JURNAL ALKIL HALIDA DAN TERJEMAHANNYA

6. Rasmussen, R. A. et al. Concentration distribution of methyl chloride in the atmosphere. J. Geophys. Res. 85, 7350 7356 (1980). 7. Singh, H. B., Salas, L. J. & Stiles, R. E. Methyl halides in and over the eastern Pacic (408 N328 S). J. Geophys. Res. 88, 3684 3690 (1983). 8. Cicerone, R. J. Halogens in the atmosphere. Rev. Geophys. Space Phys. 19, 123139 (1981). 9. Blake, N. J. et al. Biomass burning emissions and vertical distribution of atmospheric methyl halides and other reduced carbon gases in the south Atlantic region. J. Geophys. Res. 101(D19), 2415124164 (1996). 10. Moore, R. M., Groszko, W. & Niven, S. J. Ocean-atmosphere exchange of methyl chloride: results from NW Atlantic and Pacic Ocean studies. J. Geophys. Res. 101, 28529 28539 (1996). 11. Yokouchi, Y. et al. Isoprene in the marine boundary layer (Southeast Asian Sea, Eastern Indian Ocean, Southern Ocean): comparison with DMS and bromoform. J. Geophys. Res. 101(D7), 80678076 (1999). 12. Li, H.-J., Yokouchi, Y. & Akimoto, H. Measurements of methyl halides in the marine atmosphere. Atmos. Environ. 33, 1881 1887 (1999). 13. Zimmerman, P. R. Testing of hydrocarbon emissions from vegetation, leaf litter and aquatic surfaces and development of a methodology for compiling biogenic emission inventories. (Report EPA-450/479-004, US Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, North Carolina, 1979). 14. Yokouchi, Y. et al. Determination of monoterpene hydrocarbons in the atmosphere. J. Chromatogr. 209, 293298 (1981). 15. Harper, D. B. Halomethane from halide ion a highly efcient fungal conversion of environmental signicance. Nature 315, 5557 (1985). 16. Attieh, J. M., Hanson, A. D. & Saini, H. S. Purication and characterization of a novel methyl- transferase responsible for biosynthesis of halomethanes and methanethiol in rassica oleracea. J. Biol. Chem. 270, 9250 9257 (1995). 17. Saini, H. S., Attieh, J. M. & Hanson, D. Biosynthesis of halomethanes and methanethiol by higher plants via a novel methyl transferase reaction. Plant Cell Environ. 18, 10271033 (1995). 18. Atlas, E. et al. Alkyl nitrates, nonmethane hydrocarbons, and halocarbon gases over the equatorial Pacic Ocean during saga 3. J. Geophys. Res. 98, 1693316947 (1993). Acknowledgements We thank staff at the Atmospheric Environment Service station for assistance in sample collection at Alert. We are grateful to the National Institute of Polar Research, Japan for the opportunity to participate in the 39th Japanese Antarctic Research Expedition. We also thank the staff of the Global Environmental Forum Foundation for their assistance with sample collection

at Hateruma and with the Skaugran cruise. In addition, we also thank the staff of the Environmental Management Center (Indonesia) for their assistance in the eld study at Jakarta and Bandung. This work was supported in part by the Science and Technology Agency of Japan, by the Global Environment Fund (Environmental Agency of Japan), and by the Atmospheric Environment Service of Canada. Correspondence and requests for materials should be addressed to Y.Y. (e-mail: yokouchi@nies.go.jp).

................................................................. Halocarbons produced by natural oxidation processes during degradation of organic matter F. Keppler, R. Eiden, V. Niedan, J. Pracht & H. F. Scho ler Institute of Environmental Geochemistry, Heidelberg University, Im Neuenheimer Feld 236, D69120 Heidelberg, Germany .............................................................................................................................................. Volatile halogenated organic compounds (VHOC) play an impor- tant role in atmospheric chemical processescontributing, for example, to stratospheric ozone depletion1 4. For anthropogenic during the oxidation of organic matter by an electron acceptor such as Fe(III): sunlight or microbial mediation are not required for these reactions. When the available halide ion is chloride, the reaction products are CH3Cl, C2H5Cl, C3H7Cl and C4H9Cl. (The corresponding alkyl bromides or alkyl iodides are produced when bromide or iodide are present.) Such abiotic processes could make a signicant contribution to the budget of the important atmos- pheric compounds CH3Cl, CH3Br and CH3I. In a study of VHOC in surface peat-bog waters containing suspended organic matter, we found that besides the well-known trichloromethane which is attributed to an enzymatic halogenation of organic compounds18, signicant amounts of other halocarbons such as iodomethane, iodoethane, iodopropane and iodobutane were released from organic-rich waters. The water samples dis- played conspicuous concentrations of Fe(III) (up to 0.1 mmol l-1), a high iodide content and a pH value of 4.2. Investigations of three different soil samples from anthropogenic unpolluted areas in Western Patagonia/Chile and Hawaii (Table 1) showed partially higher concentrations of CH3Cl, C2H5Cl and CH3Br in addition to the alkyl iodides. Isolation and identication of VHOC were performed by a headspace gas chromatography technique with electron capture and mass spectrometry detection. To differentiate between biological or geochemical processes, a part of each sample was dried at 105 8C in order to destroy biological active material, such as microorganisms or enzymes, while the other part was freeze-dried. Both samples, when resuspended in distilled water, showed a similar methyl halide distribution to those we found in the natural untreated samples.

We considered that in soils there should exist an abiotic reaction mechanism that forms alkyl halides. The thermodynamically labile organic matter is oxidized and the redox partner (for example, Fe(III)) is reduced (to Fe(II)). Phenolic moieties of the natural organic matter containing methoxy groups might be oxidized while Fe(III) is reduced. During this process halides are methylated, and the methyl halides formed represent degradation products of oxidized organic matter (Fig. 1). Ethoxylated and propoxylated phenolic structures could be responsible for the occurrence of ethyl and propyl halides. To verify this hypothesis the following experiments were initiated: (1) three different organicrich soils (Table 1) from the natural reserve Rotwasser (Rotw.) in the Hessian Odenwald (Germany) were collected and tested for VHOC emission in relation to oxidant concentration and halide ion content; (2) for comparison, the same parameters were measured using 2methyoxyphenol (guaiacol), which represents a natural monomeric constituent of humus. We suspended dried soil samples in sterile distilled water containing Fe(III) and halide ions. Fe(III) was readily reduced to Fe(II) depending on the organic carbon content of the soil samples (Fig. 2a). The higher the organic carbon content of the soil sample the more Fe(III) was reduced during the same period.

Atmosphere Alkylhalides (MeX, EtX, PrX, BuX VHOC whose sources are well known5, the global atmospheric input can be estimated from industrial production data. Halogen- ated compounds of natural origin can also contribute signicantly to the levels of VHOC in the atmosphere6. The oceans have been implicated as one of the main natural sources7 10, where organ- isms such as macroalgae and microalgae can release large quan- tities of VHOC to the atmosphere11,12. Some terrestrial sources have also been identied, such as wood-rotting fungi13, biomass burning14 and volcanic emissions15. Here we report the identicaSoil

oxidized Organic matter reduced X (Cl, Br , I) Fe2+

Fe3+ tion of a different terrestrial source of naturally occurring VHOC. We nd that, in soils and sediments, halide ions can be alkylated Figure 1 Model for alkyl halide formation by the reaction of Fe(III) and organic matter in the presence of halide ions.

