TCv 1

CHALEUR SPECIFIQUE ET CHALEUR LATENTE DE

VAPORISATION DE L'EAU
1 THEORIE
1. 1 Systme thermodynamique, travail, chaleur et nergie interne
Du point de vue microscopique, un systme thermodynamique, par exemple un gaz
enferm dans un rcipient, est form dun trs grand nombre de particules, les molcules
du gaz. Une description microscopique est donc ncessairement statistique et les
grandeurs macroscopiques observables correspondent des moyennes de
caractristiques microscopiques. La pression du gaz, par exemple, est relie au taux
moyen de changement de la quantit de mouvement de lensemble des molcules qui
frappent lunit de surface dune paroi du rcipient. De mme, la temprature est une
mesure de lnergie cintique moyenne des molcules (agitation thermique).
Pendant une transformation dun tat (dquilibre) un autre, le systme peut changer
de lnergie avec lextrieur sous forme de travail ou sous forme de chaleur. Le travail
W est un transfert dnergie apparaissant lorsque les forces exerces sur le systme sont
accompagnes dun dplacement. La chaleur Q est un transfert dnergie rsultant
uniquement dune diffrence de temprature entre le systme et lextrieur. Ces
changes dnergie modifient lnergie interne U du systme. Le premier principe de la
thermodynamique, principe de conservation dnergie, indique que la variation U de
lnergie interne est gale la somme de la chaleur Q et du travail W changs:
U W+ Q . (1)
Il est important de se rendre compte que le travail et la chaleur ne sont dfinis que lors de
transferts dnergie, au moment dune transformation. Parler de la chaleur ou du travail
dun systme lquilibre na pas de sens, seule lnergie tant alors dfinie. Lunit
dnergie, de chaleur et de travail est le joule [J]; lancienne unit de chaleur, la calorie,
nest plus utilise.
1. 2 Capacit calorifique et chaleur spcifique
Lorsquune quantit dnergie est change entre un systme et son environnement, la
temprature T du systme peut varier ou non selon la transformation effectue. Par
TCv 2
exemple, lors dune transformation isotherme, la temprature reste constante alors que de
la chaleur et du travail sont changs.
La capacit calorifique C dun systme pour une transformation donne est dfinie par la
quantit de chaleur qui produit une augmentation de temprature de 1 degr:
C
dQ
dT
J K
1
[ ]
. (2)
On appelle chaleur spcifique c ou chaleur massique la capacit calorifique par unit de
masse dune substance ou dun systme homogne:
c
1
m
dQ
dT
J K
1
kg
1
[ ]
. (3)
La chaleur spcifique correspond lapport de chaleur ncessaire pour lever la
temprature de lunit de masse de substance de 1 K lors de la transformation
considre. La chaleur spcifique est caractristique dune substance donne.
On dfinit de mme la chaleur spcifique molaire c

comme la chaleur ncessaire pour

lever la temprature de 1 mole de substance de 1 K lors de la transformation
considre:
c

(M)c
(M)
m
dQ
dT

1
n
dQ
dT
J K
1
mol
1
[ ]
. (4)
(M) est la masse molaire et n le nombre de moles de la substance chauffe.
On dfinit habituellement les chaleurs spcifiques pour les transformations isobare et
isochore. Pour une transformation isobare, la chaleur spcifique c
p
est dfinie par
c
p

1
m
dQ
dT


_
,
p
. (5)
Lindice p dans dQ/ dT ( )
p
indique que la pression est maintenue constante au cours de
la transformation. De faon analogue, la chaleur spcifique volume constant c
v
est
dfinie par
c
v

1
m
dQ
dT


_
,
v
. (6)
Dans cette relation, lindice v de dQ/ dT ( )
v
indique que le volume est maintenu constant
au cours de la transformation.
TCv 3
Les chaleurs spcifiques c
p
et c
v
sont diffrentes; c
p
est plus grande que c
v
car, dans
une transformation isochore, aucun travail nest chang (variation de volume nulle) et
lapport de chaleur sert uniquement augmenter lnergie interne et, par l mme, la
temprature:
c
p
> c
v
.
Les chaleurs spcifiques molaires c

