Anlise Gravimtrica

A anlise gravimtrica ou gravimetria um mtodo analtico quantitativo cujo processo envolve a separao e pesagem de um elemento ou um composto do elemento na forma mais pura possvel.O elemento ou composto separado de uma quantidade conhecida da amostra ou substncia analisada.Esta anlise se baseia no clculo da porcentagem das espcies envolvidas em uma reao. A separao do constituinte pode ser efetuada por vrios mtodos, como por exemplo, precipitao qumica, eletrodeposio, volatilizao ou extrao.No nosso trabalho iremos utilizar a precipitao, onde inicialmente, o item em anlise encontra-se em uma forma solvel em determinado meio e isolado mediante adio de um reagente capaz de ocasionar a formao de uma substncia pouco solvel. Em linhas gerais a anlise gravimtrica por precipitao ira seguir a seguinte ordem:

Precipitao > filtrao > lavagem > aquecimentos > pesagem

Vantagens da anlise gravimtrica

- Usam-se equipamentos simples e de baixo custo; - um mtodo muito utilizado na determinao de macroconstituintes da amostra (faixa de porcentagem); - exata e precisa quando se usam balanas analticas modernas; - fcil controlar as possveis fontes de erro, pois os filtrados podem ser ensaiados para verificar se a precipitao foi completa, e os precipitados podem ser examinados em busca da presena de impurezas.

Desvantagens da anlise gravimtrica:

- O tempo necessrio para execuo da anlise, geralmente, longo; - O grande n de operaes necessrias pode levar a uma srie de erros acumulativos; - Os erros podem ser devidos a falhas de execuo ou erros devidos a elementos interferentes existentes na amostra original; - Esse mtodo analtico no pode ser utilizado para determinar microconstituintes da amostra (faixa de g/mL ou g/mL) devido falta de sensibilidade do mtodo;

A anlise gravimtrica normalmente prov capacidade de determinao para um nico elemento, ou um limitado grupo de elementos, de uma vez. Mtodos so frequentemente modificados e uma pequena distoro em um passo intermedirio em um procedimento pode conseqentemente significar desastre para a anlise (formao de colide na precipitao da anlise gravimtrica, por exemplo). Comparando-se isto com mtodos mais rigorosos, tais como a espectrofotometria ir se perceber que a anlise por este mtodo muito mais eficiente.

Mtodos de precipitao

Estes so, talvez, os mais importantes no mbito da anlise gravimtrica. Os constituintes a se determinar so precipitados de uma soluo, sob uma forma to pouco solvel que no ocorra uma perda aprecivel durante a sua filtrao e pesagem. Nem sempre o constituinte pode ser pesado na mesma forma qumica de precipitao. que, muitas vezes, uma forma de precipitao no se constitui em uma adequada forma de pesagem, seja por no possuir uma composio bem definida, seja por no suportar o processo de dessecao por aquecimento que quase sempre deve anteceder a pesagem. Para obter bons resultados, voc deve ser capaz de obter um precipitado puro e que possa ser recuperado com alta eficincia.

Os fatores que determinam uma anlise de sucesso por precipitao so:

1. O precipitado deve ser to insolvel que no ocorra perda aprecivel quando for recolhido por filtrao. 2. A natureza fsica do precipitado deve ser tal que ele seja prontamente separado da soluo por filtrao e possa ser lavado at ficar livre de impurezas solveis. 3. O precipitado deve ser conversvel em uma substncia pura de composio qumica definida, isto pode ser feito por calcinao ou por uma operao qumica simples com uma evaporao com o lquido adequado.

Formao dos precipitados

Cristalizao Na formao de um precipitado necessrio considerar duas etapas: a nucleao e o crescimento dos cristais. A primeira etapa na precipitao a nucleao ou formao de ncleos primrios. A maneira com so formados, assim como o tamanho dos ncleos primrios no so bem definidos ainda. Acredita-se que eles sejam formados por alguns pares de ons. Os ncleos no so estveis e crescem at atingirem o tamanho de partculas coloidais e da em diante, ou param nesse estgio ou continuam a crescer at formarem cristais grandes. Por esta razo necessrio coagular as partculas coloidais para que possam ser filtradas. O tamanho e o hbito dos cristais, alm de dependerem do precipitado em particular, dependem tambm das condies de formao do precipitado e o envelhecimento ou recristalizao do mesmo. O efeito das condies de precipitao sobre o tamanho das partculas foi estudado pela primeira vez por