Table 1 Organic carbon, pH, Fe, halogens and halogen ratio in different soil samples Soil Corg pH Fe Cl Br I Cl:Br:I (mol) ............................................................................................ (% dry wt) (% dry wt) (mg kg-1 dry wt) ............................................................................................................................................................ ............................................................................................................................................................ ........................................... Grassland soil Ah (Rotw.) 6.6 4.96 0.70 187 ,5.7 ,3.7 Coniferous forest soil Ah (Rotw.) 14.8 3.01 0.39 233 15.8 6.6 123:2.3:1 Suspended matter from peat water (Rotw.) 28.6 4.18 2.95 676 45.9 23.3 100:3:1 Forest soil Oh/Ah (Hawaii I) 26.3 5.6 1.7 195 33.3 37.3 15:1.4:1 Forest soil Ah (Hawaii II) 13.5 4.2 15.4 236 101 236 2.8:0.6:1 Grassland soil Oh/Ah (Patagonia) 46.9 4.10 0.26 2,900 260 32.9 320:12.5:1 ............................................................................................................................................................ ............................................................................................................................................................ ........................................... Subscript h indicates soil horizon; Corg is organic carbon content; Rotw. indicates Rotwasser, Germany (see text); wt, weight.

VHOC release rates were measured during the reduction of Fe(III) in the presence of halide ions. We identied four different alkyl halides with decreasing release rates in the following order: halomethane . haloethane . 1-halopropane > 1-halobutane. To quantify the alkyl halides we used iodide as the halide source. As a result, iodomethane, iodoethane, 1-iodopropane and 1-iodobutane were formed in the proportion 19:5:1.5:1 (Fig. 2b). An almost similar proportion (17:4.5:0.5:1) was obtained from untreated peat- bog water. The inuence of Fe(III) concentration on the alkyl halide forma- tion can be inferred from Fig. 3a. When higher amounts of Fe(III) were added to the soil, the alkyl halide emission increased. There was a little production of alkyl halides and Fe(II) even if no Fe(III) was added to the soil. This is probably caused by the presence of Fe(III) as a mineral phase in the form of iron oxides and oxyhydr-

10

oxides in the soil samples (0.7 3% of dry weight) which could be reductively dissolved by natural organic compounds.

a 10,000 1 1,000

Suspended matter from peat water, no Fe(III) added Coniferous fo Grassland soil, no Fe(III) added Coniferous forest soil, no Fe(III) added

100

10

0.1

20

40

60 80 Time (min)

100

120

Iodomethane

Iodoethane 1-lodopropane 1-lodobutane

1,000

100

0.1 b 10,000

20

40

60

80

100

1,000

20

10 Iodomethane Iodoethane 1-lodopropane 1-lodobutane 1 40 60 80 Time (min)

100

120

100

10

Iodomethane Bromomethane Chloromethane 0 2 4 6 8 10 Figure 2 Abiotic reduction of Fe(III) in soils and the production of alkyl iodides in the presence of iodide. a, Abiotic reduction of Fe(III) to Fe(II) by different organic-rich soils. 100 mg soil sample (dried at 105 8C) was suspended in 10 ml bidistilled water containing

10 mM dissolved Fe(III) as electron acceptor. The pH in the medium was 3.0 and temperature was 30 8C. Subsamples were ltered (0.45 mm pore lter) and Fe(II) was photometrically analysed as ferrous iron-phenanthroline complex. Three to six replicates were measured for each sample (n 36). The standard deviation (s.d.) was in the range 731% error (j1). b, Alkyl iodide formation of a grassland soil (Rotw.) in the presence of Fe(III) and iodide. 100 mg grassland soil (dried at 105 8C) was added to 10 ml bidistilled water in a 20ml headspace ask containing 10 mM dissolved Fe(III). Before the ask was sealed the medium (pH 3.0) was supplemented with 100 mM Kl. After shaking at a temperature of 30 8C the volatile halogenated organic compounds (VHOC) in the headspace were determined by gas chromatography (GC) with an electron capture detector (ECD) (n 46; s.d. 425% error). Halide ion conc. in medium (mM) Figure 3 Inuence of Fe(III) and halide ions on the formation of alkyl halides. a, Alkyl iodide production from a coniferous forest soil (Rotw.) by using Fe(III) as electron acceptor. Coniferous forest soil (500 mg, dried at 105 8C) was suspended in 10 ml bidistilled water. In 20ml headspace asks. The medium (pH 3.0) was supplemented with Kl (100 mM) and 5100 mM Fe(III). The asks were sealed and shaken for 1 h at a temperature of 30 8C. VHOC concentrations in the headspace were measured by GC ECD (n 45; s.d. 544% error). b, Effect of halide ion concentration on yield of corresponding halomethane production with a grassland soil (Rotw., from Rotwasser, Germany, see text) as organic matter source. 1,000 mg grassland soil (freeze-dried) was added to 10 ml bidistilled water in a 20-ml headspace ask. The medium (pH 5.0) was supplemented with 110 mM KCl, KBr or Kl before the ask was sealed. After shaking for 60 min at a temperature of 30 8C, halomethane concentration in the headspace was monitored by GC ECD (n 46; s.d. 725% error).

Figure 3b illustrates the effect of different halide concentrations on the yield of volatile halomethanes with a grassland soil sample (Rotw.) as the organic matter source. Halomethane production increased with increasing halide ion concentration. When equimoiron oxyhydroxides in nature, was used to oxidize guaiacol. Methyl halide, Fe(II) and o-quinone have been identied as reaction products. lar concentrations (1 mM) of chloride, bromide and iodide were present, the preferred halide ion was iodide, the respective halo- methanes being formed in the proportion of 1:1.5:10. We applied this experimentally determined proportion to the natural molar halogen ratios of the Patagonian soil (Cl:Br:I; 320:12.5:1), the Hawaiian soils I (15:1.4:1) and II (2.8:0.6:1), to obtain OH O OCH3 + 2 Fe3+ (Ferrihydrite) + X(X = Cl, Br, I)

O + 2 Fe2+ + CH3X CH3Cl:CH3Br:CH3I ratios of 32:1.8:1, 7:1:5 and 3:1:11, respectively. Very similar ratios of 48:1.9:1, 5.5:1:2.9 and 3.5:1:8.7 were measured from these natural untreated samples. Our results suggest that a fraction of the soil halogen content is methylated by natural oxidation processes and that this fraction increases in the sequence Cl , Br , I. The formation of methyl halides by a model reaction of guaiacol with ferrihydrite (5Fe2O39H2O) and halide is presented in Fig. 4. There was no production of halomethanes if ferrihydrite or halide was absent. We assume that methyl halides are produced in an almost synchronous reaction scheme: (1) the oxidation of guaiacol by ferrihydrite and (2) nucleophilic substitution of the methyl group by halide. O O These ndings are in agreement with the data we presented from natural soils. Ferrihydrite, the most common initial precipitate of 2 Fe3+ H O (1)