, spcialement celle volume constant, sont

intressantes pour la connaissance microscopique de la matire car elles permettent de
comparer les nergies molculaires de substances diffrentes.
1. 3 Principe de la mesure de la chaleur spcifique
Les mesures prcises de chaleur spcifique ou de chaleur transfre sont, en gnral,
difficiles effectuer. Plusieurs mthodes de mesure existent, que ce soit pour les gaz, les
liquides ou les solides.
Le principe de la mthode utilise ici est reprsent dans la figure 1. Le systme dont on
veut mesurer la capacit calorifique reoit une quantit de chaleur Q
1
fournie par un
chauffage lectrique et perd, travers ses parois, une quantit de chaleur Q
2
. Seule la
diffrence Q Q
1
Q
2
accrot lnergie interne U du systme.
gnrateur
R
systme
environnement
chauffage lectrique
I
Q
1
Q
2
Figure 1: principe de la mthode de mesure de la chaleur spcifique. Le systme
(form de la substance tudie et du calorimtre la contenant) reoit la chaleur Q
1
et
cde simultanment la chaleur Q
2

son environnement.
On dtermine la chaleur Q
1
fournie par le chauffage en mesurant la puissance P dissipe
par effet Joule dans la rsistance lectrique durant un intervalle de temps t :
TCv 4
Q
1
Pt . (7)
Cette puissance dissipe dans la rsistance est transfre au systme que lon tudie.
Dautre part, il est raisonnable dadmettre que la chaleur Q
2
perdue par le systme est
proportionnelle au temps t et la diffrence entre les tempratures T du systme et T
e
de
lenvironnement:
Q
2
k (T T
e
) t p t . (8)
Le coefficient k dpend de la qualit de lisolation du systme. On peut rduire la
puissance perdue p en diminuant k par lusage dun calorimtre bien isol et en gardant
T
e
proche de T. Nous verrons comment dterminer p au 2.1.
La mthode utilise ci-dessous pour dterminer une chaleur spcifique est une
application directe des dfinitions de la capacit calorifique et de la chaleur spcifique. La
substance, de masse m dtermine par pese, est place dans un calorimtre de
capacit calorifique C. Bien que les chaleurs spcifiques et les capacits calorifiques
soient fonction de la temprature, il est possible cependant de les considrer comme
constantes dans de petits intervalles de temprature. Cest ce que nous ferons dans cette
manipulation en mesurant des quantits de chaleur Q et des carts de temprature T
non infinitsimaux mais petits.
Le systme de capacit calorifique C
tot
est chauff pendant un intervalle de temps t par
lapport net de chaleur Q. La mesure des tempratures initiale T
i
et finale T
f
du systme
lquilibre avant et aprs chauffage permet de dterminer laugmentation de temprature
T T
f
T
i
. Le bilan des transferts de chaleur, en tenant compte des relations (2), (7) et
(8), permet dcrire:
Q Q
1
Q
2
(P p) t C
tot
T . (9)
La capacit calorifique totale du systme C
tot
est gale la capacit calorique du
calorimtre augmente de la capacit calorique de son contenu. Si le calorimtre contient
une masse m, on peut crire, en tenant compte de la dfinition (3):
C
tot
C+ mc .
Le bilan des transferts de chaleur devient ainsi:
(P p) t ( C+ mc) T . (10)
TCv 5
1. 4 Changement de phase et chaleur latente de vaporisation
En thermodynamique, on appelle phase chacune des parties homognes d'un systme.
Une mme substance homogne peut se trouver, suivant les conditions de pression et de
temprature, dans une des trois phases (appele aussi tat) solide, liquide ou gazeuse.
