccin molar del disolvente; las ecuaciones 4 y 5 se pueden considerar as como mtodos alternativos para expresar la relacin que ahora se conoce como ley de Raoult *. 2. Determinacin de pesos moleculares.Mediante la ecuacin de Raoult se pueden utilizar las medidas del descenso de la presin de vapor para determinar pesos moleculares. Si se disuelven w2 g de soluto de peso molecular M2 en w1 g de disolvente de peso molecular M1 ; el nmero respectivo de moles de cada uno ser n2 = w2 / M2 y n1 = w1 / M1 ; as que la ley de Raoult ( Ec. 4 ) dar p - p = P w 1 / M1 + w2 / M2 w2 / M2 (6)

En una disolucin diluida se desprecia n2 frente a n1 de manera que la Ecuac-6 se transformar en

p - p P

w2 M1 (7) M2 w1

Formando una disolucin con pesos conocidos de disolvente y soluto resulta posible, por tanto, determinar el peso molecular del ltimo, siempre que se pueda medir la presin de vapor del disolvente y de la disolucin. En vista del pequeo valor del descenso relativo y de las dificultades que implica su determinacin, este mtodo no se emplea corrientemente, aunque mediante el uso de determinados artificios, que describimos ms adelante, resulta a menudo posible obtener resultados aproximados con relativa facilidad. NOTA : En la forma ideal de la ley de Raoult las presiones de vapor (observadas) se sustituyen por las correspondientes fugacidades.

ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN Presin de vapor y punto de ebullicin.Una consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor en un soluto no voltil es que el punto de ebullicin de la disolucin, esto es, la temperatura a la cual su presin de vapor es igual a la presin atmosfrica, ser ms elevado que el del disolvente puro. M. Faraday (1820) y otros autores efectuaron en la primera mitad del siglo XIX estudios acerca del ascenso del punto de ebullicin producido por las sustancias disueltas; pero los I trabajos que merecen ms crdito, por la precisin de las medidas, son los de F. M. Raoult (1871, 1889) Y especialmente los de E. Beckmann (1889-1914). Es interesante recordar que Beckmann comenz el estudio de las disoluciones determinando el descenso de la presin de vapor; pero abandon esto en favor de la elevacin del punto de ebullicin, con el cual est evidentemente relacionado, por determinarse con mayor grado de precisin. El ascenso del punto de ebullicin de una disolucin ha llegado a

ser de especial inters porque proporciona un mtodo relativamente sencillo para la determinacin de pesos moleculares de sustancias disueltas. En la figura hay dos curvas que muestran la variacin de la presin de vapor con la Temperatura del disolvente puro y de una disolucin ; se ver : 1 atm A B

FIGURA - 1 Disolvente Disolucin To

C T

Que esta se encuentra siempre por debajo de aqulla. El punto de ebullicin del disolvente es To y el de la disolucin es T, as que la elevacin del punto de ebullicin T - To = Te , vendr representada en el diagrama por la distancia A B. La disminucin de la presin de vapor p - p a la temperatura To es equivalente a AC, y como p , la presin de vapor del disolvente puro, es entonces una constante, es decir, 1 atm, resulta evidente que AC es proporcional a : ( p - p ) / p a esta temperatura. Si las curvas de presin de vapor para una serie de disoluciones se pueden considerar como prcticamente paralelas en la regin del punto de ebullicin, como sucede probablemente en las disoluciones diluidas, entonces AB / AC ser constante para estas disoluciones. De otro modo, el ascenso del punto de ebullicin ser proporcional al descenso relativo de la presin de vapor. Adems como el ltimo es igual a la fraccin molar X2 del soluto ( Ec. 4 ), se deduce que Te = ke X2 (8)

donde ke es una constante. Para una disolucin diluida se puede utilizar para X2, la forma aproximada, como en la Ecuacin 7 , de forma que w2 M1 Te = Ke M2 w1 Como w2 / M2 es el nmero de moles de soluto disueltos en w1 gramos de disolvente, se deduce que siendo constantes ke y M1 , la elevacin del punto de ebullicin en un disolvente dado es aproximadamente proporcional a la concentracin molar del soluto, y deber ser independiente de su naturaleza. La elevacin del punto de ebullicin es, pues, una propiedad coligativa. Termodinmica de la elevacin del punto de ebullicin.EI resultado obtenido se puede deducir de una manera ms precisa por mtodos termodinmicos; estas deducciones fueron efectuadas por primera vez, segn lneas algo diferentes, por J. H. van't Hoff (1886) para la elevacin del punto de ebullicin y otras propiedades coligativas. Efectuando las suposiciones corrientes , se podr escribir la ecuacin de Clapeyron - Clausius para la disolucin en la forma d ln p Le (9)