(1) + 2 Fe2+

a 10,000

0.1

O CH3 (2)

X-

(2)

CH3X

(X = Cl, Br, I)

1,000

100

10

b 10

0.1

0.01

Iodomethane (pM) Fe(II) (nM) Ratio Iodomethane/Fe(II)

10 15 Time (h)

20

Iodomethane Bromomethane Chloromethane

0.01

0.001

0.0001

The low molar ratio of halomethane to Fe(II) (Fig. 4a) indicates that further oxidation products of guaiacol were produced. The formation of a methoxyphenol dimer as a result of

oxidative oligomerization of clays has been reported17. However, our reaction model describes a chemical pathway leading from guaiacol to methyl halide. This reaction is specic only for the methyl halides but in additional experiments with ethoxyphenol and propoxyphe- nol the corresponding ethyl halides and propyl halides were found. Soil is a highly dynamic and complex system where a multitude of biological, bio-mediated and abiotic processes interact. In this study we have shown that in soils and sediments there exists an abiotic process, hitherto unknown, forming alkyl halides, which depends on organic-matter content, halide-ion and oxidant concentrations. These ndings may have important implications for the global production of VHOC. For example, it is known that: (1) the reduction of insoluble Fe(III) oxides and oxyhydroxides is one of the most signicant geochemical processes that takes place in the sedimentary environment18; (2) many terrestrial soils exhibit high salinities (up to 1% of dry weight); (3) worldwide 1,500 2,200 Gt of organic carbon is stored as humus in the soil layers19, and alkoxy- lated phenolic structures, especially methoxylated phenolic struc- tures, are monomeric constituents of humic substances. Nevertheless, the magnitude of VHOC production in soil is difcult to estimate. In our model experiments, a maximum of 1 of 30,000 carbon atoms was liberated from the soil as VHOC within one hour. We cannot use this relationship to estimate a global emission rate, but our results do show that the terrestrial ecosystem has an 0 50 100 150 200 250 Ferrihydrite (mg) 300

Figure 4 Data supporting the abiotic production of methyl halides by the interaction of guaiacol with ferrihydrite and halide. a, Reductive dissolution of ferrihydrite by guaiacol (2methoxyphenol) and the related iodomethane formation. 20 mg ferrihydrite and 10 mM Kl were suspended in 10 ml bidistilled water in a 20-ml headspace ask under argon atmosphere. The pH of the medium was adjusted with 1 M HNO3 to a value of 4.4. Guaiacol (2 mM) was added and the ask was sealed. Subsamples were taken for Fe(II) and iodomethane detection (n 36; s.d. 922% error). b, Inuence of ferrihydrite on yield of halomethane production. 10 mM KCl, KBr or Kl and 5275 mg ferrihydrite were added to 10 ml bidistilled water in a 20-ml headspace ask. The pH of the medium was adjusted with 1 M HNO3 to a value of 4.4. Before the ask was sealed the medium was supplemented with 2 mM guaiacol. After a reaction time of 60 min methyl halide was monitored (n 36; s.d. 432% error). enormous potential to release CH3Cl, CH3Br and CH3I into the atmosphere. The described processes will depend on many factors, including the ambient environmental conditions (such as moisture, tempera- ture and soil acidity) and the type of organic material within the soil. Additional studies and associated eld measurements are required in order to calculate the release rates of VHOC from soils and sediments, and to distinguish further between biogenic and abiotic production. M Received 2 September; accepted 14 December 1999. 1. Crutzen, P. J. & Arnold, F. Nitric acid clouds formation in the cold Antarctic stratosphere: a major cause for the springtime `ozone hole'. Nature 324, 651655 (1986).

2. Solomon, S. Progress towards a quantitative understanding of Antarctic ozone depletion. Nature 347, 347354 (1990).

3. Anderson, J. G., Toohey, D. W. & Brune, W. H. Free radicals within the Antarctic vortex: The role of CFCs in the Antarctic ozone loss. Science 251, 3946 (1991). 4. Wever, R. Ozone destruction by algae in the Arctic atmosphere. Science 355, 501 (1988). 5. Butler, J. H. et al. A record of atmospheric halocarbons during the twentieth century from polar rn air. Nature 399, 749755 (1999). 6. Gribble, G. W. Naturally occurring organohalogen compoundsa survey. J. Natural Prod. 55, 1353 1395 (1992). 7. Lovelock, J. E. Natural halocarbons in the air and in the sea. Nature 256, 193194 (1975). 8. Singh, H. B., Salas, L. J. & Stiles, R. E. Methylhalides in and over the Eastern Pacic (408 N-328 S). J. Geophys. Res. 88, 36843690 (1983). 9. Class, T. & Ballschmiter, K. Sources and distribution of bromo- and bromochloromethanes in marine air and surface water of the Atlantic Ocean. J. Atmos. Chem. 6, 35 46 (1988). 10. Moore, R. M., Groszko, W. & Niven, S. J. Ocean-atmosphere exchange of methyl chloride: Results from NW Atlantic and Pacic Ocean studies. J. Geophys. Res. 101, 2852928538 (1988). 11. Sturges, W. T., Sullivan, C. W., Schnell, R. C., Heidt, L. E. & Pollack, W. H. Bromoalkane production by Antarctic ice algae. Tellus B 45, 120126 (1993). 12. Laturnus, F. & Adams, F. C. Methylhalides from Antarctic macroalgae. Geophys. Res. Lett. 25, 773776 (1998). 13. Harper, D. B. Halomethane from halide ion a highly efcient fungal conversion of environmental signicance. Nature 315, 5557 (1985). 14. Andreae, M. O. et al. Methylhalide emissions from savanna res in southern Africa. J. Geophys. Res. 101, 2360323613 (1996). 15. Rasmussen, R. A., Rasmussen, L. E., Khalil, M. A. K. & Dalluge, R. W. Concentration of methyl chloride in the atmosphere. J. Geophys. Res. 85, 73507356 (1980). 16. Hoekstra, E. J., Lassen, P., van Leeuwen, J. G. E., De Leer, E. W. B. & Carlsen, L. in Naturally Produced Organohalogens (eds Grimvall, A. & De Leer, E. W. B.) 149158 (Kluwer Academic, Dordrecht, 1995). 17. Desjardins, S., Landry, J. A. & Farant, J. P. Effects of water and pH on the oxidative oligomerization of chloro and methoxyphenol by a montmorillonite clay. J. Soil Contamin. 8, 175 195 (1999). 18. Lovley, D. R. Dissimilatory Fe(III) and Mn(IV) reduction. Microbiol. Rev. 55, 259 287 (1991).

19. Post, W. M., Emanuel, W. R., Zinke, P. J. & Stangenberger, A. L. Soil carbon pools and world life zones. Nature 298, 156159 (1982). Acknowledgements We thank D. Schlo sser and K. Kratz for the instrumental neutron activation analysis (INAA) measurements and I. Fahimi and L. Warr for reviewing the manuscript. Correspondence and requests for materials should be addressed to F.K. (e-mail: fkeppler@ix.urz.uni-heidelberg.de).