Dans certaines conditions, deux ou trois phases peuvent coexister en quilibre.
On considre gnralement les trois changements de phase (ou transitions) suivants:
fusion, vaporisation, sublimation (et leur inverse). Au cours d'une transition de phase
effectue pression constante, l'ancienne et la nouvelle phase coexistent en quilibre; la
temprature, appele temprature de transition, demeure constante. Cependant le
volume et la proportion de substance se trouvant dans chaque phase varient.
Par exemple, la vaporisation, changement de phase liquide-gaz (ou vapeur), s'effectue,
pour une substance donne, une temprature bien dtermine dpendant de la
pression laquelle s'effectue la transformation.
Pour qu'une transition s'effectue, la substance doit changer une certaine quantit de
chaleur Q dpendant de sa masse m et de la temprature de transition T. On appelle
chaleur latente de vaporisation L
V
la chaleur qu'il faut fournir l'unit de masse de
liquide pour le transformer en vapeur aux conditions d'quilibre la temprature
considre:
L
v
(T)
1
m
Q . (11)
Lors de la transition inverse, la liqufaction, la chaleur latente est rcupre.
Une petite partie de la chaleur latente est utilise dans le travail d'augmentation de
volume; la plus grande partie augmente l'nergie interne de la substance. Cette
augmentation, ayant lieu temprature constante, ne correspond pas un accroissement
de l'nergie cintique des molcules (agitation thermique), mais seulement un
accroissement d'nergie potentielle. Il faut, en effet, fournir un travail contre les forces
intermolculaires pour sparer les molcules. C'est la raison pour laquelle la chaleur
latente de vaporisation est toujours beaucoup plus grande que la chaleur latente de
fusion.
A temprature ambiante, l'eau possde la plus grande chaleur latente de vaporisation de
tous les liquides. Ainsi, la vaporisation de l'eau corporelle (transpiration) permet de
refroidir efficacement le corps. De mme, l'eau contenue dans l'atmosphre, en se
TCv 6
condensant et en se vaporisant, met en jeu des quantits considrables d'nergie qui
agissent sur les climats.
La chaleur latente de vaporisation de l'eau a t bien tudie pour des tempratures et
pour des pressions trs diverses. L
V
dcrot lorsque T augmente et s'annule au point
critique.
1. 5 Principe de la mesure de la chaleur latente de vaporisation
Le procd utilis est proche de la mthode de mesure de la chaleur spcifique. Il
dcoule directement de la dfinition de la chaleur latente de vaporisation. On mesure la
chaleur Q ncessaire pour vaporiser une quantit m de liquide une pression donne.
Pour vaporiser le liquide, on utilise un chauffage lectrique; la chaleur Q
1
fournie au
systme est dtermine en fonction de la puissance de chauffage par la relation (7). Pour
tenir compte des pertes Q
2
(sans ncessairement les calculer), deux vaporisations d'une
masse m identique de liquide sont effectues en utilisant deux puissances P
1
et P
2
diffrentes. Les dures de vaporisation t
1
et t
2
seront videmment diffrentes. En
supposant les pertes Q
2
proportionnelles la dure du chauffage [relation (8)] et la
puissance perdue p constante, on peut crire les deux bilans de transfert de chaleur
suivants [on utilise les quations (7), (8) et (11)]:
Q Q
1
Q
2
1
re
vaporisation (P
1
p)t
1
mL
V
;
2
me
vaporisation (P
2
p)t
2
mL
V
.
En liminant la puissance perdue p de ce systme de deux quations, on obtient la
chaleur latente de vaporisation L
V
:
L
V

