Teora y Prctica de la Lubricacin

Las funciones bsicas de un lubricante son: reduccin de la friccin, disipacin del calor y dispersin de los contaminantes. El diseo de un lubricante para realizar estas funciones es una tarea compleja, que involucra un cuidadoso balance de propiedades, tanto del aceite de base como de los aditivos.

Reduccin de la Friccin
La reduccin de la friccin se realiza manteniendo una pelcula de lubricante entre las superficies que se mueven una con respecto de la otra, previniendo que entren en contacto y causen un dao superficial. La friccin es un elemento comn en la vida diaria. Una persona puede caminar por una rampa inclinada sin resbalar debido a la alta friccin entre la suela de sus zapatos y la rampa, y puede deslizarse montaa abajo en sus esques porque la friccin entre stos y la nieve es baja. Ambos casos ilustran la friccin entre dos superficies ordinarias. La cantidad de resistencia al movimiento debido a la friccin se puede expresar en trminos del coeficiente de friccin:

Este coeficiente es casi constante para cualquier par de superficies. Para metales limpios, con una terminacin superficial ordinaria, expuestos a la atmsfera, el valor es aproximadamente 1. Para el mismo metal, contaminado por el manipuleo, el valor cae a alrededor de 0,3. Para sistemas bien diseados y lubricados, el coeficiente puede ser tan bajo como 0,005. Bajo condiciones muy especiales, se pueden obtener valores tan bajos como 0,000005. En contraste, los coeficientes para superficies metlicas limpias en el vaco, pueden ser tan altos como 200 o ms, y la soldadura en fro debido a la adhesin puede ocurrir. La lubricacin es de dos tipos generales basado en el ambiente operacional, esto es, carga y velocidad del equipamiento y viscosidad del lubricante. Las superficies lisas separadas por una capa de lubricante no entran en contacto, y por lo tanto no contribuyen a las fuerzas de friccin. Esta condicin se llama lubricacin hidrodinmica. Se llega al lmite de la lubricacin cuando hay un contacto intermitente entre las superficies, resultanto en fuerzas de friccin significativas. Lubricacin hidrodinmica Mantener una capa de lquido intacta entre superficies que se mueven una respecto de la otra, se logra generalmente mediante el bombeo del aceite. Entre un cigueal y su asiento existe una capa de aceite que hace que el cigueal flote. El espesor de esta capa depende de un balance entre la entrada y la salida de aceite. El espesor de equilibrio de la capa de aceite se puede alterar por:

Incremento de la carga, que expulsa aceite

Incremento de la temperatura, que aumenta la prdida de aceite Cambio a un aceite de menor viscosidad, que tambin aumenta la prdida de aceite Reduccin de la velocidad de bombeo, que disminuye el espesor de la capa

La lubricacin de un cigueal que rota dentro de su bancada es un ejemplo clsico de la teora de la friccin hidrodinmica, como fue descripta por Osborne Reynolds en 1886. La teora asume que bajo estas condiciones, la friccin ocurre solamente dentro de la capa fluda, y que es funcin de la viscosidad del fludo. Lubricacin Elasto-hidrodinmica A medida que la presin o la carga se incrementan, la viscosidad del aceite tambin aumenta. Cuando el lubricante converge hacia la zona de contacto, las dos superficies se deforman elsticamente debido a la presin del lubricante. En la zona de contacto, la presin hidrodinmica desarrollada en el lubricante causa un incremento adicional en la viscosidad que es suficiente para separar las superficies en el borde de ataque del rea de contacto. Debido a esta alta viscosidad y al corto tiempo requerido para que el lubricante atraviese la zona de contacto, hacen que el aceite no pueda escapar, y las superficies permanecern separadas. La carga tiene un pequeo efecto en el espesor de la capa, debido a que a estas presiones, la capa de aceite es ms rgida que las superficies metlicas. Por lo tanto, el efecto principal de un incremento en la carga es deformar las superficies metlicas e incrementar el rea de contacto, antes que disminuir el espesor de la capa de lubricante. Prdida de lubricacin Las hiptesis simples hechas durante la discusin anterior, no siempre son vlidas en la prctica. Bajo ciertas condiciones - tales como carga repentina, alta carga durante largo tiempo, alta temperatura, baja velocidad, o baja viscosidad - el sistema de lubricacin no se mantiene en rgimen hidrodinmico. Se llega a una situacin en la cual existe un contacto intermitente entre las superficies metlicas, resultando en un aumento significativo de la temperatura, y una posterior destruccin de las superficies en contacto. Bajo estas circunstancias, la capa fluda no es capaz de proteger las superficies, y se deben emplear otras tcnicas, como ser el agregado de aditivos formantes de capas protectoras sobre las superficies mviles. Viscosidad del lubricante La viscosidad es una de las propiedades ms importantes de un aceite lubricante. Es uno de los factores responsables de la formacin de la capa de lubricacin, bajo distintas condiciones de espesor de esta capa. La viscosidad afecta la generacin de calor en rodamientos, cilindros y engranajes debido a la friccin interna del aceite. Esto afecta las propiedades sellantes del aceite y la velocidad de su consumo. Determina la facilidad con la que las mquinas se pueden poner en funcionamiento a varias temperaturas, especialmente a las bajas. La operacin satisfactoria de una dada pieza de un equipo depende fundamentalmente del uso de un aceite con la viscosidad adecuada a las condiciones de operacin esperadas.