................................................................. Annual uxes of carbon from deforestation and regrowth in the Brazilian Amazon R. A. Houghton*, D. L. Skole, Carlos A. Nobre, J. L. Hackler*, K. T. Lawrence* & W H. Chomentowski * Woods Hole Research Center, PO Box 296, Woods Hole, Massachusetts 02543, USA Department of Geography, Michigan State University, East Lansing, Michigan 48824, USA Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais, Caixa Postal 515, nearly balanced with respect to carbon, but has an interannual variability of 6 0.2 PgC yr-1. We determined the annual ux of carbon with a `bookkeeping' model7,8 that tracks the annual emission and uptake of carbon that follow the clearing of forest for agriculture and the regrowth of secondary forests on abandoned agricultural land. Changes in carbon include (1) the immediate loss of carbon to the atmosphere from plant material burned at the time of clearing, (2) the slower release of carbon from decay of dead plant material left on site (slash) and removed for wood products, and (3) the accumulation of carbon during forest growth. Changes in soil carbon were not included in this analysis, as they are small relative to the changes in biomass and are inconsistent in direction912. We used two estimates of deforestation, three estimates of biomass and two estimates of the rate of decay of organic matter to calculate a range of net carbon emissions attributable to land-use change. The rst estimate of deforestation was obtained from the Brazilian Space Agency (INPE), where data from the Landsat satellite are delineated manually for each state to determine both annual rates of deforestation and cumulative areas deforested for each year between 1988 and 1998 (except 1993). The annual and cumulative data are not entirely consistent, and we used the cumulative areas deforested to calculate annual rates of change (Table 1). INPE also determined the area deforested in 1978; before 1960 rates of deforestation were negligible13. The second estimate of deforestation was based on a map of land cover derived from classication of 1986 Landsat multi-spectral scanner data (Fig. 1). Areas classied as

deforested in 1986 were consistently lower than INPE's 1988 estimate of deforested area. Because the dates were different, we interpolated a rate for 1988 based on maps of land cover derived from 1986 and 1992 Landsat data. The interpolated area deforested in 1988 was still about 25% lower than INPE's estimate, although the actual percentage varied among states (Fig. 2). We used this lower estimate for a second estimate of deforestation, varying it annually in proportion to the rates from INPE. According to the Landsat-derived land-cover classication, about 30% of the deforested area was in secondary forest in 1986 presumably as a result of the abandonment of agricultural land14 17. The percentage varied from 5% in Gois to 65% in Maranhao. As we lacked data to suggest temporal trends in abandonment, we assumed that cleared lands were abandoned annually at the rate dened by the ratio of secondary forest to deforested area in 1986. Sao Jos dos Campos, SP, CEP 12201-970, Brazil .............................................................................................................................................. The distribution of sources and sinks of carbon among the world's ecosystems is uncertain. Some analyses show northern midlatitude lands to be a large sink, whereas the tropics are a net source1; other analyses show the tropics to be nearly neutral, whereas northern midlatitudes are a small sink2,3. Here we show that the annual ux of carbon from deforestation and abandon- ment of agricultural lands in the Brazilian Amazon was a source of about 0.2 Pg C yr-1 over the period 1989 1998 (1 Pg is 1015 g). This estimate is based on annual rates of deforestation and spatially detailed estimates of deforestation, regrowing forests and bio- mass. Logging may add another 5 10% to this estimate4, and res

Forest Deforested Regrowing Cerrado

Water Cloud & shadow

500 km may double the magnitude of the source in years following a drought4. The annual source of carbon from land-use change and re approximately offsets the sink calculated for natural eco- systems in the region5,6. Thus this large area of tropical forest is Figure 1 Land cover in Brazilian Amazonia as of 1986, based on a classication of Landsat MSS data. The classication identies seven classes of land cover: forest, deforested land, regrowing forest, water, clouds, cloud shadow and cerrado (savanna). Here data for cloud and cloud shadow are grouped together. Reproduced with permission of the copyright owner. Further reproduction prohibited without permission. 6. Rasmussen, R. A. dkk. Distribusi konsentrasi metil klorida di atmosfer. J. Geophys. Res. 85, 7350 7356 (1980). 7. Singh, HB, Salas, LJ & Stiles, RE Metil halida dan selama timur Paci c (408 N 328 S). J. Geophys. Res. 88, 3684 3690 (1983). 8. Cicerone, R. J. halogen di atmosfer. Rev Geophys. Ruang Phys. 19, 123 139 (1981). 9. Blake, N. J. dkk. Pembakaran biomassa emisi dan distribusi vertikal metil halida atmosfer dan gas karbon berkurang lain di wilayah Atlantik selatan. J. Geophys. Res.101 (D19), 24151 24.164 (1996). 10. Moore, RM, Groszko, W. & Niven, SJ pertukaran Samudera-atmosfer metil klorida: Hasil dari NW Atlantik dan Paci c Samudera studi. J. Geophys. Res. 101, 28.529 28.539 (1996). 11. Yokouchi, Y. et al. Isoprena dalam lapisan batas laut (Sea Tenggara Asia, Timur Samudera Hindia, Samudra Selatan): perbandingan dengan DMS dan bromoform. J. Geophys. Res. 101 (D7), 8067 8076 (1999). 12. Li, H.-J., Yokouchi, Y. & Akimoto, H. Pengukuran metil halida dalam suasana laut. Atmos. Lingkungan. 33, 1881 1887 (1999).

13. Zimmerman, PR Pengujian emisi hidrokarbon dari vegetasi, serasah daun dan permukaan air dan pengembangan metodologi untuk menyusun inventarisasi emisi biogenik. (Laporan EPA450/479-004, US Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, North Carolina, 1979). 14. Yokouchi, Y. et al. Penentuan hidrokarbon monoterpen di atmosfer. J. Chromatogr. 209, 293 298 (1981). 15. Harper DB Halomethane dari halida ion Da sangat ef konversi jamur koefisien dari lingkungan signifikansi cance. Nature 315, 55 57 (1985). 16. Attieh, JM, Hanson, AD & Saini, HS Puri kasi dan karakterisasi novel metil-transferase bertanggung jawab untuk biosintesis halomethanes dan methanethiol di rassica oleracea. J. Biol. Chem. 270, 9250 9257 (1995). 17. Saini, HS, Attieh, JM & Hanson, D. Biosintesis halomethanes dan methanethiol oleh tanaman lebih tinggi melalui novel metil reaksi transferase. Tanaman Lingkungan Cell.18, 1027 1033 (1995). 18. Atlas, E. et al. Alkil nitrat, hidrokarbon nonmethane, dan gas halocarbon atas khatulistiwa Paci c Samudera selama saga 3. J. Geophys. Res. 98, 16933 16.947 (1993). Ucapan Terima Kasih Kami berterima kasih kepada staf di Atmosfer Lingkungan stasiun Layanan untuk bantuan dalam pengumpulan sampel pada Pemberitahuan. Kami berterima kasih kepada Institut Nasional Riset Polar, Jepang untuk kesempatan untuk berpartisipasi dalam ke-39 Jepang Penelitian Antartika Ekspedisi. Kami juga berterima kasih kepada staf dari Global Environmental Forum Yayasan bantuan mereka dengan pengumpulan sampel di Hateruma dan dengan cruise Skaugran. Selain itu, kami juga berterima kasih kepada staf dari Pusat Pengelolaan Lingkungan Hidup (Indonesia) untuk bantuan mereka dalam eld studi di Jakarta dan Bandung. Karya ini didukung sebagian oleh Sains dan Teknologi Jepang, oleh Dana Lingkungan Global (Badan Lingkungan Hidup Jepang), dan dengan Lingkungan Layanan Atmosfer Kanada. Korespondensi dan permintaan untuk bahan harus ditujukan kepada YY (E-mail: yokouchi@nies.go.jp).