(P
2
P
1
) t
1
t
2
m(t
1
t
2
)
. (12)
Les diffrences des puissances et des dures de chauffage interviennent dans la
dtermination de L
V
; le calcul de la chaleur latente sera donc d'autant plus prcis que P
1
et P
2
diffrent.
Pour dterminer la chaleur latente, il existe un autre procd, indirect, qui vite la mesure,
toujours dlicate, d'une quantit de chaleur. Pendant le changement de phase, une autre
grandeur thermodynamique, l'enthalpie libre de Gibbs, ne varie pas en raison de la
TCv 7
constance de la temprature et de la pression. On peut alors montrer que la courbe de
vaporisation satisfait l'quation diffrentielle suivante:
dp
dT

L
V
T ( V
G
V
L
)
o V
G
est le volume l'tat gazeux et V
L
est le volume l'tat liquide d'une unit de
masse de la substance tudie. Si la courbe de vaporisation est tablie
exprimentalement (manipulation TVh), cette relation permet de dterminer la chaleur
latente L
V
la temprature T grce la mesure de la pente dp/ dT de la courbe de
vaporisation aux environs de T.
2 MANIPULATION
2. 1 Mesure de la chaleur spcifique pression constante de l'eau
Seule la chaleur spcifique de l'eau pression constante (la pression atmosphrique)
sera dtermine.
L'eau est place dans un calorimtre constitu d'un rcipient en aluminium isol par de la
mousse de plastique. Ce calorimtre est ferm par un couvercle supportant le corps de
chauffe lectrique, un mlangeur form d'une hlice actionne par un moteur et le
thermomtre. La capacit calorifique C de la partie centrale du calorimtre est affiche
dans le laboratoire. Cependant, l'chauffement de la mousse isolante est inconnu et sa
capacit calorifique relle est difficile estimer; c'est une cause d'erreur systmatique.
Le corps de chauffe est aliment lectriquement par un transformateur variable qui
permet de fixer lintensit du courant (figure 2). La puissance globale du systme est
mesure laide dun wattmtre. La temprature est mesure laide dun thermocouple.
Elle peut tre directement lue en
o
C sur un instrument qui amplifie, linarise et convertit
numriquement la diffrence de potentiel aux bornes du thermocouple en une
temprature (1
o
C/ mV). Lvolution de la temprature en fonction du temps est
sauvegarde sur papier, laide dun enregistreur (x,t).
Cette courbe de la temprature en fonction du temps permet de dterminer si
laugmentation de temprature est rgulire durant la priode de chauffage et, par l, si la
capacit calorifique du systme est constante. Les mesures effectues avant et aprs le
TCv 8
chauffage indiquent les tempratures initiale et finale du systme ainsi que son degr
dquilibre thermique. Elles sont utiles pour valuer les pertes du calorimtre.
Avant et aprs le chauffage, la temprature du systme, pour autant quelle soit diffrente
de la temprature ambiante, varie en raison des pertes. Ces dernires seront donc
dtermines par la mesure de la variation de temprature T
1
survenant pendant un
intervalle de temps t
1
suffisamment long. La quantit de chaleur Q
2
et la puissance p
perdues sobtiennent en introduisant la capacit calorifique C
tot
du systme:
Q
2
p t
1
C
tot
T
1
do lon tire

p C
tot
T
1
t
1
. (13)
On supposera que les pertes du calorimtre pendant lchauffement sont gales la
moyenne des pertes avant et aprs chauffage (la temprature moyenne du calorimtre
est la moyenne des tempratures initiale et finale). La puissance perdue sera donc (T
1
peut tre positif, ngatif ou nul selon les circonstances):
p
C
tot
2