= dT R T2

( 10 )

donde Le es el calor latente de evaporacin de 1 mol de disolvente a partir de la disolucin. Suponiendo que esta cantidad de calor permanece constante, la integracin entre las temperaturas To y T, que son los puntos de ebullicin del disolvente y de la disolucin, respectivamente, conduce a * p2 ln p1 p ln p = R To 2 = R T To - Le ( To ) ( 12 ) - Le ( T - To ) ( 11 )

Para las disoluciones diluidas T y To no son muy diferentes, y por tanto se puede reemplazar TTo por To2 ; y Le se podr tomar como el calor molar de evaporacin del disolvente puro. Adems, segn la ley de Raoult ( Ec. 5 ), p / p es igual a X1, la fraccin molar del disolvente, y, por tanto, a 1 X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto; ea:qu que la ecuac. - 12 se pueda escribir - Le ( To ) ln ( 1 x2 ) = R T To ( 13 )

Si se supone que la disolucin es diluida, X2 ser pequea y In (1 X2 ) X2 ; as que la ecuacin 13 dar :

Le ( Te ) x2 = R To 2 ( 14 )

R To 2 Te = Le X2 ( 15 )

* NOTA : Se observar que la presin de vapor de la disolucin es p a To y p a T (vase Fig. - 1, donde p y p son tambin las presiones de vapor de! disolvente y de la disolucin, respectivamente, a To.

Otra consecuencia de la hiptesis de que la disolucin sea diluida es que %. puede. hacerse igual a w2 M1 / M2 w1, y, por tanto,

RTo2 Te = Le x

w2 M1 ( 16 ) M2 w1

donde e = Le / M1 es el calor latente de vaporizacin por gramo de disolvente. La. ecuacin - 16 se podr escribir tambin en la forma

RTo2 Te = 1000 e x

1000 w2 ( 17 ) M2 w1

Te = Ke m

( 18 )

donde Ke, que es igual a RTo2 / 1000 e , es una constante para cada disolvente, ya que depender de su punto de ebullicin y de su calor latente, adems de las constantes universales. La cantidad m , que es igual a 1000 w 2 / M2w1 , es la molalidad de la disolucin; sta es el nmero de moles de soluto disueltos en 1000 g de disolvente. De la Ecuac. - 18 resulta, evidente que para una disolucin diluida que obedezca la ley de Raoult el ascenso .del punto .de ebullicin .Te es proporcional a la molalidad de la disolucin *. La constante de proporcionalidad Ke se denomina constante de elevacin molal, o constante ebulloscpica, y se puede ver a partir de la Ecuac - 18 que es equivalente a la elevacin del punto de ebullicin para una disolucin de molalidad unidad. En realidad una disolucin de este tipo no ser lo suficientemente diluida para que sea aplicable la Ecuac 18 , y por ello se puede considerar a Ke como la elevacin del punto de ebullicin para una disolucin molal unidad si el valor fuera proporcional al de una disolucin diluida. Existen tres aspectos del tratamiento terico que requieren comprobacin experimental : I. La elevacin del punto de ebullicin deber ser proporcional a la molalidad de la disolucin. II. La constante de proporcionalidad Ke -deber ser independiente de la naturaleza del soluto. III. El valor de Ke obtenido a partir de resultados experimentales acerca de la elevacin del punto de ebullicin deber ser igual al calculado a partir del calor latente. Se puede establecer que en general las deducciones tericas han sido comprobadas en la prctica; pero se debe recordar, primero, que cabe esperar que las ecuaciones desarrolladas slo sean aplicables a. las disoluciones diluidas, y segundo, que slo sern vlidas para aquellos sistemas en los cuales sea aplicable, por lo menos aproximadamente, la ley de Raoult, ya que en la deduccin se ha admitido esta ley. Las observaciones para verificar el tratamiento terico se realizarn mejor con solutos no voltiles que no se asocien en disolucin y que no formen compuestos con el disolvente. Los resultados de muchos experimentos muestran que en las disoluciones diluidas la elevacin del punto de ebullicin es casi proporcional a la concentracin o molalidad. Adems la constante de proporcionalidad no depende de la naturaleza qumica del soluto, siempre que no se trate de un tipo para el cual sean de esperar desviaciones evidentes. Por ejemplo, se han obtenido los valores siguientes

