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TEMA 3. FABRICACIN DEL MATERIAL EN POLVO

ESQUEMA:
- Mtodos Bsicos
-Tcnicas de Fabricacin Mecnica
-Tcnicas de Fabricacin Electroltica
-Tcnicas de Fabricacin Qumica
-Tcnicas de Atomizado
-Ejemplos de Fabricacin de Polvos Metlicos
-Cuestiones
2
Mtodos Bsicos
El mtodo de fabricacin ayuda a entender sus caracteristicas y define su
manipulacin y posterior procesamiento
Hay cuatro grandes categoras:
-Troceado mecnico
-Reaccin qumica
-Deposito electroltico
-Atomizado
Otros mtodos son especficos del tipo de material empleado
La pulverizacin supone transmitir energa al material para formar nueva
superficie especfica. Parmetros importantes son:
Eficiencia, contenido de energa, materia prima y contaminacin
1 m
3
de metal , para trocearlo en partculas de 1 micra
2.10
18
partculas con una superficie de 6.10
6
m
2
ENERGIA
La seleccin del mtodo depende del costo y de las caracteristicas requeridas
3
Mtodos Mecnicos de Fabricacin
Hay cuatro tipos que normalmente se usan combinados:
-Impacto (golpeo brusco del material para fracturarlo)
-Atriccin (reduccin de tamao por frotamiento)
-Cizalladura (rotura por procesos de cortadura, demasiado gruesos para P/M,
excepto para productos frgiles, Ej: cintas de vidrio metlico)
-Compresin (a velocidades ms lentas que por impacto, fragilidad)
Para polvos de 1 mm, los molinos
de martillos son eficientes
Sin embargo para materiales en el
rango de 1 a 100 micras, los
equipos ms adecuados son los
molinos de bolas, atritores o
molinos planetarios.
4
El mecanizado de metal en bruto produce polvos gruesos e irregulares
La viruta (muy abundante), puede refinarse mediante molienda
Este mtodo no suele utilizarse sino es para aprovechar chatarra de otros
procesos. La viruta as obtenida (muy abundante), puede refinarse mediante
molienda
Aplicaciones: High C steels y polvos para amalgamas (reconstr. Dental)
Desventajas: mal control sobre las caractersticas, contaminacin : oxidos, aceite
y otros metales
Mtodos Mecnicos de Fabricacin
Mecanizado
Molienda
D
Er 2
=
Resistencia al impacto: E modulo elstico
R (radio del mayor defecto presente), D tamao de partcula
5
Mtodos Mecnicos de Fabricacin: Molienda
La eficiencia del proceso disminuye al hacerlo el tamao de partcula
La energa involucrada en el proceso viene dada por:
Donde k es una cte. Que depende del material, las bolas, el diseo y la
operacin del molino. El exponente a tipicamente oscila entr 1 y 2.
El tiempo de molienda depende de: la cantidad de polvo, de la reduccin de
diametro, el tamao de las bolas y las rpm del molino
( )
a
i
a
f
D D k W

=
) (
3 . 42 2 30
) (
m en R
R
g
rpm N
c
= =

R: radio del molino

EFECTO CASCADA
6
Mtodos Mecnicos de Fabricacin: Molienda
Esquema del movimiento de las
bolas en el molino.
(a) deslizamiento, (b) rodadura,
(c) cascada y (d) v > v crtica
La fraccin en volumen de bolas
frente a polvo est entre 1 y 2
La mxima eficiencia de impacto ocurre a N = 0.75 N
c
. El consumo de
potencia (Q) viene dado por:
Donde: M = peso (de bolas + material)
C = constante que depende de la relacin de llenado (Volumen de
bolas+ material/ volumen del recipiente de molienda)
R M C Q . . =
DIAMETRO BOLAS: 30 x D
inicial
LLENADO: 30-50% del volumen
MATERIAL INICIO: 25% del volumen
7
Mtodos Mecnicos de Fabricacin: Molienda
La molienda no es muy util para polvos metlicos (elevada tenacidad) (se pegan
entre ellas, dando una eficiencia entre 1 y 3%
Por lo tanto se suele utilizar antes de las etapas de reduccin cuando el material
est oxidado.
Un mtodo semejante consiste en hidrurar + moler + deshidrurar en vaco
Polvo de Niobio dctil molido por la
Tcnica de hidruracin
-La presencia de fluidos facilita la dispersin
del polvo y por tanto su molienda. Adems
protege de la oxidacin
- Las prdidas ms importantes del proceso
ocurren en forma de calor y ruido.
-Los polvos metlicos producidos por molienda
estn endurecidos, son irregulares y tienen
baja fluidez y densidad de llenado.
Adems estn contaminados con los
materiales del molino y de las bolas
Se utiliza para: desaglomerar polvos reducidos,
atomizados o electrolticos y sobre todo en el
procesamiento de CERAMICAS Y CERMETS
8
Mtodos Mecnicos de Fabricacin
9 Ej: Se muele viruta del fundicin (alto C) desde 300 a 110 micras en 8 horas.
El tiempo necesario para una reduccin adicional hasta las 75 micras se podra
estimar de este primer dato, suponiendo a = 2.
( )
a
i
a
f
D D k W