T
1
t
1



_
,

avant
+
T
1
t
1



_
,

aprs



1
]
1
. (14)
Pratiquement, on procdera de la manire suivante:
a) Mesures
- Pesez le calorimtre vide. Remplissez-le d'environ 1 litre d'eau; pesez nouveau le
calorimtre et dterminez la masse m
o
d'eau qu'il contient.
- Ralisez le montage reprsent dans la figure 2 et faites-le contrler par l'assistant.
Veillez ce que, sur le botier de commande, les interrupteurs pour le chauffage et le
mlangeur soient sur off (voyants teints), mais que linterrupteur du transformateur
soit sur on.
- Mettez le wattmtre sur la fonction Watt, puis enclenchez le mlangeur; que
remarquez-vous au niveau du wattmtre? Laissez le mlangeur en marche.
TCv 9
mlangeur
on/off
chauffage
on/off
corps de chauffe
thermocouple
calorimtre
mlangeur
enregistreur (x, t)
vers le
rseau
thermomtre
26.2
W
wattmtre
transfo.
variable
sortie
botier de
commande
chronomtre
230 V
Figure 2: schma du montage pour la mesure de la chaleur spcifique.
- Le curseur du transformateur tant sur 0, enclenchez le chauffage; que remarquez-
vous sur le wattmtre?
- Le curseur du transformateur tant toujours sur 0, relevez la puissance indique par
le wattmtre. Cette puissance P
o
correspond la puissance vide du montage.
- Arrtez le chauffage laide de linterrupteur sur le botier de commande, mais
laissez le mlangeur en fonction.
- Mettez lenregistreur (x,t) en marche; rglez la vitesse de dfilement du papier sur
1cm / min et l'chelle x sur 20mV (c'est--dire 20
o
C pleine chelle). Positionnez la
plume 2 ou 3 cm du bord gauche du papier.
Important: si T > 20
o
C, la tension dpasse 20mV; utilisez alors l'offset
1 pleine chelle .
- Baissez la plume l'aide du bouton pen et enclenchez l'avance du papier l'aide
du bouton chart. Notez sur le graphe la temprature lue sur le thermomtre
numrique.
- Aprs environ 5 minutes, notez nouveau sur le graphe la temprature lue sur le
thermomtre numrique.
- Rglez le transformateur sur environ 100 volts.
- Enclenchez le chauffage en observant lvolution de la temprature sur le graphe.
- Ds que la temprature crot linairement, relevez la temprature sur le thermomtre
numrique et enclenchez simultanment le chronomtre. Reportez la temprature sur
le graphe. Notez ensuite la valeur P
tot
affiche par le wattmtre.
TCv 10
- Pendant le chauffage, vrifiez rgulirement que la puissance P
tot
reste constante.
Corrigez ventuellement en agissant avec finesse sur la tension dlivre par le
transformateur.
- Lorsque la temprature lintrieur du calorimtre sest leve de 10 15
o
C, relevez
nouveau la temprature et arrtez simultanment le chronomtre. Reportez la
temprature sur le graphe, puis coupez le chauffage.
- Ds que la temprature sest stabilise, notez sur le graphe la temprature atteinte.
Laissez l'enregistreur en fonction pendant 5 minutes encore et reportez sur le graphe
la temprature finale.
- Relevez alors la plume et arrtez lavance du papier.
b) Calculs
- Soit P
tot
la puissance lue sur le wattmtre; la puissance effective de chauffage
sobtient en retranchant de P
tot
la puissance vide P
o
du montage, puis en effectuant
encore une correction lie au rendement du transformateur:
P ( P
tot
P
o
) .
La valeur de est indique sur le transformateur. Calculez P partir de vos mesures.
- Estimez graphiquement l'ordre de grandeur de la puissance perdue p par rapport
P.
- Dterminez approximativement C
tot
en utilisant (9) dans laquelle la puissance
perdue p, suppose petite par rapport P, est tout d'abord nglige:
C
tot
P
t
T
.
- Dterminer la puissance perdue p laide de la relation (14), en utilisant les
tempratures notes sur la courbe d'chauffement et la valeur de C
tot
obtenue ci-
dessus.
- Calculez la chaleur spcifique c de la substance tudie par la relation (10), en
tenant compte des pertes estimes prcdemment:
c
1
m
(P p)
t
T
C