Naftaleno Alcanfor Difenilamina

2,07 2,02 2,06

Benzoato de fenilo Bencilo Cianuro mercrico

2,06 2,08 2,09

para la constante de elevacin molecular del acetato de metilo con los solutos mencionados en disolucin diluida; stos se pueden comparar con el valor 2,06 calculado a partir del punto de ebullicin y del calor de evaporacin del disolvente, Se han registrado resultados similares para otros disolventes, y la concordancia entre los valores tericos y la media de los observados de Ke es generalmente buena; en la tabla - 3 se han recogido algunos de los valores ms importantes. Como el punto de ebullicin de un disolvente vara con la presin, tambin resultar afectada la constante de elevacin, tanto por la variacin en T o como por el cambio subsiguiente en Le. El efecto de estos factores se encuentra, generalmente, dentro de los lmites del error experimental, disminuyendo el valor de Ke aproximadamente .0,03 % por cada 10 mm de incremento de la presin en las proximidades de 1 atm. En disoluciones concentradas no es de esperar que la Ecuac 18 contine siendo vlida; las razones para ello las consideraremos ms ampliamente, en relacin con el descenso del punto de congelacin, aplicndose los argumentos igualmente a elevacin del punto de ebullicin. TABLA - 3 CONSTANTES MOLALES PARA LA ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN Disolvente Calcul Agua Acetona Tetracloruro de carbono Alcohol etlico 0,52 1,73 5,02 1,19 Kc Observ 0,52 1,7 5,0 1,2 Alcohol metlico Benceno Cloroformo Eter etlico Disolvente Calcul 0,83 2,60 3,85 2,16 Kc Observ 0,8 2,7 3,7 2,1

3. Determinacin de pesos moleculares.De los resultados indicados se deduce que, en las condiciones especificadas, las Ecuaciones 17 y 18 se pueden considerar como dignas de confianza y que escribindolas en la forma 1000 w2 M2 = Ke Te w1 Se pueden utilizar para el estudio de los pesos moleculares de sustancias en disolucin. El procedimiento experimental se conoce frecuentemente como mtodo ebulloscpico para la determinacin de pesos moleculares , y el problema en su conjunto se denomina ebulloscopa . El fundamento del mtodo consiste en disolver un peso definido w2 de soluto, cuyo peso molecular se quiere hallar en un peso conocido w1 de ( 19 )

disolvente y medir la elevacin del punto de ebullicin ; como se conoce la constante de elevacin molecular del disolvente, se podr calcular M2 a partir de la ecuacin 19 . Para eliminar la posibilidad de error debida a la volatilidad del soluto se recomienda que su punto de ebullicin sea por lo menos 150 superior al del disolvente.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN

