UNVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON FACULTAD DE HUMANIDADES Y CIENCIAS Y TECNOLOGIA LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

PRACTICA #4 y 5 CALORIMETRA

Docente: Auxiliar:

Ing. Jenny Espinoza Marcelo Revollo Z.

Estudiantes: Camacho Z. Gabriel Encinas Elmer Fernandez A. Jeimy Pamela Gonzles O. Gabriel Antonio Maldonado N. Paul Tarquino Adrin Fecha: 9 de abril de 2007

Cochabamba - Bolivia

CALORIMETRA Objetivo general Demostrar que la ecuacin fundamental de la calorimetra se cumple: Q = mC p T Objetivos especficos Determinar la constante de enfriamiento de un calormetro Determinar el equivalente en agua del calormetro Determinar el calore especfico de una aleacin de metal Determinar el calor de neutralizacin de un acido y de una base Determinar el calor de combustin de una muestra (Benzoico y galleta)

Fundamento terico Calorimetra ciencia que mide la cantidad de energa generada en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento que mide dicha energa. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica. Constante de enfriamiento, esta representado por los pequeos flujos que presenta un calormetro no adiabtico, esto quiere decir que en todo cuerpo cuya temperatura sea menor o mayor a la del ambiente, esta puede aumentar o disminuir de acuerdo al tiempo que pase bajo la accin de la temperatura ambiente. Equivalente en agua del calormetro es la cantidad de calor absorbido por una cierta masa de agua.

Proceso endotrmico, es aquel en el que existe un desprendimiento de calor y el proceso exotrmico, es aquel en el que hay absorcin de calor Calor de combustin, es la cantidad de calor liberada por mol de sustancia quemada:

Q cal = [ mol ] n

Calor de neutralizacin, es el calor producido en reaccionar un equivalente gramo de un

acido con un equivalente gramo de una base. Las reacciones acido-base (neutralizacin) son caractersticas por presentarse en todas ellas un cambio negativo de entalpa (reacciones exotrmicas). Al neutralizar soluciones diluidas de cidos fuertes con bases fuertes, tambin a temperatura ambiente el calor de neutralizacin por mol de agua formada es esencialmente constante e independientemente de la naturaleza del acido o base

Materiales y reactivos Materiales: Vaso de precipitacin Termmetro Calormetro Hornilla Cronmetro Matraz aforado Matraz volumtrico Bureta Soporte universal Moneda Pinzas Balanza analtica Prenza Alambre de cobre Reactivos: Hidrxido de sodio Acido clorhdrico Acido benzoico Agua destilada Oxgeno diatmico Galleta Anaranjado de metil Acido ntrico

Desarrollo experimental determinacin de la constante de enfriamiento del calormetro

Primeramente calentar 100 ml. de agua hasta alcanzar una temperatura de 50 C, seguidamente introducimos el agua dentro del calormetro Tapamos inmediatamente el calormetro y tomamos lecturas de temperatura del agua en funcin del tiempo cada minuto durante 15 min. y con los datos obtenidos calculamos la constante de enfriamiento:
1 (T T )

a = * ln f ( t T T o a )

Desarrollo experimental del equivalente en agua del calormetro

Tomamos la temperatura de 100 ml de agua fra e introducimos en el calormetro. Calentamos 100 ml de agua hasta alcanzar una temperatura de 50 C seguidamente introducimos en el calormetro, en el momento en el que se realiza la mezcla cronometramos el tiempo en el que alcanzo el equilibrio trmico.

Tomamos la temperatura final de la mezcla en equilibrio en la cual resulta ser la temperatura aparente.

Desarrollo experimental del calor especfico de un metal

Introducimos 100 ml de agua destilada en el calormetro para medir la temperatura inicial dentro el calormetro. Pesamos una moneda de 2 Bs. Calentamos agua destilada hasta la ebullicin e introducimos la moneda dentro el vaso de precipitado. Dejamos que la moneda alcance la temperatura del agua. con la ayuda de una pinza sacamos la moneda e introducimos la moneda en el calormetro. Tapamos rapidamente el calormetro y controlamos el tiempo en el que alcance el equilibrio trmico. Tomamos la temperatura final que resulta ser la temperatura aparente.