El concepto bsico de la viscosidad se muestra en la figura, donde una placa se mueve a una velocidad constante V sobre una capa de aceite. El aceite se adhiere a ambas caras de las placas, la mvil y la estacionaria. El aceite en contacto con la cara de la placa mvil viaja a la misma velocidad que sta, mientras que el aceite en contacto con la placa estacionaria tiene velocidad nula. Entre ambas placas, se puede visualizar al aceite como si estuviera compuesto por muchas capas, cada una de ellas siendo arrastrada por la superior a una fraccin de la velocidad V, proporcional a su distancia de la placa estacionaria. Una fuerza F debe ser aplicada a la placa mvil para vencer a la friccin entre las capas fludas. Dado que esta friccin esta relacionada con la viscosidad, la fuerza necesaria para mover la placa es proporcional a la viscosidad. La viscosidad se puede determinar midiendo la fuerza necesaria para vencer la resistencia a la friccin del fludo en una capa de dimensiones conocidas. La viscosidad determinada de esta manera se llama dinmica o absoluta. La viscosidad dinmica normalmente se expresa en poise (P) o centipoise (cP, donde 1 cP = 0,01 P), o en unidades del Sistema Internacional como pascales-segundo (Pa-s, donde 1 Pa-s = 10 P). La viscosidad dinmica, la cual es funcin slo de la friccin interna del fludo, es la cantidad usada ms frecuentemente en el diseo de cojinetes y el clculo de flujo de aceites. Debido a que es ms conveniente medir la viscosidad de manera tal que tenga en cuenta la densidad del aceite, para caracterizar a los lubricantes normalmente se utiliza la viscosidad cinemtica. La viscosidad cinemtica de un fludo es su viscosidad dinmica dividida por su densidad, ambos medidos a la misma temperatura, y expresada en unidades consistentes. Las unidades ms comunes que se utilizan para expresar la viscosidad cinemtica son: stokes (St) o centistokes (cSt, donde 1 cSt = 0,01 St), o en unidades del SI como milmetos cuadrados por segundo (mm2/s, donde 1 mm2/s = 1 cSt). La viscosidad dinmica en centipoise se puede convertir en viscosidad cinemtica en centistokes dividindola por la densidad del fludo en gramos por centmetro cbico (g/cm3) a la misma temperatura. La viscosidad cinemtica en milmetros cuadrados por segundo se puede convertir en viscosidad dinmica en pascal-segundos multiplicando por la densidad en gramos por centmetro cbico y dividiendo el resultado por 1000. Resumiendo:

Se han utilizado otros sistemas de medida, incluyendo Saybolt, Redwood y Engler, debido a su familiaridad para muchas personas, pero son raros los instrumentos desarrollados para realizar las mediciones en estas unidades. La mayora de las determinaciones de viscosidad se realizan en centistokes y se convierten a valores de otros sistemas. La viscosidad de cualquier fludo cambia con la temperatura, incrementndose a medida que baja la temperatura, y disminuyendo a medida que sta aumenta. La viscosidad tambin puede cambiar con un cambio en el esfuerzo o velocidad de corte . Para comparar los aceites con base de petrleo con respecto a variaciones de viscosidad con la temperatura, el mtodo ASTM D 2270 proporciona una manera de calcular el ndice de viscosidad (IV). Este es un nmero arbitrario utilizado para caracterizar la variacin de la viscosidad cinemtica de un producto de petrleo con la temperatura. El clculo se basa en mediciones de la viscosidad cinemtica a 40 y 100 C. Para aceites de viscosidad cinemtica similar, a ndices de viscosidad ms grandes, ms pequeo el efecto de la temperatura. Los beneficios de un IV ms alto son:

Viscosidad ms alta a mayor temperatura, lo cual resulta en un menor consumo de aceite y desgaste del motor. Menor viscosidad a bajas temperaturas, lo cual permite un mejor arranque en fro del motor y menor consumo de combustible durante el calentamiento.

La medicin de viscosidades absolutas bajo condiciones reales ha reemplazado al concepto de ndice de viscosidad convencional para evaluar lubricantes bajo condiciones de operacin. Otro factor en la medicin de viscosidades es el efecto del esfuerzo de corte o velocidad de corte. Para ciertos fludos, llamados Newtonianos, la viscosidad es independiente del esfuerzo o la velocidad de corte. Cuando esta condicin no se cumple, los fludos son llamados no-newtonianos. Las mediciones de viscosidad cinemtica se realizan a velocidades de corte bajas (100 s1 ). Se dispone de otros mtodos para medir la viscosidad a velocidades de corte que simulan las condiciones de operacin del lubricante. Dentro de los diferentes instrumentos disponibles mara la medicin de la viscosidad cinemtica, se pueden mencionar:

Viscosmetros capilares: que miden la velocidad de flujo de un volumen fijo de fludo a travs de un orificio de dimetro pequeo, a una temperatura constante y controlada. La velocidad de corte puede variar entre casi 0 a 106 s-1 cambiando el dimetro del capilar y la presin aplicada. Los tipos de viscosmetros capilares y sus modos de operacin son: Viscosmetros de capilar de vidrio - el fludo para a travs de un orificio de dimetro fijo bajo la influencia de la gravedad. La velocidad de corte es menos de 10 s-1. Todas las viscosidades cinemtidas de lubricantes para automviles se miden con viscosmetros capilares. Viscosmetros capilares de alta presin - aplicando un gas a presin, se fuerza a un volumen determinado del fludo a pasar a travs de un capilar de vidrio de pequeo dimetro. La velocidad de corte se puede variar hasta 106 s-1 . Esta tcnica se utiliza comnmente para simular la viscosidad de los aceites para motor en las condiciones de operacin. Esta viscosidad se llama alta temperatura-alto corte (HTHS por su sigla en ingls) y se mide a 150 C y 106 s-1

Viscosmetros rotatorios, que usan el torque de un eje rotatorio para medir la resistencia al flujo del fludo. El Simulador de Cigueal Fro (CCS), el miniviscosmetro rotatorio (MRV), el viscosmetro Brookfield y el Simulador de Cojinete Cnico (TBS) son viscosmetros rotatorios. La velocidad de corse se puede cambiar modificando las dimensiones del rotor, el espacio entre el rotor y la pared del estator, y la velocidad de rotacin.

Simulador de Cigueal fro: El CCS mide la viscosidad aparente en el rango de 500 a 200.000 cP. Los rangos de velocidades de corte van entre 104 y 105 s-1. El rango normal de temperaturas de operacin est entre 0 a -40 C. El CCS ha demostrado una excelente correlacin con los datos de cigueales de mquinas a bajas temperaturas.La clasificacin de viscosidades SAE J300 especifica el comportamiento viscoso de aceites para motor a bajas temperaturas mediante lmites del CCS y requisitos del MRV. Mini-viscosmetro Rotatorio(ASTM D 4684): La prueba con el MRV, que est relacionado con el mecanismo de bombeo, es una medicin a baja velocidad de corte. La baja velocidad de enfriamiento es la caracterstica clave del mtodo. Se trata una muestra para que tenga una historia trmica que incluya ciclos de calentamiento, enfriamiento lento y remojado. El MRV mide una aparente tensin admisible, la cual, si es ms grande que el valor umbral, indica un posible problema de bombeo por mezcla con aire. Por sobre una cierta viscosidad (normalmente definida como 60.000 cP por la SAE J300), el aceite podra estar sujeto a una falla de bombeo por un mecanismo llamado comportamiento de "flujo lmite". Un aceite SAE 10W, por ejemplo, se requiere para tener una viscosidad mxima de 60.000 cP a -30 C sin tensin admisible. Este mtodo tambin mide una viscosidad aparente bajo velocidades de corte de 1 a 50 s-1 Viscosmetro Brookfield: Determina un amplio rango de viscosidades (1 a 105 P) bajo una baja velocidad de corte (hasta 102 s-1). Se usa principalmente para determinar la viscosidad a baja temperatura de aceites para engranajes,

transmisiones automticas, convertidores de torque y aceites hidrulicos para tractores, automviles e industriales. La temperatura del ensayo se mantiene constante en el rango de -5 a -40 C. La tcnica de ensayo Brookfield mide la viscosidad Brookfield de una muestra a medida que es esfriada a velocidad constante de 1 C por hora. Como el MRV, este mtodo intenta correlacionar las caractersticas de bombeo de un aceite a baja temperatura. El ensayo informa el punto de gelificacin, definido como la temperatura a la cual la muestra llega a 30.000 cP. El ndice de gelificacin se define como la relacin entre la mayor velocidad de cambio en el incremento de la viscosidad desde -5 C y la temperatura ms baja del ensayo. Este mtodo encuentra aplicacin en aceites de motores, y es requerido por la ILSAC GF-2.

Simulador de Cojinete Cnico: Esta tcnica tambin mide viscosidades a altas temperaturas y velocidades de corte (ver Viscosmetro capilar de alta presin). Se obtienen altas velocidades de corte usando distancias extremadamente pequeas entre las paredes del rotor y estator.

Los requerimientos fsicos tanto para aceites para cigueal como para engranajes estn definidos por la SAE J300

Intercambio de Calor
Otra importante funcin de un lubricante es actuar como un enfriador, removiendo el calor generado por la friccin o por otras fuentes tales como la ocmbustin o el contacto con sustancias a alta temperatura. Para realizar esta funcin, el lubricante debe permanecer relativamente sin cambios. Los cambios en la estabilidad trmica y estabilidad a la oxidacin harn disminuir la eficiencia del lubricante. Para resolver estos problemas es que generalmente se agregan los aditivos.

Suspensin de contaminantes
La habilidad de un lubricante para permanecer efectivo en la presencia de contaminantes es bastante importante. Entre estos contaminantes se cuentan agua, productos cidos de la combustin y materia particulada. Los aditivos son generalmente la respuesta para minimizar los efectos adversos de los contaminantes.