Von Weimarn, que expressou o efeito das concentraes dos reagentes atravs da equao:

A relao (Q-S)/S chamada de grau de supersaturao relativa. A constante K depende da natureza do precipitado e de outros fatores como temperatura e viscosidade da soluo. Segundo a equao de Vom Weimarn. Quanto maior a concentrao dos reagentes, maior o grau de disperso e menor o tamanho das partculas. Isto est de acordo com o fato de que para obter-se partculas maiores necessrio adicionar-se solues diludas dos reagentes, e que o mesmo seja adicionado lentamente e com agitao. A finalidade deste procedimento manter baixo o grau de supersaturao durante a precipitao. Uma maneira para se manter baixo o grau de supersaturao fazer a precipitao em condies em que sua solubilidade seja alta, mas, como isso levaria a perdas do precipitado, o que se faz na prtica realizar a precipitao em condies de alta solubilidade e variar as condies no decorrer da precipitao. Esse processo pode ser realizado efetuando-se a maior parte da

precipitao a partir de uma soluo quente. A seguir a soluo resfriada de tal modo que o fator S diminua e o precipitado se forme quantitativamente. Outra alternativa precipitar o composto de interesse em um meio mais cido possvel, aumentando-se gradualmente o pH no decorrer da precipitao, de modo que esta seja quantitativa. Vantagens: Elimina os efeitos indesejveis da elevao da concentrao. O precipitado resultante denso e prontamente filtrvel. A coprecipitao reduzida a um mnimo. possvel alterar a aparncia do precipitado pela variao da velocidade da reao.

Precipitao em soluo homognea

Na precipitao a partir de uma soluo homognea o precipitante em vez de ser adicionado, gerado lentamente na prpria soluo por meio de uma reao qumica homognea. O precipitado, ento, formado sob condies que eliminam os efeitos indesejveis de concentrao, inevitavelmente associados com os processos convencionais de precipitao. Resulta um precipitado denso e prontamente filtrado: a coprecipitao reduzida a um mnimo. Alm disso, variando-se a velocidade da reao qumica que gera o precipitante na soluo homognea, possvel alterar a aparncia fsica do precipitado, ou seja, quanto mais lenta for a reao, maiores (em geral) sero os cristais formados. Contaminao de precipitados

Coprecipitao

A coprecipitao o processo pelo qual substncias se incorporam aos precipitados durante sua formao. A coprecipitao pode ser de duas maneiras:

- Coprecipitao por formao de solues slidas Na coprecipitao por formao de uma soluo slida, o on contaminante capaz de substituir o nion ou o ction na rede cristalina do precipitado. Normalmente essa substituio ocorre com ons de mesmo tamanho e mesma carga.

- Coprecipitao por adsoro na superfcie Neste tipo de coprecipitao a impureza adsorvida na superfcie do precipitado, medida que as partculas crescem, o on contaminante fica ocludo. Ao contrrio do que acontece no caso anterior, estes ons no formam uma parte do retculo, isto , eles no substituem ctions nem nions no precipitado. Porm, como resultado desta ocluso, aparecem imperfeies na estrutura cristalina do precipitado.

Ps-precipitao Alguma vezes, quando o precipitado principal deixado em repouso em

contato com a gua-me , uma segunda substncia pode precipitar-se lentamente por reao com o agente precipitante e depositar-se sobre a superfcie das partculas do precipitado de interesse.Essa segunda precipitao ocorre com substncias pouco solveis que formam solues supersaturadas e tm usualmente um on em comum com o precipitado inicial.

Envelhecimento dos precipitados

 comum nos procedimentos gravimtricos deixar o precipitado repousar na presena da gua-me, durante um determinado tempo, antes de ser filtrado. Neste tempo ocorre um envelhecimento do precipitado. Este envelhecimento foi definido como o conjunto de transformaes irreversveis que ocorrem num precipitado depois que ele se formou e tambm chamado de digesto do precipitado. Durante esse processo as partculas pequenas tendem a dissolver-se e reprecipitar-se sobre a superfcie dos cristais maiores. Este fenmeno chamado de amadurecimento de Ostwald e ocorre porque as partculas menores so mais solveis que as maiores, de tal modo que uma soluo que contm partculas pequenas supersaturada em relao a uma soluo que contm partculas grandes, o que provoca um crescimento das partculas maiores a custa da dissoluo das menores. Para precipitados gelatinosos, a solubilidade sendo muito pequena no permite um crescimento do cristal a uma velocidade significativa. Na realidade, h um certo crescimento cristalino, mas este no chega a facilitar a filtrao. Assim sendo, quando ocorre a formao de precipitados gelatinosos, bastam poucos minutos de fervura para se ter um precipitado quantitativamente formado e de boa filtrabilidade. Este composto, se fosse submetido a uma digesto mais prolongada, sofreria uma contaminao atravs de um processo de adsoro, por causa da sua alta superfcie especfica.