Desarrollo experimental calor de neutralizacin

Tomamos la temperatura de 50 ml de una solucin de hidrxido de sodio 0,01 N

Introducimos en el calormetro una solucion de acido clorhidrico 0,1 N y tomamos su temperatura, seguidamente introducimos una solucion de hidrxido de sodio y tapamos el calormetro.

Controlamos el tiempo en el que la solucin alcanza el equilibrio trmico dentro el calormetro. Lemos la temperatura final que resulta ser la temperatura aparente.

Desarrollo experimental: determinacin del equivalente en agua del calormetro.

Pesamos un alambre de cobre de 10 cm aproximadamente, previamente lijado. Utilizamos como muestra patrn el acido benzoico. Con la ayuda de una prensa pastilladora realizamos nuestra muestra, seguidamente pesamos la pastilla del acido benzoico. Abrimos la bomba calorimtrica u pusimos la cabeza de la bomba en un soporte, posteriormente introducimos 2ml de agua destilada en la bomba, y 2 litros de agua destilada en el balde, en el que se sumerga la bomba calorimtrica.

Sujetamos la pastilla a la bomba teniendo cuidado de que el alambre de cobre este bien sujeto a los soportes respectivos Cerramos muy cuidadosamente la bomba calorimtrica para no llegar a romper el termmetro, poniendo la cabeza de la bomba en su respectiva rosca. Saturamos la bomba con oxigeno y cerramos la salida de oxigeno de la bomba. Introducimos oxgeno a la bomba a una presin aproximada de 20 atm. Introducimos la bomba en el interior del balde que contena 2 litros de agua destilada. Conectamos la bomba a la fuente de tensin y tapamos el calormetro, pusimos a funcionar el agitador del sistema para as poder medir la temperatura inicial del agua.

se produjo la combustin de acido benzoico haciendo funcionar la fuente de poder; medimos la temperatura final del agua. Destapamos el sistema y desalojamos el oxgeno de la bomba, seguidamente pesamos los residuos del alambre de cobre; y titulamos con carbonato de sodio en liquido residual de la bomba calorimtrica utilizando un indicador (anaranjado de metilo).

Seguir los mismos pasos para la determinacin del calor de combustin de una galleta

Clculos y resultados. Determinacin la constante de enfriamiento de un calormetro Datos: tiempo (t) 1 min. 2 min. 3 min. 4 min. 5 min. 6 min. 7 min. 8 min. 9 min. 10 min. 11 min. 12 min. 13 min. 14 min. 15 min. Temperatura (T) 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7 50,7

Utilizando la ecuacin desarrollada de la ley de enfriamiento de Newton: Sabiendo que no cambia la temperatura T f Ta ln para ningn tiempo, y que: T T = o a T f Ta T f Ta t ln si T T =1 T T o a o a 50,7 28 ln ln 1 = 0 50,7 28 = =0 1
Equivalente del agua en calormetro ()
Sabiendo:
T fa Ta T fr Ta T fa Ta e t T fa Ta = et = T fr Ta

Datos:

mH 2 O fria = 150ml * mH 2 O caliente

0,996 g = 149,45 g ml 0,984 g = 150ml * = 147,56 g ml

+ Ta = T fr e t 43,52 28 + 28 = T fr e 0*19 T fr = 43,52

 Qced = Qganado mH 2 Ocaliente * CH 2 O (T fr To H 2 Ocaliente ) = mH 2 O fria * CH 2 O (T fr To H 2 O fria ) + (T fr To H 2 O fria ) mH 2 Ocaliente * CH 2 O (T fr To H 2 Ocaliente ) mH 2 O fria * CH 2 O (T fr To H 2 O fria ) (T fr To H 2 O fria ) =