=
Como la potencia es constante, se requiere un 33% ms de energa que el
necesario en el primer paso de molienda. De este modo se puede estimar
que el tiempo necesario ser de 10.6 h.
Otras tcnicas: Alta velocidad de impacto (paletas de metal duro). Coldstream:
aceleracin con gas a alta presin 6 MPa. Impacto con un yunque a baja T (10
micras, redondeado pero irregular). Aplicacion: spray plasma powders+SS
powders para filtros. Self-impact attritioning: La molienda se produce por impacto
frontal de dos chorros de polvo acelerados (reduce contaminacin, pero no llega a
tamaos tan finos (50 micras). Aplicacin: Be
9
Mtodos Mecnicos de Fabricacin: Aleacin mecnica
Materiales reforzados por dispersin de oxidos (1960). Elevada resistencia al
creep. Dificultad: obtener una dispersin fina y homognea. Esto se consigue
mediante la tcnica de Aleacin mecnica.
Los impactos generan la aleacin homognea
Pudiendo incluso generarse reacciones qumicas y
nuevas fases. En este caso, el tamao de partcula
no disminuye de forma constante con el tiempo, ya
que se producen fenmenos de soldadura fra por
los impactos
ATRITOR
N
d
C t
2
. =
d es el diametro de las bolas, N las rpm y C cte
9A veces permite obtener polvos con granos nanomtricos e incluso
vitreos. CONTAMINACION. Materiales del molino id. a los molidos.
Uso de lquidos (weld/attrition ratio). Hidrocarb-alcoholes-acido esterico.
(recuperacin). Polvo endurecido por deformacin TECH HOT PRESS
La tcnica tiene baja eficiencia, pero produce
materiales especiales.
7:1
10
Tcnicas de Fabricacin Electroltica
Precipitacin en el ctodo de una clula electroltica
9 Metales de elevada pureza: Pd, Cu, Fe, Zn, Mn
y Ag.
9El proceso comienza con la disolucin del nodo
con la aplicacin de voltaje. El transporte a travs
del electrolito se usa para purificar el material
depositado en el ctodo
9El ctodo poroso se saca, limpia, seca, muele y
recuece para eliminar el endurecimiento por
deformacin.
El polvo es dendrtico o
esponja, aunque se puede
modificar con las condiciones IV
La porosidad en el ctodo se favorece con altas densidades de corriente, baja
Concentracin de iones, soluciones cidas y la adicin de coloides al bao.
WARM BATH, ALTA VISCOSIDAD Y NO AGITACIN
Deposito poco compacto
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Tcnicas de Fabricacin Electroltica
Deposito de Cobre electroltico (a) esponja y (b) dendrtico.
POCO DENSO
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Precipitacin galvnica de iones desde una solucin mediante la introduccin
de un metal ms reactivo.
9Ej: Pd se puede disolver en agua regia originando una solucin de la sal
metlica obtenida. Si se aade Zn, este elemento origina una reaccin de
desplazamiento haciendo que el Pd precipite como polvo esponja poroso.
Tcnicas de Fabricacin Electroltica
Polvo Pd esponja
Es crtico el control de la contaminacin
Dificultades:
-Slo puede aplicarse a polvos elementales
-Los contaminantes pueden inhibir la formacin
del deposito en el ctodo
-El material debe ser limpiado del electrolito,
molido y recocido lo que hace que su precio
sea elevado
-Es un mtodo poco ecolgico
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Tcnicas de Fabricacin Quimica
Es la ruta habitual para polvos de metales y cermicas
El tamao de partcula se controla con los parmetros que afectan a la
cintica de la reaccin qumica involucrada
Hay tres variantes segn la reaccin se d en fase slida, lquida o vapor
Descomposicin de un slido por un gas
Reduccin de un xido.
El proceso comienza con el material oxido
purificado (p.e. magnetita). Estos materiales
se muelen con facilidad.
La reduccin se realiza mediante mezclas de
gases como CO o H
2
a temperaturas bajas
para asegurar tamaos finos de partcula y
bajo nivel de cohesin entre las partculas
(FLUIDEZ).
EL PRODUCTO FINAL ES ESPONJA POR EL GRAN CAMBIO
DE VOLUMEN DEL XIDO AL METAL
SEM Polvo Mo
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Alternativamente, el empleo de elevada T puede producir partculas densas
de formas poligonales.
El producto esponja es molido para eliminar los aglomerados y mejorar su
fluidez
Los tratamientos de recocido facilitan la compactacin, pero en el caso de los
polvos esponja la compresibilidad no es ptima
Tcnicas de Fabricacin Quimica: Descomp. Solido-gas
TERMODINMICA + CINTICA
FeO (s) + H
2
(g) = Fe(s) + H
2
0 (g)
Para que dicha reaccin sea posible hacia la derecha debe producirse un
G negativo. Si consideramos un sistema cerrado, la constante de la reaccin
que determina la concentracin entre productos y reactivos viene dada por:
2
2
H
O H
P
P
K =
Ya que la actividad de las fases slidas es la unidad
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Tcnicas de Fabricacin Quimica: Descomp. Solido-gas
El balance entre red. y ox. depende de la composicin del gas y de la
temperatura
Para evitar que la reaccin termine porque se alcanzan las condiciones de
equilibrio termodinmico, la fase gaseosa se extrae de forma contnua de la
cmara de reaccin.
As, en el ejemplo que nos ocupa, la reduccin de FeO mediante H2 se puede
completar totalmente siempre que la humedad sea eliminada del reactor
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TERMODINMICA + CINTICA
Tcnicas de Fabricacin Quimica: Descomp. Solido-gas
Aunque una reaccin sea viable
termodinmicamente es muy importante
controlar la velocidad a la que se da
- Cuando la reaccin progresa, el gas debe
penetrar ms en la partcula para acceder al
material oxidado.
- Por tanto, la velocidad de reduccin puede estar
limitada por la velocidad de difusin del gas hacia
dentro de las partculas, o por la de los productos
hacia el exterior o por la velocidad de la reaccin
qumica en la intercara oxido-metal
DIFUSION: Fenmeno trmicamente activado
J: velocidad de la reaccin
|
.
|