Caractersticas de um bom precipitado Um bom precipitado deve apresentar baixa solubilidade, ser de fcil recuperao por filtrao, no ser higroscpico, nem reativo com os componentes do ar. E o mais importante possuir grande pureza, e composio qumica definida. Filtrao

As partculas devem ser suficientemente grandes de modo a no passarem atravs dos poros do meio filtrante empregado. O tamanho delas depende do precipitado e em particular das condies de precipitao.

A filtrao o processo de separao do precipitado do meio em que se processou a sua formao. A maneira como feita a filtrao depender do tratamento a que o precipitado ser submetido na fase seguinte (secagem ou calcinao). Se o precipitado deve ser seco, o melhor mtodo a filtrao a vcuo, utilizando cadinhos filtrantes. A filtrao a vcuo mais rpida que a filtrao comum e fornece um slido com baixo grau de umidade. Quando o precipitado deve ser calcinado em temperaturas elevadas, procede-se a filtrao atravs de papel filtro, feita por gravidade, sem suco. Dois cuidados importantes nesse tipo de filtrao umedecer o papel filtro aps sua insero no funil, de modo a se obter uma boa aderncia, e no deixar o precipitado secar no filtro durante a filtrao, pois se isto acontecer formar-se-o canaletas na massa de precipitado, o que, posteriormente, provocar uma lavagem deficiente do mesmo.

Lavagem

A maioria dos precipitados produzida na presena de um ou mais compostos solveis; o objetivo da operao da lavagem remoo destes to completa quanto possvel. evidente que somente as impurezas superficiais podem ser removidas deste modo. A composio da soluo de lavagem depender da solubilidade e das propriedades qumicas do precipitado bem como da sua tendncia a peptizao, das impurezas a remover e da influncia de tratos da soluo de lavagem sobre o tratamento subseqente do precipitado antes da pesagem.

conveniente dividir as solues de lavagem em trs classes:

1- Solues que impeam o precipitado de se tornar coloidal, Na forma coloidal o precipitado passaria pelo filtro. Esta tendncia freqentemente observada com precipitados gelatinosos ou floculados, mais

raramente com os que so bem cristalizados. A soluo de lavagem deve conter um eletrlito que no tenha ao sobre o precipitado.

2- Solues que reduzam a solubilidade do precipitado. A soluo de lavagem pode conter uma quantidade razovel de um composto que tenha um on comum com o precipitado; neste caso, utiliza-se a propriedade que tem, as substancias, de se tornar menos solveis na presena de um pequeno excesso de um on comum.

3- Solues que impeam a hidrlise de sais de cidos e bases fracas. Se o precipitado for um sal de cido fraco e levemente solvel, pode exibir uma certa tendncia a hidrlise e o produto solvel de hidrolise ser uma base; o lquido de lavagem deve, portanto ser bsico.

Secagem ou Calcinao

Aps a filtrao e a lavagem do precipitado, este deve ser seco ou calcinado antes de ser pesado. A secagem, feita a uma temperatura abaixo de 250 C, utilizada simplesmente para a remoo da gua de lavagem residual, e o precipitado pesado sob a forma obtida na precipitao. Esta secagem feita em estufa eltrica, na maioria dos casos regulada a 110C. Os precipitados que devem sofrer secagem so filtrados em gooch de vidro com placa porosa. A calcinao, feita a temperatura acima de 250C, procedida quando for necessria uma temperatura elevada para a eliminao da soluo residual de lavagem, ou ainda quando se requer alta temperatura para se proceder uma transformao do precipitado para uma forma bem definida, que ser utilizada na pesagem. A calcinao feita em mufla eltrica, e os precipitados que de devem sofrer calcinao devem ser filtrados em papel de filtro ou em gooch de porcelana com fundo perfurado e provido de camada porosa de amianto, Quando se utiliza papel de filtro na filtrao, o que obrigatrio nos casos de precipitao gelatinosos,