] = 2,2703[cal C

(147,56) * (1)(43,52 59) (149,45) * (1)(43,52 28) (43,52 28)

Calor especfico de un metal Datos: mmoneda = 6,3407 g

T fr = 30,05 C Tomoneda = 92 C mH 2 O fria = 149,45 g

] = 2.2703[cal C
Qced = Qganado

mmoneda * Cmoneda (T fr To moneda ) = mH 2 O fria * CH 2 O (T fr To H 2 O fria ) + (T fr To H 2 O fria ) Cmoneda = Cmoneda = mH 2 O fria * CH 2 O (T fr To H 2 O fria ) + (T fr To H 2 O fria ) mmoneda (T fr To moneda ) (149,45) * (1)(30,05 28) 2,2703(30,05 28) (6,3407)(30,05 92)

Cmoneda = 0,7681 gcal C

[ ]

Determinacin del calor de combustin de una muestra (bomba calorimtrica)

Datos. To AcBenz = 23,62 C

T fr = 24,6 mcobre = 0,0499 g m pas = 0,3639 g mCu Re cidual = 0,0480 g M benzoico = 0,1molar

mbenz = m pas mcu = 0,314 g mcu = mcu mcu Re cidual = 0,0019 g kcal 1mol kcal = 6,3 * mol 122 g g kcal 1mol kcal H CCu = 38,5 = 0,61 * g mol 63 g kcal 1mol kcal H FHNO3 = 41,4 = 0,657 * mol 63 g g H Cbenz = 771,2

Titulacion:

VNa 2 CO3 = 0,2ml 0,1

0,1M

molNa2CO3 2eq * = 0,2 N 1Lso ln 1molNa2CO3 63 gHNO3 ) = 0,00252 gHNO3 1eq

# eqNa2CO3 = 0,2(0,0002 L) = 0,00004eq # eqHNO3 = 0,00004(

Qced = Qganado (mbenz * H c + mcu H cu + mHNO3 H fHNO3 ) = (T fr To ) + mH 2 OC (T fr To ) (mbenz * H c + mcu H cu + mHNO3 H fHNO3 ) mH 2 OC (T fr To ) (T fr To ) =

((0,314 )(6300) + (0,0019)( 610 ) + (0,00252)( 657 )) (2000)(1)(24,6 23,62) (24,6 23,62) cal C

= 21,4435

Determinacin del calor de combustin de una muestra de galleta Datos. To = 26,32 C

mcobre = 0,0334 g m pas = 0,8359 g mCu Re cidual = 0,0237 g T fr = 27,92 C

mgall = m pas mcu = 0,8025 g mcu = mcu mcu Re cidual = 0,0097 g H CCu = 38,5 H FHNO3 kcal 1mol kcal * = 0,61 mol 63 g g kcal 1mol kcal = 41,4 * = 0,657 mol 63 g g

= 21,4435
Titilacin: VNa 2 CO3 = 10,2ml
0,01 a 0,01M

molNa2CO3 2eq = 0,02 N * 1molNa2CO3 1Lso ln 63 gHNO3 ) = 0,01285 gHNO3 1eq

# eqNa2CO3 = 0,02(0,0102 L) = 0,000204eq # eqHNO3 = 0,000204(

 Qced = Qganado (mgall * H gall + mcu H cu + mHNO3 H fHNO3 ) = (T fr To ) + mH 2 OC (T fr To ) H gall = H gall =

(T fr To ) + mH OC (T fr To ) + mcu H cu + mHNO H fHNO

2 3

(21,4435)(27,92 26,32) + (2000)(1)(27,92 26,32) + (0,0097 )( 610) + (0,01285)( 657 ) (0,8025)

mgall

cal H gall = 3902.9299 = 3,9[kcal ] g

Conclusiones y observaciones.