Puntos de congelacin de las disoluciones.Otro resultado de la disminucin de la presin de vapor de una disolucin por un soluto no voltil es que su punto de congelacin es inferior al del disolvente. Desde hace muchos aos se conoce el hecho de que una sustancia disuelta disminuye el punto de congelacin del agua, y R. Watson observ, en 1771, que el tiempo necesario para que congele una disolucin salina, y por tanto probablemente tambin el descenso de su punto de congelacin, es proporcional a su concentracin. C. Blagden (1788) y F. Rdorff (1861) llegaron a la misma conclusin general, sin que ninguno de ellos conociese al parecer los trabajos anteriores. Generalmente se le concede la prioridad a Blagden, es probable que errneamente, y por ello la proporcionalidad entre el descenso del punto de congelacin y la concentracin de la disolucin se ha denominado ley de Blagden. En los aos 1871-72 demostr L. C. de Coppet que cuando se disuelven en la misma cantidad de agua cantidades equimoleculares de diferentes solutos se obtiene frecuentemente la misma disminucin del punto de congelacin; este trabajo, al igual que los de los investigadores precedentes, estaba limitado sin embargo, por el hecho de efectuarse con disoluciones acuosas de sales. F. M. Raoult (1878-86) logr un avance importante; emple disoluciones acuosas de cidos, bases y sales y disoluciones no acuosas de compuestos orgnicos, y como resultado de su amplio trabajo estableci el hecho de que las disoluciones equimoleculares de diferentes sustancias de un tipo similar * rebajan en la misma cantidad el punto de congelacin de un disolvente dado. E. Beckmann, en 1888, dedic su atencin al problema y obtuvo resultados de un grado de precisin mucho mayor que el obtenido por los investigadores anteriores; su trabajo se puede considerar como el comienzo de la era moderna. Despus se efectuaron otros avances en el campo de la crioscopia, nombre que se da al estudio de los puntos de congelacin de las disoluciones, de forma que hoy en da se pueden verificar tales medidas con gran precisin. Punto de congelacin y presin de vapor.C.M. Guldberg (1870), F. M. Raoult (1878) y F. Kolcek establecieron la relacin entre disminucin de la presin de vapor y descenso del punto de congelacin, aunque el primer tratamiento terico satisfactorio no fu hecho hasta 1886 por J. H. van't Hoff. Esta relacin se puede demostrar de una manera sencilla por medio de las curvas de presin de vapor de un disolvente, p. ej., agua, una disolucin y el slido, p. ej., hielo, que se separa en la congelacin .

Disolvente agua A Disolucin Hielo B T C To

El punto de congelacin del disolvente est en A, temperatura To, donde se encuentran las curvas de presin de vapor del disolvente y del hielo, ya que en este punto estarn en equilibrio el disolvente lquido y el slido; similarmente, el punto de congelacin de la disolucin, en el cual se hallar en equilibrio con el disolvente slido puro, es B, temperatura T; as que el descenso del punto de congelacin ser To - T = Tf. * La distancia AC es equivalente a p - p en el punto de congelacin del disolvente, y como p es una constante a esta temperatura, se deducir que AC es proporcional a la disminucin relativa de la presin de vapor. Si, como anteriormente, las curvas de presin de vapor de una serie de disoluciones diluidas son casi paralelas en las proximidades del punto de congelacin, entonces BC/AC ser constante; para estas disoluciones, por tanto, el descenso del punto de congelacin ser proporcional a la disminucin relativa de la presin de vapor y de aqu a la fraccin molar del soluto. Se deduce, por consiguiente, para una disolucin diluida que : w2 M1 Tf = Kf M2 w1 y as el descenso del punto de congelacin, al igual que el ascenso del punto de ebullicin, ser proporcional a la concentracin molar, de acuerdo con los resultados experimentales ya indicados, y, por tanto, se trata tambin de una propiedad coligativa. (20 )

Para la determinacin de pesos moleculares por el mtodo del punto de congelacin es til conocer las constantes de descenso para unos pocos disolventes comunes; en la tabla 9-6 se dan algunos de estos valores que son aplicables si las disoluciones no son demasiado concentradas.

TABLA 9-6.-CONSTANTES DE DESCENSO DEL PUNTO DE FUSIN MOLAL.

DISOLVENTE Agua... ................... Acido actico... . . . . . . . . . . .. Benceno. . . . . . . . . . . . . . . . . .. Nitrobenceno. . . . . . . . . . . . . .. 1,86 3,90 5,10 6,9

DISOLVENTE I Naftaleno................. .. I Bromoformo............. ... Ciclohexano..... .. .. . . . . . . .. Alcanfor. . . . . . . . . . . . . . . . . . ..