Propiedades necesarias de un lubricante y el rol de los aditivos

Algunas de las propiedades necesarias ms importantes para un desempeo satisfactorio de un lubricante son: 1 . Baja volatilidad bajo condiciones de operacin. Las caractersticas de volatilidad son inherentes a la eleccin del aceite de base para un tipo particular de servicio, y no pueden ser mejoradas por el uso de aditivos. 2 . Caractersticas de flujo satisfactorias en el rango de temperatura a usar. Estas caractersticas dependen grandemente de la eleccin del aceite de base; sin embargo se pueden mejorar mediante el uso de depresores del punto de escurrimiento y modificadores de viscosidad. Los primeros mejoran las caractersticas de fluencia a

bajas temperaturas, mientras que los ltimos lo hacen con la viscosidad a alta temperatura. 3 . Estabilidad superior o habilidad para mantener caractersticas deseables por un perodo razonable de uso. Mientras estas caractersticas dependen en un mayor grado del aceite de base, se asocian primordialmente con el agregado de aditivos, que mejoran las propiedades del aceite de base en esta rea. La estabilidad de los lubricantes es afectada por el ambiente en el cual opera. Tales factores como la temperatura, potencial de oxidacin y contaminacin con agua, combustible no quemado, o cidos corrosivos, limitan la vida til del lubricante. Esta es el rea donde los aditivos han hecho su mayor contribucin en la mejora de las caractersticas del comportamiento y en extender la vida til de los lubricantes. 4 . Compatibilidad con otros materiales del sistema. La compatibilidad de los lubricantes con sellos, rodamientos, embragues, etc., puede ser tambin parcialmente asociada con el aceite de base. Sin embargo, los aditivos qumicos pueden tener una mayor influencia en tales caractersticas. Los aditivos se pueden clasificar como materiales que imparten nuevas propiedades o mejoran las existentes del lubricante o combustible dentro de los cuales se incorporan. No es objeto de esta presentacin dar una bibliografa completa de la literatura pertinente a estos materiales. Se har un intento por presentar una revisin de los aspectos qumicos y funcionales. Los principales tipos de lubricantes para mquinas se han descripto en la literatura por varios autores. Los materiales de inters en este rea incluyen: Tipos de aditivos para lubricantes Detergentes (Dispersantes Metlicos) Salicilatos Sulfonatos Fenatos Sulfofenatos

Dispersantes libres de Cadenas largas de alquenil succinamidas cenizas N-sustituidas Esteres y polisteres de alto peso molecular Sales de amonio de cidos orgnicos de alto peso molecular Bases de Mannich derivadas de fenoles alquilados de alto peso molecular. *Copolmeros de derivados de cidos acrlicos o metacrlicos que contienen grupos polares, tales como aminas, amidas, iminas, imidas, hidroxilo, eter, etc. *Copolmeros de etileno - propileno que contienen grupos polares como los ya

indicados. Inhibidores de Fosfitos orgnicos oxidacin y corrosin Ditiocarbamatos metlicos de rodamientos Olefinas sulfuradas Ditiofosfatos de Zinc Antioxidantes Compuestos fenlicos Compuestos aromticos nitrogenado Terpenos fosfosulfurados Polimetacrilatos Copolmeros de etileno - propileno (OCP) Copolmeros de estireno - dienos Copolmeros de estireno - ster

Modificadores de Viscosidad

Aditivos antidesgaste Fosfitos orgnicos Olefinas sulfuradas Ditiofosfatos de Zinc Compuestos alcalinos como neutralizadores de cidos Depresores del punto Naftalenos alquilados con ceras de escurrimiento Polimetacrilatos Fenoles alquilados con ceras Copolmeros de steres de acetato de vinilo/cido fumrico Copolmeros de acetato de vinilo/ter vinlico Copolmeros de estireno - ster *Tambin son modificadores de viscosidad

Detergentes
Los materiales de este tipo son generalmente molculas que tienen una larga "cola" hidrocarbonada y un extremo polar. La seccin de la "cola" (un grupo oleoflico), sirve como solubilizante en el fludo de base, mientras que el grupo polar es atrado por los contaminantes en el lubricante. Aunque estos compuestos se llaman comnmente detergentes, su funcin parecen ser la de dispersar la materia particulada, antes que la limpieza de la suciedad. Por lo tanto, es ms apropiado categorizarlos como dispersantes. La estructura molecular y una breve resea de los mtodos de preparacin para algunos de los dispersantes metlicos ms representativos se discuten a continuacin.

Sulfonatos
Los sulfonatos son los productos de neutralizacin de un cido sulfnico con una base metlica. La reaccin se puede ilustrar como:

R-SO3H + MO MOH > R-SO3M + H2O donde MO = xido de metal divalente y MOH = hidrxido de metal divalente. R representa un radical orgnico que acta como un grupo soluble en el aceite. El peso molecular de un hidrocarburo debe estar en el orden de 350 o ms, y la presencia de un radical orgnico en la molcula se considera necesario para la solubilidad del sulfonato en el aceite. Los sulfonatos comercialmente disponibles son de dos tipos: Sulfonatos de petrleo y sintticos Sulfonatos de petrleo (o naturales) son sales metlicas de cidos sulfnicos que fueron primariamente subproductos del tratamiento de fracciones de petrleo con cido sulfrico, en la fabricacin de aceites blancos. Actualmente, con la gran demanda de aceites detersivos, los sulfonatos han dejado de ser un subproducto para pasar a ser el producto principal. La estructura de la porcin orgnica de los sulfonatos de petrleo no son completamente conocidas. Dependiendo de la fuente del petrleo crudo, la estructura puede tener proporciones variables de grupos alifticos, naftnicos y aromticos. Sulfonatos sintticos Son sales metlicas de cidos producidas por la sulfonacin de aromticos alquilados por reaccin con trixido de azufre. En muchos casos, los sulfonatos sintticos fueron derivados el benceno con sustituyentes alqulicos largos, cuya estructura se muestra ms abajo, donde R y R son radicales alifticos con un nmero de carbonos combinado mayor de 20