No se logro encontrar la constante de enfriamiento, debido a que no tenamos el termmetro correcto. Pudimos determinar el equivalente en agua de la bomba calorimtrica, y se determino tambin el calor de combustin de la galleta. El calormetro es un material donde no existe perdida de calor, es un sistema adiabtico, es por eso que se considera ideal.

Observaciones.

El termo calormetro a pesar de que su funcin es mantener un liquido a una temperatura respectiva, no es un sistema totalmente adiabtico, por ello que tiene una constante de enfriamiento.

El termmetro utilizado en la prctica no era de precisin, por lo cual el resultado tendr grandes errores. Cuando se trabajo con 0,1 N de hidrxido de sodio el volumen gastado fue muy poco, por lo cual se diminuye la normalidad a 0,01 N para tener menor error en nuestros clculos

CUESTIONARIO 1.- Un lingote de plomo con masa de 1 Kg y un Cp promedio de 24.43J/Kmol, se encuentra a una temperatura de 373K . Si el lingote se enfra bruscamente con agua , Qu masa de agua a 27 C debe utilizarse para que el estado final del sistema consista en agua lquida , vapor y cobre slido a 100C , con la cuarta parte del agua convertida en vapor . ? Cp(H2O) = 4.186 J/gK , el calor de vaporizacin es 2257 J/g .

m(lingote)=1Kg Cp(Pp)=24.43J/Kmol x 1mol/63.5g = 0.3847J/gK T=400K >>>673K m(H2O)=? >>>>27.5C Cp(H2O)=4.186J/gK H(vap)=2257J/g -m(Pb)(373-673)=1/4m(H2O)Cp(373-300.5)+1/4m(H2O) H(vap) -4mp (pb)(373-673)=m(H2O)CP(H2O)(72.5)+m(H2O) H(vap)H2O M(H2O)= -4mpb Cppb(-300) Cp(H2O)(725)+ H(vap)H2O m(H2O)= -4(1000g)(0.3847J/g K)(-300) (4.186 J/ g K)(72.5)+2257 J/g m(H2O)= 180g m(H2O)= 0.18Kg

2.- Se mezclaron dos soluciones, inicialmente a 22.14C en un termo totalmente aislado. Una contena 200ml de solucin acida 0.9M. La otra contena 200ml de solucin 0.9M de la base. Despus de la mezcla la temperatura ascendi a 26.35C Cunto calor se desprende en la neutralizacin de 1 mol de acido? Supngaseque la relacion estequiometrica es 1 a 1 y que la capacidad calorifica de la sal resultante es 2.51J/C mol. T=22.14C Q=0 V(ac)= 200ml 0.9M V(BA)=200ml 0.9M T=26.35 C Q(N)=?? Cp=2.51J/Cmol 0.9mol 200ml = 0.18mol Ac 1000ml 0.9mol 200ml= 0.18mol BA 1000ml G=1g 200ml G=5 g/ml

G=m/v m=Gv m=5 g/ml 200ml m(A)=1g m(B)=1g

Q(N)=M(A)Cp T+m(B)C(PB) T Q(N)=12.51(26.36-22.14)+12.51(26.35-22.14) Q(N)=21.13 J Ac+Ba sal+H2O

3.- Se va combustionar octano C8H18 de masa 1.563g. en una bomba calorimetrica adiabatico, si 2.5 litros aumenta su temperatura en 5.3C y luego de la experiencia se titulo el HNO3 formado con 10.2ml de NA(OH)0.1N y 0.09g de cobre combustionado. En el mismo termo se quemo 0.75g de alimento balanceado para gallinas, y de esa forma saber el numero de calorias que proporciona ese alimento a las aves, que ocurrio en 38 segundos, si el T=44C, y la masa de cobre combustionado fue de 0.13g y se gastaron 4.6 ml de NAOH 0.1 N. Cacular el H combustin del alimento balanceado en Kcal/g sabiendo que el H combustin del hidrocarburo es 1350Kcal /mol Datos: Hcomb Cu=-1.6Kcal/g Formacin HNO3 = -256.57kJ/g C8H8 1.563g 2.5L 5.3C HNO3-10.2ml NuOH 0.1N 0.09gCu 0.75g alimento 38(s) T=4.4 C Mcu= 0.13g 4.6ml NuOH 0.1N H alimento=Kcal/g H hidro =-1350 Kcal/mol H cu= -1.6Kcal/g