1
]
;
la valeur C de la capacit calorique du calorimtre est affiche dans le laboratoire.
2. 2 Mesure de la chaleur latente de vaporisation
Le calorimtre contenant l'eau vaporiser est plac sur une balance digitale, ce qui
permet de mesurer directement la quantit d'eau vaporise.
La partie suprieure du calorimtre n'est pas utilise, le corps de chauffe tant cette fois
form d'un ou deux plongeurs lectriques. L'emploi simultan des deux plongeurs fournit
la puissance P
2
et l'emploi d'un seul la puissance P
1
. Comme prcdemment, la
puissance de chauffage est mesure l'aide d'un wattmtre.
TCv 11
Pratiquement, on procdera comme suit.
- Placez le calorimtre vide sur la balance. Descendez les plongeurs le plus bas
possible en veillant ce que le support et les fils d'alimentation ne touchent ni le
calorimtre, ni la balance.
- Remplissez le calorimtre de sorte que l'eau arrive lgrement au-dessus du signe
plac sur la tige des plongeurs.
- Effectuez le montage de la figure 3 et le faites-le contrler par l'assistant.
chauffage
on/off
chronomtre
transfo.
variable
sortie
230 V
vers le
rseau
W
wattmtre
botier de
commande
plongeurs
balance digitale
Figure 3: schma de montage pour la mesure de la chaleur latente de vaporisation.
La mesure se fait une premire fois avec les deux plongeurs branchs, puis une
seconde fois avec un seul plongeur.
- Dterminez la puissance vide P
o
du systme. Pour ce faire, mettez linterrupteur du
chauffage (situ sur le botier de commande) sur on et enclenchez le transformateur
variable, le curseur de ce dernier tant sur 0. Notez la valeur P
o
affiche par le
wattmtre.
- En utilisant les deux plongeurs, portez l'eau bullition. Mesurez la temprature
d'bullition et comparez-la la temprature donne par les tables pour la pression
atmosphrique du moment.
- Dclenchez le chronomtre et relevez simultanment la masse indique par la
balance. Notez encore la puissance de chauffage P
tot2
affiche par le wattmtre.
- Durant l'exprience, veillez maintenir une puissance P
tot2
constante.
- Lorsqu'environ 100 g d'eau se sont vapors, arrtez le chronomtre et relevez la
masse indique par la balance. Notez la dure t
2
de vaporisation et calculez la
masse exacte m d'eau qui s'est vapore.
TCv 12
- Ajoutez de l'eau dans le calorimtre pour revenir au niveau initial. Attendez
l'bullition.
- En n'utilisant cette fois qu'un seul plongeur, mesurez nouveau le temps t
1
ncessaire pour vaporiser la mme masse m d'eau que ci-dessus. Notez la
puissance P
tot1
affiche par le wattmtre.
- Faites les corrections requises pour obtenir les puissance de chauffage effectives (
est le rendement du transformateur):
P
1
( P
tot 1
P
o
) et P
2
( P
tot 2
P
o
) .
- Dterminez L
V
l'aide de la relation (12) et comparez avec la valeur des tables la
temprature considre.
Question: dans quelle mesure la pousse d'Archimde exerce par les plongeurs dans
l'eau influence-t-elle la dtermination de L
V
?
3 PLAN DE TRAVAIL
3.1 Dterminez la chaleur spcifique pression constante de l'eau selon le 2.1.
3.2 Dterminez la chaleur latente de vaporisation de l'eau selon le 2.2.
Bibliographie
- Halliday, Resnick, Physics I & II, chap. 22 (dition anglaise uniquement).
- Renaud, Silhouette, Fourme, Physique gnrale, tome 2.
- Rossel, Physique gnrale, troisime partie, chap. I, II et IV.
- Sears, Zemansky, Young, University Physics, chap. 16 et 18.
- Zemansky, Heat and Thermodynamics, chap. II, IV et XV.