La mayora de los cationes metlicos de los detergentes en base a sulfonatos son calcio, magnesio y sodio. Los sulfonatos alcalino trreos se pueden preparar por reaccin directa del cido sulfnico con el xido metlico o hidrxido, o haciendo reaccionar el sulfonato de sodio con el cloruro del metal. Los sulfonatos solubles en aceite que contienen una cantidad de metal en exceso por sobre la estequiomtrica se llaman sulfonatos bsicos. Entre las ventajas de los sulfonatos bsicos est una gran habilidad para neutralizar sustancias cidas, adems de servir como dispersante de los contaminantes. Salicilatos Se preparan generalmente a partir de alquil-fenoles por una reaccin qumica conocida como reaccin de Kolbe

El salicilato de potasio puede hacerse reaccionar con cloruro de calcio o de magnesio. La sal resultante sirve para formular detergentes altamente bsicos que han probado ser efectivos en aceites para motores diesel. Fenatos y sales de Fenoles Sulfurados Una amplia clase de fenatos metlicos incluyen las sales de alquil fenoles, sulfuros de alquil fenoles y aldehdos de alqul fenoles. La solubilidad en aceite se logra mediante alquilacin del fenol con olefinas que generalmente contienen siete o ms tomos de carbono.

El azufre se incorpora en los fenatos por reaccin del alquil fenol con cloruro de azufre o azufre elemental. La introduccin del azufre y la presencia de un puente metileno baja la corrosividad de los productos hacia los materiales de los cojinetes y mejora sus caractersticas antioxidantes. Los fenatos de calcio son los ms usados normalmente. Se fabrican por reaccin de los fenoles sustitudos con los xidos o hidrxidos de los metales. Los fenatos bsicos se pueden producir usando un exceso de la base metlica por sobre la cantidad terica requerida para formar un fenato neutro. Los fenatos bsicos tienen un gran poder neutralizante de los cidos por unidad de peso. Tales productos tienen de dos a tres veces la cantidad de metal requerido para fenatos neutros. En las estructuras de los varios fenatos mostrados M = metal divalente y R = grupo alqulico.

Tiofosfonatos Los productos comerciales de este tipo son generalmente derivados de componentes cidos producidos por la reaccin entre polibuteno (en el rango de peso molecular de 500 a 1000), y pentasulfuro de fsforo. Un estudio de la estructura de estos compuestos indica que las sales orgnicas presentes son principalmente tiopirofosfonatos, acompaados en algunos casos por 10 a 25 moles por ciento de tiofosfonatos y fosfonatos. Tambin pueden ser preparados fosfonatos y tiofosfonatos solubles en aceite que contienen metal en exceso por sobre la cantidad estequiomtrica, sin embargo su uso ha ido decayendo.

Dispersantes
Un gran desarrollo en el campo de los aditivos fue el descubrimiento de los dispersantes sin cenizas. Estos materiales se pueden categorizar en dos grandes tipos: dispersantes polimricos de alto peso molecular usados para formular aceites multigrado y aditivos de bajo peso molecular que se usan cuando no es necesaria una modificacin de la viscosidad. Estos aditivos son mucho ms efectivos que los tipos metlicos para controlar los depsitos de barros y barnices que resultan de una operacin intermitente a baja temperatura de motores de gasolina. Los compuestos tiles para este propsito se caracterizan por un grupo polar ligado a una cadena hidrocarbonada de un relativo alto peso molecular. El grupo polar generalmente contiene uno o ms de los siguientes elementos: nitrgeno, oxgeno y fsforo. Las cadenas solubilizantes son generalmente de un peso molecular mayor que las utilizadas en los detergentes; sin embargo en algunos casos son bastante similares. No se harn intentos por describir todos los materiales que caen dentro de esta categora. La discusin se limitar a algunos de los productos comerciales ms ampliamente usados. Alquenil succinimidas de cadena larga N-Sustituidas La mayora de los productos usados son de este tipo o relacionados que corresponden a la siguiente frmula general:

El intermediario cido alqunilsuccinico se obtiene por condensacin de una olefina polimerizada, generalmente un poliisobutileno con un peso molecular en el rango de 800 1200, con anhidrido maleico. La parte bsica del aditivo usualmente proviene de Namino alquilpoliaminas, especialmente las polialquilenaminas tales como trietilentetramina, tetraetilen pentamina, etc. Esteres de Alto Peso Molecular