K 7,0 14,3 20,2 40,0

CUESTIONARIO - 10
1.- A 50 C la presin de vapor del benceno es 271 mm de Hg ; y la del tolueno es de 92,6 mm de Hg . Calcular la presin de vapor de una mezcla de partes iguales de benceno y tolueno, suponiendo formen una disolucin ideal; y que volumen ocupara dicho vapor ? Rspta : 189,1 mm de Hg 2.- En las inmediaciones de 10C la presin de vapor del ter, C4H10O, es de 290,6 mm de Hg, y la de una disolucin obtenida al disolver 5,01 g de cido esterico en 27,6 g de ter es de 277,5 mm de Hg. Calcular el peso molecular del cido esterico. Res. 284,5 3. Una disolucin saturada de fenol en agua tiene a 21C una presin de vapor de 18,31 mm de Hg , mientras que la del agua pura es de 18,65 mm. Calcular la solubilidad del fenol en agua expresada en gramos por ciento, suponiendo que la disolucin sigue la ley de Raoult. Res. 8,84 % fenol 4. A 19 C. la presin de vapor del tetrac1oruro de carbono, CCl4 es de 85,51 mm Hg ;y la de una disolucin de 0.860 gramos de antraceno en 20,0 g de CCl4 es de 82,26 mm Hg . Hallar el peso molecular del antraceno. Res. 167.6

5. A 85 C la presin de vapor del dibromuro de propileno, C3H6Br2 es de 128 mm Hg y la del dibromuro de etileno, C2H4Br2 es de 172,6 mm Hg. Calcular la presin de vapor de una mezcla lquida supuesta ideal de estas dos substancias formada por 2 moles de C3H6Br2 y 3 moles de C2H6Br2 Res. 154.8 mm 6. A 110 C las presiones de vapor del clorobenceno, C6H5Cl, y del bromobenceno, C6H5Br, son, respectivamente, de 400 mm Hg y 200 mm Hg. Calcular la presin de vapor a esta temperatura de una mezcla lquida supuesta ideal formada por un 30% de C6H5Cl y un 70% de C6H5Br.
Res. 274,8 mm

7. Las presiones de vapor del alcohol metlico, CH3OH, y del alcohol etlico, C2H5OH, a 40C son, respectivamente, 260,5 mm Hg y 135,3 mm Hg. Calcular la composicin de una mezcla liquida supuesta ideal de estos dos alcoholes en equilibrio, a 40C, con una mezcla gaseosa equimolecular de estos dos compuestos.
Res. 34,18 % moles CH30H y 65,82 % moles C.HOH, o bien 26,54 % CH30H y 74,46 % C.HOH

8. Calcular en moles y en gramos por ciento la composicin de una mezcla supuesta ideal de acetona, C3H6O , y de tolueno, C7H8 , que hierve a 80C, si a esta temperatura las presiones de vapor de estas dos substancias son, respectivamente, 1610 mm Hg y 290 mm Hg
Res. 35,61 % moles C3H6O y 64,39% moles C7H8 o bien, 25,85 % C3H6O y 74,15 % C7H8

9. Si se hierve la mezcla liquida de acetona y tolueno del problema anterior, calcular: a), la composicin del vapor que se forma al iniciar la ebullicin; b), si esta mezcla gaseosa inicial se condensa, la presin de vapor del liquido a 80 C. Res. a) 75.42 % moles CaHaO y 24,57 % moles C7H8 o bien, 65,93 % C3H6O y 34,7 % C7Ha b) 1285,3 mm 10. Una disolucin de perxido de hidrgeno en agua cuya concentracin es del 2,86 %, congela a - 1,61 C. Hallar el peso molecular del perxido de hidrgeno. Kc (H2O) = 1,86C/mol Res. 34,0 11. Suponiendo comportamiento ideal, calcular los puntos de ebullicin de tres disoluciones de urea al 5%, al 10% y al 15 % de CO(NH2)2 Ke (H2O) = 0,52 C/mol Res. lOO,46C; lOO,96C; 101,53C

12. Una disolucin de urea tiene un punto de congelacin de 1 C. Calcular la cantidad de agua que habr que aadir a 100 g de disolucin para que el punto de congelacin de la disolucin diluida sea -0,500 C. : Kc (H2O) = 1,86C/mol Res. 96,8 13. Una solucin contiene 5 g de urea ( M = 60.05 ) por 100 g de agua. Cul ser la presin de vapor de esta solucin a 25C? La presin de vapor del agua a esta temperatura es 23.756 rnrn Hg. Respuesta: 23.40 mm Hg