H hno3=-61.24Kcal/g

-[m(olim) H (comb)+m(cu) H(comb)+m(HNO3) H]= m(H2O)Cp( T)+ T m(N8H8)= 1.563g V(H2O)=2.5L T=4.3C m(HNO3)=? m(HNO3)= Nequi. HNO3 Peeq HNO3

El NHO3 titulado con 10.2 ml NeOH 0.1N m(cu)=0.09g Cu P eq =PM HNO3 /#eH(C8H8)=-1350Kcal/mol m(olim)= 0.75g T=4.4C V(titulacion)=4.6ml NaOH Neq NaOH =4.6^-4eq 63g/1eq=0.02898g Neq NaOH = 0.1eq/l 10.2^-3=1.02^-3eq63g/1eq=0.06426g

&=(-m(H2O4)Cp(T2 T1) m(C8H8) H m(cu) H M(HNO3) H)/(T2T1) &=(-2.51(5.3)-1.563(-1350)-0.09(-1.6)-0.06426(-61.29))/5.3 &=(13.25+2110.05+0.144+3.94)/5.3 &=396.39Kcal/mol

H(alimento)=-(m(H2O)Cp(T2-T1)+&(T2-T1)+m(cu) H+m(NAOH) H)/ -m(alimento) H(alimento)=(-2.5(1)4.4+396.394.4+0.09(-1.6)+0.06426(-61.29))/0.75 H(alimento)=-2228.59Kcal/g

4.- Cuantos metros cbicos de propano en condiciones normales se necesita para quemar en una cocina domestica, para generar suficiente calor y cederlo a 2Kg de hielo a -20C, para convertirlo en vapor sobrecalentado a 200C. suponga que la eficacia de la combustin del hidrocarburo solo es del 60%. Datos: Hcomb propano= -532110cal/mol Ce H2O liq.= 1cal/gC L fusion H2O=80cal/g Ce H2O liq = 0.5cal/gC L vaporizacion H2O= 540cal/g Ce H2O vapor =0.5 cal/gC m3=? m(hielo)=2Kg T1=-20C T2=200C 60% Q1=200g1(0-(-20) Q1=20000Cal Q2=200080 Q2=160000Cal Q3=20001(100-0) Q3=20000Cal Q4=200540 Q4=1080000Cal Q5=20000.5(200-100) Q5=10000Cal Qn=20000+160000+200000+108000+100000 Qn=1470000Cal1Kcal/1000Cal =2.76KCal Q/ H=n(propano) n(propano)=1470/532.110=2.76mol 2.76mol(22.4L/1MOL)=61.824L(100/60)=103.04L 103.04L(1m3/100L)=0.103m3

5.- Se desea conocer el calor especifico de un metal desconocido que esta a 80C, si este se introduce en 200 ml de agua a 25.35C generando un T= 3.01C. Cul ser su calor especifico? Cp=? >>>>T=80C V=200ml(H2O)>>>T=25.35C>>>(T2-T1)=3.01 M(metal)=1.8g D=m/v D(H2O)=1g/ml

m=Dv m(H2O)=1g/ml200ml=200g -Qc=Qa -mCp(T2-T1)=mCp(T2-T1) T2= 3.01+25.35=28.36C Cp=(-20013.01)/(1.8(28.36-80)) Cp=6.47Cal/gC Bibliografa

Gilbert W. Castellan, 1997, fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Mexico, pag: 141-151

Marn y Prut, 1980 fundamentos de fisicoqumica, Limusa, Mexico, pag. 151,156,157