deve-se tomar muito cuidado durante o processo de incinerao, pois o carvo que se forma pela queima do papel de filtro pode, em alguns casos, causar a reduo do precipitado. Para que no haja nenhuma mudana qumica de precipitado, causada pelo carbono proveniente da queima do papel de filtro, faz-se calcinao em atmosfera oxidante e de maneira bem lenta. Em alguns casos, mesmo tomando-se todas as precaues, observa-se que ao final da calcinao o precipitado sofreu uma reduo parcial. Essa falha corrigida calcinando-se novamente o precipitado aps umedece-lo com algumas gotas de cido ntrico concentrado. Aps retirar o cadinho da mufla ele colocado em dessecador, at que volte a temperatura ambiente e possa ser pesado. A pesagem repetida at que se obtenha um peso constante.

Pesagem

a etapa final da anlise gravimtrica. A pesagem feita atravs de uma balana analtica colocada em cima de uma mesa bastante slida para evitar vibraes que provocariam erros de medida. Preferivelmente o ambiente dever ter a temperatura e umidade controladas.

Procedimento Experimental

Pese uma amostra contendo, no mnimo, 0,1 g de alumnio para que o processo se mostre eficiente. Como exemplo, adotemos uma amostra de sulfato de alumnio e amnio [(NH4)2SO4 . Al2(SO4)3 . 24 H2O]. Pese-a e transfira para um bquer provido de vidro de relgio. Dissolva em gua e adicione cloreto de amnio puro com gotas de indicador vermelho de metila. Por fim, se faz um aquecimento e acrescenta-se uma soluo de amnia diluda.

A precipitao comea em torno de pH=4 e fica completa quando o pH est entre 6,5 e 7,5. Este intervalo ajustado com o auxlio do indicador que tornar-se amarelo em pH=6,5. Logo, a adio da soluo de NH3 dever ser feita por gotejamento at que haja mudana de cor, sinalizando a chegada do pH timo. Nota-se que o agente precipitante produzido em meio soluo, decorrente da adio de NH3 e sua reao com a gua. Deste modo, garante-se a homogeneidade da precipitao do hidrxido, Al(OH).

Al3+ + 3NH3 + 3H2O -> Al(OH)3 + 3NH4+

Por outro lado, em pH muito elevado prev-se a coprecipitao de metais divalentes, como o clcio e o magnsio. Assim torna-se necessria a presena de sais de amnio, redutores dessa precipitao indesejada, obtidos por meio da adio de cloreto de amnio que age por efeito tampo e ajuda na coagulao do precipitado, inicialmente coloidal. Feita a adio de reagentes, mantm-se o aquecimento constante por aproximadamente 1 ou 2 minutos, e ento filtra-se atravs de um papel de filtro quantitativo baixo teor de cinza - de malha adequada. Tal lavagem feita com soluo quente de nitrato de amnio ou cloreto de amnio neutralizada com soluo amoniacal. Tambm controla-se o pH por meio de uso de indicadores (vermelho de metila ou vermelho de fenol). Transfira o papel com o precipitado dentro de um cadinho de platina ou de slica previamente calcinado. Seque, carbonize o papel e calcine o precipitado durante 10-15 minutos com um aquecedor de alta temperatura; a mufla. Deixe o cadinho, coberto com sua tampa, resfriar-se num dessecador e pese logo que estiver frio.

Clculos: Minrio (NH4)2SO4 . Al2(SO4)3 . 24 H2O MM= 906g/mol Amostra: 10g 906g amostra -------- 54g de alumnio

10g amostra -----------xg de alumnio

x= 0,6g (alumnio terico) 2Al2O3 4Al3+ + 3 O2 2(27x2 + 3x16)g --------- 4x27g

0,861g pesados --------- y g de aluminio

y= 0,455g de aluminio 0,6g alumnio --------- 100% alumnio

0,455g amostra --------zg alumnio

z= 75,83% de alumnio em 10g de amostra

Referncias Bibliogrficas:

BACCAN, N. et al. Qumica analtica quantitativa elementar. 2. ed. So Paulo Campinas: Edgard Blucher So Paulo, 2 ed. 1992-1998, p. 144, 148. CONSTANTINO, Silva e Donate. Fundamentos de qumica experimental. 1 ed. So Paulo: Editora da Universidade de So Paulo, 2004. p. 92-94 HARRIS, C. Anlise qumica quantitativa. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. p. 689, 691, 692. VOGEL, A. Qumica analtica quantitativa. 5.ed. So Paulo: Ed. Mestre Jou, 1981. p.66, p.402.