.................................................. ............... Halocarbons dihasilkan oleh proses oksidasi alami selama degradasi bahan organik F. Keppler, R. Eiden, V. Niedan, J. Pracht & HF Schoe ler Institut Geokimia Lingkungan, Universitas Heidelberg, Im Neuenheimer Feld 236, D-69120 Heidelberg, Jerman Volatile halogenasi senyawa organik (VHOC) memainkan peran impor-tant dalam kimia atmosfer processescontributing, untuk Misalnya, untuk stratosfer ozon depletion1 4. Untuk antropogenik

selama oksidasi bahan organik oleh akseptor elektron seperti Fe (III): sinar matahari atau mikroba mediasi tidak diperlukan untuk reaksi-reaksi ini. Ketika ion halida yang tersedia adalah klorida, produk reaksi yang CH3Cl, C2H5Cl, C3H7Cl dan C4H9Cl.(The bromida alkil iodida sesuai atau alkil diproduksi ketika bromida atau iodida yang hadir.) Proses abiotik tersebut bisa membuat signi bisa kontribusi terhadap anggaran yang penting atmos-pheric senyawa CH3Cl, CH3Br dan CH3I. Dalam sebuah studi VHOC di permukaan perairan gambut rawa yang mengandung ditangguhkan bahan organik, kami menemukan bahwa selain trichloromethane terkenal yang dikaitkan dengan halogenasi enzimatik organik compounds18, signi jumlah cant halocarbons lain seperti iodomethane, Iodoethane, iodopropana dan Iodobutane dibebaskan dari perairan kaya organik. Sampel air dis-dimainkan konsentrasi mencolok Fe (III) (sampai 0,1 mmol l-1), kandungan iodida yang tinggi dan nilai pH 4,2.Investigasi dari tiga sampel tanah yang berbeda dari daerah tercemar antropogenik di Barat Patagonia / Chile dan Hawaii (Tabel 1) menunjukkan konsentrasi parsial lebih tinggi CH3Cl, C2H5Cl dan CH3Br di samping iodida alkil. Isolasi dan identifikasi kation VHOC dilakukan dengan teknik kromatografi gas headspace dengan menangkap elektron dan deteksi spektrometri massa. Untuk membedakan antara proses biologis atau geokimia, bagian dari masing-masing sampel dikeringkan pada 105 8C untuk menghancurkan bahan aktif biologis, seperti mikroorganisme atau enzim, sedangkan bagian lainnya adalah beku-kering. Kedua sampel, saat disuspensi dalam air suling, menunjukkan distribusi halida metil serupa dengan yang kita ditemukan dalam sampel yang tidak diobati alami. Kami menganggap bahwa dalam tanah ada harus ada mekanisme reaksi abiotik yang membentuk alkil halida. The termodinamika bahan organik labil teroksidasi dan mitra redoks (misalnya, Fe (III)) berkurang (menjadi Fe (II)). Gugus fenolik dari bahan organik alami yang mengandung gugus metoksi mungkin teroksidasi sementara Fe (III) berkurang. Selama proses ini halida alkohol, dan metil halida terbentuk mewakili produk degradasi bahan organik teroksidasi (Gambar 1). Teretoksilasi dan propoksi struktur fenolik bisa bertanggung jawab atas terjadinya etil dan propil halida. Untuk memverifikasi hipotesis ini percobaan berikut dimulai: (1) tiga tanah kaya organik yang berbeda (Tabel 1) dari cadangan Rotwasser alam (Rotw.) di Hessian Odenwald (Jerman) dikumpulkan dan diuji untuk emisi VHOC dalam kaitannya dengan oksidankonsentrasi dan konten ion halida, (2) untuk perbandingan, parameter yang sama diukur dengan menggunakan 2methyoxyphenol (guaiakol), yang merupakan konstituen monomer alami humus. Kami ditangguhkan sampel tanah kering dalam air suling steril mengandunging Fe (III) dan ion halida. Fe (III) itu mudah direduksi menjadi Fe (II) tergantung pada kandungan karbon organik dari sampel tanah (Gambar 2a). Semakin tinggi kandungan karbon organik dari sampel tanah lebih Fe (III) berkurang selama periode yang sama.

Suasana Alkylhalides (MEX, ETX, PRX, bux VHOC yang sumber yang baik known5, yang atmosfer global

masukan dapat diperkirakan dari data produksi industri. Senyawa halogen-diciptakan dari alam juga dapat berkontribusi signi signifikan dengan tingkat VHOC di atmosphere6. Lautan telah terlibat sebagai salah satu sources7 alami utama 10, di mana organ-isme seperti makroalga dan mikroalga dapat melepaskan besar quan-tities dari VHOC ke atmosphere11, 12. Beberapa sumber terestrial juga telah diidentifikasikan ed, seperti kayu-membusuk fungi13, biomassa burning14 dan vulkanik emissions15. Di sini kita melaporkan identitas caTanah

teroksidasi Bahan organik dikurangi X-(Cl-, Br -, I-) Fe2 +

Fe3 + tion sumber terestrial berbeda terjadi VHOC alami. Kami nd yang, dalam tanah dan sedimen, ion halida dapat dialkilasi Gambar 1 Model untuk pembentukan alkil halida dengan reaksi Fe (III) dan bahan organik dengan adanya ion halida.

Tabel 1 karbon organik, pH, Fe, halogen dan rasio halogen dalam sampel tanah yang berbeda Tanah Corg pH Fe Cl Br I Cl: Br: I (mol) .................................................. .......................................... (% Berat kering) (% kering wt) (mg kg-1 berat kering) Grassland tanah Ah (Rotw.) 6,6 4,96 0,70 187, 5.7, 3.7 Tanah hutan pinus Ah (Rotw.) 14,8 3,01 0,39 233 15,8 6,6 123:2.3:1 Suspended materi dari air gambut (Rotw.) 28,6 4,18 2,95 676 45,9 23,3 100:3:1 Hutan tanah Oh / Ah (Hawaii I) 26,3 5,6 1,7 195 33,3 37,3 15:1.4:1 Hutan tanah Ah (Hawaii II) 13,5 4,2 15,4 236 101 236 2.8:0.6:1 Grassland tanah Oh / Ah (Patagonia) 46,9 4,10 0,26 2.900 260 32,9 320:12.5:1

Subscript h menunjukkan horizon tanah, Corg adalah kandungan karbon organik; Rotw.menunjukkan Rotwasser, Jerman (lihat teks), berat, berat.