Los materiales de inters comercial en esta rea incluyen productos formados por la esterificacin de olefinas sustitudas de cidos succnicos con alcoholes alifticos. La olefina sustituyente en los cidos tiene al menos 50 tomos de carbono alifticos y un peso molecular entre 700 y 5000. Un ejemplo de tales materiales e el producto de reaccin del etilenglicol con un anhidrido succnico sustitudo:

En esta reaccin se pueden emplear polialcoholes tales como glicerol, pentaeritritol y sorbitol. Bases de Mannich a partir de Fenoles Alquilados de Alto Peso Molecular Se forman por la condensacin de un fenol alquil - sustitudo de alto peso molecular, una alquilenpoliamina, y un aldehdo tal como formaldehdo. Una descripcin de la reaccin de polipropilenfenol, tetraetilenpentamina y formaldehdo es:

Dispersantes Polimricos
Estos dispersantes sin cenizas pueden servir para la funcin dual de dispersante y modificador de viscosidad. Tienen dos caractersticas estructurales diferentes: aquelas que son similares a los materiales empleados como modificadores de viscosidad y aquellas de los compuestos polares (que imparten propiedades dispersivas) Los modificadores de viscosidad se discutirn en una seccin separada. La frmula general para los dispersantes polimricos podra ser:

donde la porcin hidrocarbonada es un grupo oleoflico, A = grupo polar, y R = grupo alquilo C1-6 , grupo alquenilo C4-6 ,o alquilo. Alguna de las muchas posibilidades de grupos polares son:

Inhibidores de Oxidacin y Corrosin

La funcin de un inhibidor de oxidacin es prevenir el deterioro del lubricante, asociado con el ataque del oxgeno. Estos inhibidores destruyen los radicales libres (rompedores de cadena) o interactan con los perxidos involucrados en el mecanismo de oxidacin. Entre los antioxidantes ms ampliamente usados estn los de tipo fenlico y los ditiofosfatos de zinc. A los primeros se los considera como rompedores de cadena, mientras que los ltimos se piensa que son destructores de perxidos. La corrosin de los metales de los cojinetes se considera generalmente que se debe principalmente a la reaccin de los cidos con los xidos de los metales de los cojinetes. Durante la operacin del motor, estos cidos se originan por productos de la combustin incompleta del combustible, o por la oxidacin del lubricante. Los inhibidores de oxidacin pueden reducir esta tendencia significativamente. Los detergentes pueden reducir la corrosin de los cojinetes neutralizando los cidos corrosivos. Otros inhibidores tales como el ditiofosfato de zinc y las olefinas fosfosulfuradas no slo inhiben la oxidacin sino que forman una capa protectora sobre la superficie de los cojinetes, hacindoles impenetrables al ataque de los cidos.

Inhibidores Fenlicos (Rompedores de Cadena)

La eficiencia inhibidora del fenol se incrementa marcadamente por la sustitucin de grupos alqulicos en las posiciones orto y para, especialmente cuando los sustituyentes orto son grupos voluminosos tales como Terbutil, y el sustituyente para es un grupo alqulico primario. Una gran variedad de estos fenoles se producen comercialmente para se empleados como inhibidores en aceites para transformadores, turbinas y motores. La estructura metilenbis es ms efectiva en aplicaciones para alta temperatura debido a sus caractersticas de baja volatilidad comparada con las otras molculas.

Ditiofosfatos de Zinc (Destructores de Perxidos)

Estos materiales son de una gran importancia comercial en los lubricantes para motores, en los cuales no slo actan como antioxidantes sino que tambin lo hacen como protectores de corrosin y antidesgaste de los cojinetes. Se fabrican de la siguiente manera:

donde R = alquil o aril. Ambos derivados alqulicos o arlicos se emplean comercialmente. Los derivados alqulicos son generalmente ms efectivos como aditivos antidesgaste. Los derivados arlicos tienen un alto grado de estabilidad trmica.

Las caractersticas antidesgaste y de estabilidad trmica de los compuestos alqulicos se pueden variar utilizando diferentes alcoholes, esto es: primarios vs. secundarios y de alto vs. bajo peso molecular. Los principales grupos alquilos son propilo, butilo, hexilo, octilo, y mezclas de stos. Los efectos de un radical alquilo en la temperatura de descomposicin trmica de los dialquilditiofosfatos de zinc (ZDP), se muestra en la siguiente tabla: Efecto del Radical Alquilo sobre la Descomposicin Trmica de ZDP Temperatura de Descomposicin (C) 196 197 212 >251

Radical Alquilo Isopropilo 4-Metilo 2-pentilo N-Amilo N-Octilo

La estabilidad se incrementa con la longitud de la cadena alquilada y baja por los grupos alqulicos secundarios con el mismo nmero de tomos de carbono. Se debe notar, sin embargo, que las caractersticas de comportamiento general de los ZPD no se relacionan con la temperatura de descomposicin.