14. A 25C, 10.50 litros de N2 puro, medidos a 760 mm de Hg, pasan por una solucin acuosa de un soluto no voltil, y la solucin pierde 0.2455 g en peso. Si la presin total sobre la solucin es tambin 760 rnrn, Cul es la. presin de vapor de la solucin y la fraccin molar del soluto? Respuesta: 0,0167 15. A 50C la presin de vapor del agua pura y del alcohol etlico son 92.5 mm y 219.9 mm Hg respectivamente. Si se disuelven 6 g de un soluto no voltil, cuyo peso molecular es 120 en 150 g de cada uno de aquellos solventes. Cul ser la disminucin de presin de vapor en los dos solventes? Respuesta: 1,67 mm Hg 16. Una solucin compuesta de 10 g de soluto orgnico no voltil en 100 g de ter dietlico tiene una presin de vapor de 426,0 mm a 20C. Si la presin de vapor del ter puro es de 442.2 mm a la misma temperatura. Cul es el peso molecular del soluto ? Respuesta: 196,6 g / mol

17. Si 30 g de difenilo se disuelven en 250 g de benceno. Cul ser el punto de ebullicin resultante bajo la presin atmosfrica? Respuesta: 82.1C. 18. Una solucin contiene 5 g de un soluto orgnico por 25 g de CCI4 y hierve a 81.5 C a la presin atmosfrica. Cul es el peso molecular del soluto? Respuesta: 213 g / mol 19. Cierta cantidad de soluto no voltil disuelto en cloroformo da una elevacin del punto de ebullicin de 3C a 760 mm de presin. Si suponemos que la solucin es ideal, calcular la fraccin molar de soluto en la solucin Respuesta: 0,089 20. Qu peso de glicerina debe agregarse a 1000 g de agua a fin de hacer descender su punto de congelacin en 10C? Respuesta: 495 g. 21. Una solucin acuosa contiene 5% en peso de urea y 10% de glucosa. Cul es su punto de congelacin? Respuesta: - 3,05 C

22. Calcular el valor latente de vaporizacin del agua a 80,0 C, mediante la ecuacin exacta de CLAPEYRON, sabiendo que la pendiente de la curva de presin de vapor es de 1.918 kPa K:l a 80,0C y los volmenes especficos del lquido y de su vapor saturado son de 1,029 y 3 409,2 cm:Jg-l, respectivamente.
Resps.: 2 310 J g-1; 41,63 kJ / mol

23. Calcular el calor latente de vaporizacin del agua a 80 C, mediante la ecuacin aproximada de CLAPEYRON- CLAUSIUS, sabiendo que la pendiente de su curva de presin de vapor es de 1918 kPa / K a 80 C y que su presin de vapor a la misma temperatura es de 47,34 kPa. Resps.: 2 335 J / g ; 42,08 kJ / moI

24. La presin de vapor del tetracloruro de carbono, CC14 , aumenta en 4,3 % por kelvin, cerca de 27 C. Calcular su calor latente molar de vaporizacin a dicha temperatura. Resps.: 32 220 J / mol = 32,22 kJ / mol 25. Las presiones de vapor del etanol a 70,0 y 80,0 C son de 72,33 y 108,3 kPa. Calcular el calor latente de vaporizacin del etanol en J g-1, en la variacin de temperaturas citadas. Resps.: 883 J g-l ; 40,71 kJ / mol

26. El calor latente de vaporizacin del tolueno (C7Hs = 92,1) es de 33,39 kJ / mol en su punto de ebullicin de 111,0 C. Hallar la presin de vapor del tolueno lquido a 84,0C. Resp.: 46,13 kPa

27. El calor latente de vaporizacin del tetracloruro de carbono, CCl4, en su punto de ebullicin de 76,75 C es de 194,1 J g-l. Los volmenes especficos del lquido y de su vapor saturado en el punto de ebullicin, son de 0,675 y 185,5 cm3 /g , respectivamente. Empleando la ecuacin exacta de CLAPEYRON, calcular su temperatura de ebullicin bajo una presin atmosfrica de 99,33 kPa. Resp.: 76,08 C .' 28. El punto de ebullicin del nitrobenceno es 210,9C y su presin de vapor a 180,0C es 47,09 kPa. Calcular: a) El calor latente molar de vaporizacin; y b) Su presin de vapor a 200,0C Resp.: 45,23 kJ mol.l ; 78,21 kPa