Laju pelepasan VHOC diukur selama pengurangan Fe (III) dengan adanya ion halida.Kami diidentifikasikan ed empat alkil halida yang berbeda dengan penurunan tingkat pelepasan dengan urutan sebagai berikut: halomethane. haloethane. 1-halopropane> 1-halobutane. Untuk mengukur alkil halida kami menggunakan iodida sebagai sumber halida. Akibatnya, iodomethane, Iodoethane, 1-iodopropana dan 1-Iodobutane dibentuk dalam proporsi 19:5:1.5:1 (Gambar 2b). Sebuah proporsi yang hampir sama (17:4.5:0.5:1) diperoleh dari tidak diobati air gambut rawa-. Dalam uence Fe (III) konsentrasi pada alkil halida forma-tion dapat disimpulkan dari Gambar. 3a. Ketika jumlah yang lebih tinggi dari Fe (III) ditambahkan ke dalam tanah, emisi alkil halida meningkat. Ada produksi kecil alkil halida dan Fe (II) bahkan jika tidak ada Fe (III) ditambahkan ke dalam tanah. Hal ini kemungkinan disebabkan oleh adanya Fe (III) sebagai fase mineral dalam bentuk oksida besi dan oxyhydr10 a oksida dalam sampel tanah (0,7 3% dari berat kering) yang dapat reduktif dibubarkan oleh senyawa organik alami.

10.000 1 1.000 Suspended materi dari air gambut, 10 M Fe (III) Suspended materi dari air gambut, tidak ada Fe (III) ditambahkan Konifera hutan tanah, 10 M Fe (III) Grassland tanah, 10 M Fe (III) Grassland tanah, tidak ada Fe (III) ditambahkan Konifera hutan tanah, tidak ada Fe (III) ditambahkan

100

10

0.1

0 20 40 60 80 100 120 Waktu (menit)

1 iodomethane

Iodoethane 1-1-lodopropane lodobutane

1.000

100

b 0.1 b 10.000

0 20 40 60 80 100 Fe (II) conc. dalam medium ( M)

1.000

10 Iodomethane Iodoethane 1-lodopropane 1-lodobutane 1 0 20 40 60 80 100 120 Waktu (menit)

100

10

Iodomethane bromometana klorometana 0 2 4 6 8 10 Gambar 2 pengurangan abiotik dari Fe (III) dalam tanah dan produksi iodida alkil di hadapan iodida. a, pengurangan abiotik dari Fe (III) menjadi Fe (II) oleh berbagai tanah organik yang kaya. 100 mg sampel tanah (dikeringkan pada 105 8C) dihentikan dalam 10 ml air yang mengandung bidistilled 10 mM terlarut Fe (III) sebagai akseptor elektron. PH dalam medium adalah 3,0 dan suhu 30 8C. Subsamples yang disaring (0,45 mm pori lter) dan Fe (II) photometrically dianalisis sebagai besi kompleks besi-fenantrolin. Tiga sampai enam ulangan diukur untuk masing-masing sampel (n 3 6). Standar deviasi (s.d.) berada di kisaran 7 kesalahan 31% (j1). b, pembentukan iodida Alkil dari tanah padang rumput (Rotw.) di hadapan Fe (III) dan iodida. 100 mg padang rumput tanah (dikeringkan pada 105 8C) ditambahkan ke 10 ml air bidistilled dalam 20 ml headspace meminta mengandung 10 mM terlarut Fe (III). Sebelum ask disegel medium (pH 3,0) dilengkapi dengan 100 Kl mM. Setelah gemetar pada suhu 30 8C volatile halogenasi senyawa organik (VHOC) dalam headspace ditentukan dengan kromatografi gas (GC) dengan detektor penangkap elektron (ECD) (n 4 6; sd 4% error 25). Conc ion halida. dalam medium (mM) Gambar 3 Dalam uence Fe (III) dan ion halida pada pembentukan alkil halida. a, produksi iodida Alkil dari hutan konifer tanah (Rotw.) dengan menggunakan Fe (III) sebagai akseptor elektron. Konifera hutan tanah (500 mg, dikeringkan pada 105 8C) dihentikan dalam 10 ml air bidistilled. Pada 20-ml headspace bertanya. Media (pH 3,0) dilengkapi dengan Kl (100 mM) dan 5 100 mM Fe (III). The tanya disegel dan dikocok selama 1 jam pada suhu 30 8C. Konsentrasi VHOC di headspace diukur dengan GC ECD (n 4 5; sd 5 error 44%). b, Pengaruh konsentrasi ion halida terhadap hasil produksi halomethane sesuai dengan tanah padang rumput (Rotw., dari Rotwasser, Jerman, lihat teks) sebagai sumber bahan organik. 1.000 mg padang rumput tanah (beku-kering) ditambahkan ke 10 ml air bidistilled dalam 20 ml headspace bertanya. Media (pH 5.0) dilengkapi dengan 1 10 mM KCl, KBr atau Kl sebelum ask itu disegel. Setelah gemetar selama 60 menit pada

suhu 30 8C, konsentrasi halomethane di headspace tersebut dipantau oleh GC ECD (n 4 6; sd 7 25% error).

Gambar 3b menggambarkan efek konsentrasi halida yang berbeda pada hasil halomethanes volatil dengan sampel tanah padang rumput (Rotw.) sebagai sumber bahan organik. Produksi Halomethane meningkat dengan meningkatnya konsentrasi ion halida. Ketika equimooxyhydroxides besi di alam, digunakan untuk mengoksidasi guaiakol. Metil halida, Fe (II) dan okuinon telah diidentifikasikan ed sebagai produk reaksi. konsentrasi lar (1 mM) klorida, bromida dan iodida yang ini, ion halida disukai adalah iodida, masing-masing halo-methanes yang terbentuk dalam proporsi 1:1.5:10. Kami menerapkan proporsi ini ditentukan secara eksperimental untuk rasio molar alami halogen tanah Patagonian (Cl: Br: I; 320:12.5:1), tanah Hawaii I (15:1.4:1) dan II (2.8:0.6:1) , untuk mendapatkan OH O OCH3 + 2 Fe3 + (ferihidrit) + X(X = Cl, Br, I)

O + 2 Fe2 + + CH3X CH3Cl: CH3Br: CH3I rasio 32:1.8:1, 07:01:05 dan 03:01:11, masing-masing. Rasio sangat mirip 48:1.9:1, 5.5:1:2.9 dan 3.5:1:8.7 diukur dari sampel ini tidak diobati alami.Hasil kami menunjukkan bahwa sebagian kecil dari konten halogen tanah alkohol oleh proses oksidasi alami dan bahwa fraksi ini meningkat di urutan Cl, Br, I. Pembentukan metil halida oleh reaksi model guaiakol dengan ferihidrit (5Fe2O3 9H2O) dan halida disajikan pada Gambar. 4. Tidak ada produksi halomethanes jika ferihidrit atau halida tidak hadir. Kami berasumsi bahwa metil halida diproduksi dalam skema reaksi hampir sinkron: (1) oksidasi guaiakol oleh ferihidrit dan (2) substitusi nukleofilik gugus metil oleh halida. O O Ini ndings berada dalam perjanjian dengan data yang kami disajikan dari tanah alami.Ferihidrit, endapan awal yang paling umum