Aditivos Antidesgaste
El desgaste es la prdida de metal con el subsiguiente cambio en la luz entre las superficies mviles. Si contina, resultar en un mal funcionamiento del equipo. Entre los principales factores causantes de desgaste son el contacto metal - metal, presencia de abrasivos, y ataque de cidos corrosivos. El contacto metal - metal puede ser prevenido adicionando compuestos formadores de capas que protejan la superficie, bien por absorcin fsica o por reaccin qumica. Los ditiofosfatos de zinc se usan ampliamente para este propsito y son particularmente efectivos para reducir el desgaste en los rboles de levas. Otros aditivos contienen fsforo, azufre, o combinaciones de estos elementos. El desgaste por abrasin se puede prevenir por la remocin de las partculas por filtracin del aire que entra al motor, y del aceite. El desgaste por corrosin resulta principalmente de los compuestos cidos formados por la combustin. Este tipo de desgaste se puede prevenir usando aditivos alcalinos tales como fenatos bsicos y sulfonatos.

Modificadores de Viscosidad
Los modificadores de viscosidad, o mejoradores del ndice de viscosidad, como fueron conocidos en principio, comprenden una clase de materiales que mejoran las caractersticas de viscosidad/temperatura del lubricante. Esta modificacin de las propiedades reolgicas resultan en un incremento de la viscosidad a todas las

temperaturas. El incremento en la viscosidad es ms pronunciado a altas temperaturas, lo cual mejora sensiblemente el ndice de viscosidad del lubricante. Esto se manifiesta por un decrecimiento en la pendiente de la curva viscosidad/temperatura graficada en un papel logartmico ASTM.

Los modificadores de viscosidad son generalmente polmeros orgnicos solubles en aceite con pesos moleculares en el rango de 10.000 a 1.000.000. La molcula del polmero en solucin es "hinchada" por el lubricante, y el volumen de la molcula as "hinchada" determina el grado al cual el polmero incrementa la viscosidad. Cuanto ms alta la temperatura, ms grande es el volumen y ms grande el efecto "espesante" del polmero. Adems de la mejora en la viscosidad, del comportamiento de estos polmeros tambin depende la estabilidad de la resistencia al corte y la estabilidad qumica y trmica. Con un dado sistema de polmeros, la estabilidad al corte disminuye con el aumento del peso molecular. La prdida debida al corte se refleja en una prdida de la viscosidad del lubricante. Por otra parte, el "poder espesante" del modificador de viscosidad se incrementa con un incremento en el peso molecular, para un dado tipo de polmero. Se debe establecer un balance que tenga en cuenta la estabilidad al corte y las necesidades de viscosidad, al igual que la estabilidad trmica y a la oxidacin durante las condiciones actuales de operacin de la mquina.

Depresores del Punto de Fluencia

Los depresores del punto de fluencia previenen la congelacin del aceite a bajas temperaturas. Este fenmeno se asocia con la cristalizacin de las ceras de parafina que estn presentes en las fracciones de aceite mineral. Para lograr bajos puntos de fluencia, las refineras eliminan los constituyentes que contienen ceras, los cuales solidifican a temperaturas relativamente altas, madiante un proceso conocido como "descerado". El descerado completo podra reducir el rendimiento del aceite a un nivel no econmico. Por lo tanto el proceso de descerado se suplementa usando aditivos que bajan el punto de fluencia del aceite

Los depresores del punto de fluencia no previenen que las ceras cristalicen en el aceite. Ms bien se absorben en los cristales y reducen as la cantidad de aceite ocludo en el mismo. Al reducir el volumen del cristal permiten el flujo del lubricante.

Aditivos varios
Esta categora incluye compuestos antioxidantes e inhibidores de espuma. Los productos qumicos empleados como antioxidantes incluyen sulfonatos, imidazolinas sustitudas, aminas, etc. Una considerable cantidad de informacin de estos aditivos se puede obtener de las patentes de los productos. Los agentes antiespumantes incluyen siliconas y varios copolmeros orgnicos.

Introduccin
Un cliente cambia la marca del aceite que utiliza normalmente y entonces se queja por una baja presin del aceite. Es realmente la baja presin algo inherentemente malo? Por qu los clientes no se quejan por alta presin del aceite? En la siguiente discusin trataremos de demostrar que:

La baja presin de aceite no es necesariamente mala... en realidad puede ser muy beneficiosa dentro de lmites razonables. La alta presin de aceite no es necesariamente buena... en realidad puede ser causa de graves problemas.

De vuelta a lo bsico

En el esquema simplificado de distribucin de aceite que se muestra debajo, el aceite se toma a travs de un filtro de malla y un tubo de succin por una bomba. Esta bomba empuja al aceite a travs del filtro y luego hacia el motor a travs de los conductos apropiados. Un medidor de presin se coloca normalmente despus del filtro.

La circulacin del aceite se produce por una bomba, y no por un compresor. El criterio ms importante para una buena lubricacin el el flujo de aceite y no la presin de aceite. La presin de aceite puede variar considerablemente a travs del motor, disminuyendo a medida que se aleja de la bomba. La presin de aceite es negativa en el lado de succin de la bomba.

Qu causa la presin de aceite?