29. A 54 C, que es el punto de fusin de la difenilamina, (C6H5)2NH, dT/dP = 2,66 x 10-4 K kPa1 y V = 0,095 8 cm3 /g. Calcular el calor latente molar de fusin de la difenilamina. Resp.: 19,87 kJ moll 30. Calcular la constante ebulliscpica molal del benceno, sabiendo que su calor latente de vaporizacin es de 30,77 kJ mol-I en su punto de ebullicin de 80,2 C Resps.: 2,64 K moI-l kg 31. Calcular el punto de ebullicin de una solucin 0,050 molal de un compuesto, que no se encuentran sus molculas disociadas o asociadas, en ciclohexano lquido, cuyo punto de ebullicin es 80,9 C y K e = 2,79 K mol -1 kg Resp.: Te = 0,14 K Tsolucion = 81,0 C.

32. Calcular el punto de congelacin de la solucin del problema anterior, sabiendo que para el ciclohexano Kc = 20,0 K mol-1 kg y que su punto de fusin es 6,5 C. Resp.: Tc = 1,0 K Tfusion solucion = 5,5 C.

33. Determinar la masa molecular relativa de un compuesto desconocido, que en cantidad de 1,82 g, disuelto en 20,0 g de naftaleno, funde a 73,6C. Para el naftaleno Kc = 6,85 K mol-1 kg, siendo su punto de fusin puro de 80,2 C. Resp.: 94,4 g / mol

1.- Las constantes molales de los puntos de ebullicin y de congelacin del agua son 0,52 C y 1,86 C por mol de soluto en 1000 gramos de agua. Calcular los puntos de ebullicin y de congelacin de una disolucin 0,2 molal de un soluto no voltil. Respuesta : 100,104 C

2.- Se disuelven 5 g de urea, CO( NH2 )2 , en 125 g de agua .Hallar el punto de congelacin de la disolucin si la constante molal del punto de congelacin del agua es I,86C Respuesta : - 1,24 C 3.- Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua, y la disolucin hierve a 100,14C. Calcular el peso molecular de. la resorcina. . Kb ( H2O ) = 0,52 C/mol. Respuesta : 110 g resorcina / mol

4. Los calores latentes de ebullicin y de fusin del agua son, respectivamente, 539,4 cal/g y 79,8 cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de ebullicin y de congelacin del agua. . Respuesta : Kb = 0,516 K / mol Ks = 1,87 K / mol

5.- La constante molal para el punto de congelacin del alcanfor es muy alta, pues es igual a 40 C / mol. Se prepara una mezcla intima de 23,7 mg de fenolftalena y 0,3870 g de alcanfor, la cual, fundida, empieza a solididificarse. a 166,5 C. El punto de fusin del alcanfor utilizado es de 174,4 C. Hallar el peso molecular de la fenolftalena. Respuesta : 310 g fenolftalena / mol

6.- El cido actico puro se solidifica a 16,6 C, y su constante molal del punto de congelacin es 3,90 C / mol. Calcular cul debe ser el punto de congelacin de un cido actico que contiene un 2,8 % de agua. Respuesta : 10,36 C

7.- Una disolucin que contiene 0,604 g de naftaleno, C10H8 , en 20,0 g de cloroformo, hierve a 62,11 C, mientras que el cloroformo puro. hierve a 61,20 C. Encontrar: a) la constante molal del punto de ebullicin del cloroformo; y b) el calor latente de ebullicin por gramo de cloroformo. Respuesta : Kb = 3,86 C / mol Ql = 57,9 cal / g

8.- El benceno congela a 5,5C y hierve a 80,2C. Los calores latentes de fusin y de ebullicin del benceno son, respectivamente : 30,3 y 94,2 cal / g. Calcular las constantes molales de los puntos de congelacin y de ebullicin del benceno. Los valores experimentales son: 5,12 y 2,67 C / mol, respectivamente. . Respuesta : 5,12 y 2,64 C / mol,

9.- El fenol pursimo funde a 40,8 C, y su constante molal del punto de congelacin es.7,3 C / mol. Calcular la proporcin de agua que lleva un fenol que empieza a congelar a 18 C. Respuesta : 5,32 % agua

10.- Una disolucin de perxido de hidrgeno en agua cuya concentracin es del 2,86 %, congela a - 1,61 C. Hallar el peso molecular del perxido de hidrgeno. Kb (H2O) = 1,86C / mol