2 Fe3 + H O (1)

(1) + 2 Fe2 +

sebuah 10.000

0.1

O CH3 (2) X-

(2)

CH3X (X = Cl, Br, I)

1.000

100

10

b 10

0.1

0.01

Iodomethane (pM) Fe (II) (nM) Rasio iodomethane / Fe (II)

0 5 10 15 20 Waktu (h)

Iodomethane bromometana klorometana

0.01

0,001

0,0001

Rasio molar rendah halomethane menjadi Fe (II) (Gambar 4a) menunjukkan bahwa produk oksidasi lebih lanjut dari guaiakol diproduksi. Pembentukan dimer metoksifenol sebagai akibat dari oligomerisasi oksidatif tanah liat telah reported17. Tetapi, model reaksi kita menggambarkan jalur kimia terkemuka dari guaiakol metil halida. Reaksi ini adalah speci c hanya untuk metil halida tetapi dalam percobaan tambahan ethoxyphenol dan propoxyphe-nol etil halida yang sesuai dan propil halida ditemukan.Tanah merupakan suatu sistem yang sangat dinamis dan kompleks di mana banyak biologis, proses bio-dimediasi dan abiotik berinteraksi. Dalam studi ini kami telah menunjukkan bahwa dalam tanah dan sedimen terdapat proses abiotik, sampai sekarang tidak diketahui, membentuk alkil halida, yang tergantung padabahan organik konten, konsentrasi halida-ion dan oksidan. Ini ndings mungkin memiliki implikasi penting untuk produksi global VHOC. Sebagai contoh, diketahui bahwa: (1) pengurangan larut Fe (III) oksida dan oxyhydroxides adalah salah satu yang paling signi tidak bisa proses geokimia yang terjadi di environment18 sedimen, (2) banyak tanah terestrial menunjukkan salinitas tinggi ( sampai dengan 1% dari berat kering), (3) di seluruh dunia 1.500 2.200 Gt karbon organik disimpan sebagai humus di tanah layers19, dan struktur fenolik alkoksilated, terutama methoxylated fenolik struktur yang, merupakan konstituen monomer zat humat. Namun demikian, besarnya produksi VHOC dalam tanah dif kultus untuk memperkirakan. Dalam percobaan model kami, maksimal 1 dari 30.000 atom karbon dibebaskan dari tanah sebagai VHOC dalam waktu satu jam. Kita tidak dapat menggunakan hubungan ini untuk memperkirakan tingkat emisi global, namun hasil ini tidak menunjukkan bahwa ekosistem darat memiliki 0 50 100 150 200 250 300 Ferihidrit (mg)

Gambar 4 Data mendukung produksi abiotik metil halida oleh interaksi dengan guaiakol ferihidrit dan halida. a, pembubaran reduktif ferihidrit oleh guaiakol (2-metoksifenol) dan pembentukan iodomethane terkait. 20 mg ferihidrit dan 10 Kl mM dihentikan dalam 10 ml air bidistilled dalam 20 ml headspace meminta bawah atmosfer argon. PH medium telah disesuaikan dengan 1 M HNO3 ke nilai 4,4. Guaiakol (2 mM) ditambahkan dan ask itu disegel. Subsamples diambil untuk Fe (II) dan deteksi iodomethane (n 3 6; sd 9 22% error). b, Dalam uence dari ferihidrit pada hasil produksi halomethane. 10 mM KCl, KBr atau Kl dan 5 275 mg ferihidrit ditambahkan ke 10 ml air bidistilled dalam 20 ml headspace bertanya. PH medium telah disesuaikan dengan 1 M HNO3 ke nilai 4,4. Sebelum ask disegel media ini dilengkapi dengan 2 guaiakol mM. Setelah waktu reaksi 60 menit metil halida dipantau (n 3 6; sd 4 error 32%). potensi besar untuk melepaskan CH3Cl, CH3Br dan CH3I ke atmosfer. Proses dijelaskan akan tergantung pada banyak faktor, termasuk kondisi lingkungan ambien (seperti kelembaban, suhu dan keasaman tanah) dan jenis bahan organik dalam tanah. Studi tambahan dan terkait eld pengukuran yang dibutuhkan untuk menghitung tingkat pelepasan VHOC dari tanah dan sedimen, dan untuk membedakan lebih lanjut antara produksi biogenik dan abiotik. M Menerima 2 September; diterima 14 Desember 1999. 1. Crutzen, PJ & Arnold, F. pembentukan asam nitrat awan dalam dingin Antartika stratosfer: penyebab utama untuk musim semi `lubang ozon '. Alam 324, 651 655 (1986). 2. Solomon, S. Kemajuan menuju pemahaman kuantitatif Antartika penipisan ozon.Nature 347, 347 354 (1990).

3. Anderson, JG, Toohey, DW & Brune, WH Radikal bebas dalam pusaran Antartika: Peran CFC di Antartika hilangnya ozon. Ilmu 251, 39 46 (1991). 4. Wever, R. Ozon perusakan oleh ganggang di atmosfer Arktik. Ilmu 355, 501 (1988). 5. Butler, J. H. dkk. Sebuah catatan halocarbons atmosfer selama abad kedua puluh dari kutub rn udara. Alam 399, 749 755 (1999). 6. Gribble, GW Alami Organohalogen survei compoundsa. J. Alam Prod. 55, 1353 1395 (1992). 7. Lovelock, JE Alam halocarbons di udara dan di laut. Alam 256, 193 194 (1975). 8. Singh, HB, Salas, LJ & Stiles, RE Methylhalides di atas dan Paci Timur c (408 N-328 S). J. Geophys. Res. 88, 3684 3690 (1983). 9. Class, T. & Ballschmiter, K. Sumber dan distribusi bromo-dan bromochloromethanes di udara laut dan air permukaan Samudra Atlantik. J. Atmos. Chem. 6, 35 46 (1988). 10. Moore, RM, Groszko, W. & Niven, SJ pertukaran Samudera-atmosfer metil klorida: Hasil dari NW Atlantik dan Paci c studi Samudra. J. Geophys. Res. 101, 28.529 28.538 (1988). 11. Sturges, WT, Sullivan, CW, Schnell, RC, Heidt, LE & Pollack, WH produksi bromoalkana oleh Es Antartika ganggang. Tellus B 45, 120 126 (1993). 12. Laturnus, F. & Adams, FC Methylhalides dari Antartika makroalga. Geophys. Res.Lett. 25,