La presin de aceite es causada por la resistencia del aceite a fluir, debido a su viscosidad, bajo la accin de bombeo. Con conductos grandes para el aceite, y baja viscosidad, el flujo ser rpido y la presin de aceite baja - una condicin deseable para minimizar el desgaste. Al contrario, bajo las mismas condiciones de bombeo, con conductos estrechos o taponados, y alta viscosidad del aceite, el flujo ser bajo, la presin del aceite ser alta, resultando en una lubricacin deficiente. Un aceite "bueno" ser aquel que tenga una viscosidad suficiente para dar una buena lubricacin hidrodinmica de las superficies en rozamiento, y que adems permita el flujo del aceite por toda la mquina, asegurando as un flujo permanente de lubricante. En un caso extremo, un aceite muy viscoso nunca llegar a las partes crticas para cumplir su funcin. Note que en estos casos, los motores cuentan con vlvulas de bypass para prevenir altas presiones de aceite en caso de taponamientos del filtro.

Interpretacin de la lectura de la presin

Arranque en fro
Cuando el motor arranca, todo el aceite est en el carter y la presin de aceite es cero. La bomba no puede comenzar a bombear el aceite hasta que el circuito de aspiracin no se llene. Por lo tanto, la lubricacin en fro se ve favorecida por tubos de succin cortos y de dimetro grande, con aceites que tengan buenas propiedades de flujo en fro. Cuando el aceite llega a la bomba es entonces forzado a travs del filtro y luego hacia el motor. Sin embargo, como el aceite est an fro y los canales de aceite del motor son pequeos, el flujo es lento y se desarrolla una presin alta, que es registrada por el manmetro del tablero de instrumentos. A medida que el aceite circula y se calienta, fluye ms rpido porque la viscosidad disminuye, hasta alcanzar un estado de equilibrio. Solamente en este punto se puede decir que el motor est lubricado apropiadamente. Hasta que se establezca una presin estable del aceite, la velocidad de desgaste es alta debido a un flujo inadecuado del aceite a las superficies en rozamiento. Bajo condiciones de arranque en fro, un "buen" aceite es aqul que da presiones de aceite estables lo ms rpido posible.

Operacin Normal
Bajo circunstancias ideales, la presin del aceite debera ser estable, y cualquier incremento o decrecimiento deber ser investigado por posibles daos mecnicos. Causas de la baja presin de aceite Causas de lecturas de baja presin de aceite Bajo nivel de aceite Consecuencias Posible falla catastrfica del motor Accin Agregue aceite hasta el nivel apropiado e investigue las posibles causas de prdidas Apague el motor. Cambie el aceite por otro con mejores caractersticas de arranque en fro Ponga un cambio ms bajo para incrementar las rpm. Haga revisar la bomba de aceite

Aceite que no fluye Posible falla catastrfica del hacia la bomba durante motor el arranque La bomba funciona muy lento como para Reduce la vida del motor establecer un buen flujo de aceite Aceite demasiado caliente. Viscosidad muy baja Bomba de aceite desgastada

Revise los medidores de Deterioro del aceite/problemas temperatura y los controladores con el motor; desgaste, de temperatura del motor. depsitos Verifique que la viscosidad del aceite sea la correcta Problemas con el motor Reemplace la bomba de aceite El aceite fluye ms fcilmente cuando los cojinetes estn desgastados. Reemplace los

Cojinetes desgastados Problemas con el motor

cojinetes Combustible en el aceite que reduce la viscosidad Cambio del aceite Alto consumo de aceite. Desgaste del motor Evite la marcha lenta. Revise inyectores. Cambie el aceite

El aceite viejo tena una viscosidad ms alta debido al Ninguna holln y a la oxidacin. El aceite nuevo fluye mejor

Causas de la alta presin de aceite Causas de las lecturas de presin alta Consecuencia Accin Apague el motor. Use aceite con mejores propiedades de temperatura (5W-30 0W-30)

La presin permanece alta despus del arranque en fro. El aceite fluye Posible falla adecuadamente hasta la bomba, pero catastrfica no hacia el motor El aceite tiene una viscosidad alta debido a que est sucio por el holln El aceite tiene una viscosidad alta debido a la oxidacin

Cambie el aceite y el filtro. Posible falla del Revise los inyectores. Evite la motor marcha lenta Posible falla del Cambie aceite y filtro motor

Consulte el manual del vehculo La viscosidad del aceite es muy alta. Posible falla del y cambie el aceite por uno de El flujo de aceite es bajo motor grado correcto de viscosidad Filtro tapado. La vlvula by-pass permite el flujo de aceite sin filtrar Reduce la vida del motor Cambie aceite y filtro. Investigue la causa del taponamiento Cambie aceite y filtro. Use un aceite de mejor calidad

Depsitos en los conductos de aceite Reduce la vida en el motor, lo que incrementa la del motor presin del aceite Aceite demasiado fro

Verifique el termostato del Posible falla del motor. Verifique que est motor usando un aceite con un grado correcto de viscosidad

RESUMEN El cliente/mecnico tendr razn en preocuparse por una alta presin de aceite, al igual que por una baja. En realidad, cualquier desviacin, alta o baja, de la presin normal de aceite debe ser investigada. Una alta presin de aceite significa que se debe realizar ms trabajo para bombear el aceite hacia el motor, y esta prdida de eficiencia debe ser minimizada. Una alta presin

de aceite no significa un buen flujo de aceite, y en muchos casos es indicacin de lo opuesto. Alternativamente, una baja presin de aceite puede significar que el aceite est fluyendo rpidamente por el motor, lo cual es muy deseable para minimizar el desgaste.