773 776 (1998). 13. Harper DB Halomethane dari halida ion Da sangat ef konversi jamur koefisien dari lingkungan signifikansi cance. Nature 315, 55 57 (1985). 14. Andreae, M. O. dkk. Emisi Methylhalide dari sabana res di Afrika Selatan. J. Geophys. Res. 101, 23603 23.613 (1996). 15. Rasmussen, RA, Rasmussen, LE, Khalil, MAK & Dalluge, RW Konsentrasi metil klorida di atmosfer. J. Geophys. Res. 85, 7350 7356 (1980). 16. Hoekstra, EJ, Lassen, P., van Leeuwen, JGE, De Leer, EWB & Carlsen, L. di Tentu Diproduksi Organohalogens (eds Grimvall, A. & De Leer, EWB) 149 158 (Kluwer Academic, Dordrecht, 1995). 17. Desjardins, S., Landry, JA & Farant, JP Pengaruh air dan pH pada oligomerisasi oksidatif kloro dan metoksifenol oleh tanah liat montmorilonit. J. Tanah Contamin. 8, 175 195 (1999). 18. Lovley, DR Dissimilatory Fe (III) dan Mn (IV) reduksi. Microbiol. Wahyu 55, 259 287 (1991). 19. Post, WM, Emanuel, WR, Zinke, PJ & Stangenberger, AL Tanah sumber karbon dan zona kehidupan dunia. Alam 298, 156 159 (1982). Ucapan Terima Kasih Kami berterima kasih kepada D. Schlo sser dan K. Kratz untuk analisis aktivasi neutron instrumental (AANI) pengukuran dan I. Fahimi dan L. Warr untuk meninjau naskah. Korespondensi dan permintaan untuk bahan harus ditujukan kepada FK (E-mail: fkeppler@ix.urz.uni-heidelberg.de).

.................................................. ............... Uxes tahunan karbon dari deforestasi dan pertumbuhan kembali di Amazon Brazil RA Houghton *, DL Skole , Carlos A. Nobre , JL Hackler *, KT Lawrence * & W H. Chomentowski * Woods Hole Research Pusat, PO Box 296, Woods Hole, Massachusetts 02543, USA Departemen Geografi, Michigan State University, East Lansing, Michigan 48824, USA Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais, Caixa Postal 515, hampir seimbang sehubungan dengan karbon, tetapi memiliki variabilitas dari 6 0,2 PGC yr-1. Kami menentukan tahunan ux karbon dengan `pembukuan 'model7, 8 yang melacak emisi tahunan dan penyerapan karbon yang mengikuti pembukaan hutan untuk pertanian dan pertumbuhan kembali hutan-hutan sekunder

pada lahan pertanian ditinggalkan. Perubahan karbon meliputi (1) kerugian langsung karbon ke atmosfer dari bahan tanaman dibakar pada saat kliring, (2) pelepasan lambat karbon dari pembusukan bahan tanaman mati ditinggalkan di lokasi (slash) dan dihapus untuk produk kayu , dan (3) akumulasi karbon selama pertumbuhan hutan. Perubahan karbon tanah tidak dimasukkan dalam analisis ini, karena mereka relatif kecil dibandingkan dengan perubahan biomassa dan tidak konsisten dalam direction9 12. Kami menggunakan dua perkiraan deforestasi, tiga estimasi biomassa dan dua perkiraan tingkat pembusukan bahan organik untuk menghitung berbagai emisi karbon bersih untuk perubahan penggunaan lahan. The rst estimasi deforestasi diperoleh dari Badan Antariksa Brasil (INPE), dimana data dari satelit Landsat yang digambarkan secara manual untuk setiap negara untuk menentukan baik tingkat deforestasi dan daerah kumulatif deforestasi untuk setiap tahun antara 1988 dan 1998 (kecuali 1993 ). Data tahunan dan kumulatif tidak sepenuhnya konsisten, dan kami menggunakan daerah kumulatif deforestasi untuk menghitung tingkat tahunan perubahan (Tabel 1). INPE juga ditentukan daerah deforestasi pada tahun 1978, sebelum 1960 laju deforestasi yang negligible13. Perkiraan kedua deforestasi didasarkan pada peta tutupan lahan yang berasal dari kation diklasifikasikan 1986 Landsat Data pemindai multi-spektral (Gambar 1). Area diklasifikasikan ed seperti deforestasi pada tahun 1986 secara konsisten lebih rendah dari INPE 1988 perkiraan daerah gundul. Karena tanggal yang berbeda, kami diinterpolasi tingkat untuk 1988 berdasarkan peta tutupan lahan yang berasal dari tahun 1986 dan 1992 Data Landsat. Daerah diinterpolasi deforestasi pada tahun 1988 masih sekitar 25% lebih rendah dari estimasi INPE, meskipun persentase sebenarnya bervariasi antara negara-negara (Gambar 2). Kami menggunakan ini perkiraan yang lebih rendah untuk perkiraan kedua deforestasi, bervariasi setiap tahun secara proporsional dengan tingkat dari INPE. Menurut Landsat yang diturunkan tutupan lahan diklasifikasikan kation, sekitar 30% dari luas hutan gundul berada di hutan sekunder pada tahun 1986 mungkin sebagai akibat dari ditinggalkannya pertanian land14 17. Persentase bervariasi dari 5% pada Gois menjadi 65% di Maranhao. Seperti kita tidak memiliki data yang menunjukkan tren temporal dalam ditinggalkan, kita mengasumsikan bahwa lahan dibersihkan ditinggalkan setiap tahun di tingkat de ned dengan rasio hutan sekunder untuk kawasan deforestasi pada tahun 1986. Sao Jos dos Campos, SP, CEP 12201-970, Brasil Distribusi sumber dan penyerap karbon antara ekosistem dunia tidak pasti. Beberapa analisis menunjukkan pertengahan utara tanah lintang menjadi wastafel besar, sedangkan tropis jaring source1, analisis lain menunjukkan daerah tropis menjadi hampir netral, sedangkan utara pertengahan garis lintang adalah sink2 kecil, 3. Berikut kami tampilkan bahwa tahunan ux karbon dari deforestasi dan meninggalkan-an lahan pertanian di Amazon Brazil adalah sumber dari sekitar 0,2 Pg C thn-1 selama periode 1989 1998 (1 Pg adalah 1.015 g). Perkiraan ini didasarkan pada tingkat tahunan deforestasi dan estimasi spasial rinci deforestasi, hutan regrowing dan bio-massa. Logging dapat menambahkan lain 5 10% menjadi estimate4 ini, dan res

Hutan gundul Menumbuhkan kembali Cerrado

Air Cloud & bayangan

500 km mungkin dua kali lipat besarnya dari sumber di tahun-tahun setelah drought4 a. Sumber tahunan karbon dari perubahan penggunaan lahan dan kembali sekitar offset wastafel dihitung untuk alam eko-sistem di region5, 6. Jadi ini luas hutan tropis Gambar 1 tutupan lahan di Amazon Brasil pada tahun 1986, berdasarkan kation diklasifikasikan data Landsat MSS. The diklasifikasikan kasi identifikasi es tujuh kelas tutupan lahan: hutan, lahan gundul, hutan regrowing, air, awan, awan bayangan dan cerrado (savana). Berikut data untuk cloud dan cloud bayangan dikelompokkan bersama. Direproduksi dengan izin dari pemilik hak cipta. Reproduksi selanjutnya dilarang tanpa izin.

Google Translate for Business:Translator ToolkitWebsite TranslatorGlobal Market Finder