\
|

=
RT
Q
A J exp
La temperatura y la velocidad de calentamiento son los parmetros ms
Importantes en la fabricacin de polvos por reduccin de xidos
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Tcnicas de Fabricacin Quimica: Descomp. Solido-gas
9 Ej1: La figura muestra la velocidad de
Reduccin del NiO en presencia de hidrgeno
99.98% pureza
9Por debajo de 200C, aunque es termod.
Viable la reaccin no ocurre porque la cintica
es infinitamente lenta.
9Luego, se comprueba que la cintica es
exponencial.
9El cambio de fase que experimenta NiO a
330C frena el proceso de reduccin
9 Ej2: En el caso del Fe, la reaccin se realiza
entre 700C y 1000C, seguida de molienda para
controlar en tamao de partcula. Si no se tienen
procesos de refinado el contenido en
contaminantes es alto.
Tambien se usa para Mo, W o Cu (T, , comp. Gas, grosor capa)
Generalmente, estos polvos tienen mala fluidez y llenado ( aparente )
T
&
18
Tcnicas de Fabricacin Quimica: Descomp. Trmica
Se pueden fabricar polvos mediante la combinacin de vaporizacin y
condensacin
-El ejemplo ms claro es el basado en precursores carbonyl Fe(CO)
5
Ni(CO)
4
-El Ni se hace reaccionar con CO para formar Niquel carbonyl. Para que la
reaccin se d es necesario la aplicacin simultnea de P y T. Este material se
enfra (43C) y se purifica mediante destilacin fraccionada. Al volver a
calentarlo, en presencia de un catalizador se produce la vaporizacin y la
formacin del polvo metlico. Este material es bastante puro 99.5% con forma
irregular, redondeado o formando cadenas.
Ni Carbonyl powder
Los parmetros de reaccin
Permiten controlar el tamao entre
0.2 y 20 micras. Siendo los gruesos
los ms redondeados
En otros casos tambien es posible,
Cu Pt Rd Au Co. No obstante las
moleculas orgnicas en estos
casos son muy txicas, por lo que
la ruta carbonyl no es rentable
para estos materiales
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Tcnicas de Fabricacin Quimica: Descomp. Trmica
Nucleacin homognea desde fase vapor
Se vaporiza el material bajo una presin muy baja de Ar (0.015 atm). Como
la T cae bruscamente con la distancia a la fuente de vapor, dicho vapor aparece
subenfriado.
De este modo el slido nuclea en fase vapor, lo que produce partculas
extremadamente finas (50 a 1000 nm). Forma facetada o cbica.
Estos materiales son muy puros y muy finos. Ha sido aplicada con xito a Cu,
Ag, Fe, Au, Pt, Co y Zn.
20
Tcnicas de Fabricacin Quimica:
Precipitacin desde fase lquida
Una sal metlica disuelta (nitrato, cloruro, sulfato) puede ser tratada para
producir un precipitado metlico. Este es un mtodo sencillo
2AgNO
3
(aq) + 2 K
2
SO
3
(aq) = 2 Ag
+
+ 2 NO
3
-
+ 4 H
+
+ 2 SO
3
2-
2 Ag (s) + 2 K
2
SO
4
(aq) + 2 KNO
3
(aq) +SO
2
(aq)
El precipitado de Ag obtenido se muele para formar el polvo
Alternativamente, inones metlicos reaccionan con el hidrgeno para formar
precipitados: Ej: Co, Ni Cu de elevada pureza 99.8% y tamaos en torno a 1
m.Tienden a aglomerarse por lo que suelen procesarse una segunda vez para
incrementar su tamao.
- Thermal Spray Pyrolysis. Solucin con iones metlicos se pulveriza en
una atmosfera a elevada T. Se forman tamaos y formas diversos. Solucin
de nitrato de Ni en H2 a 800C produce partculas huecas de 3 micras.
21
Tcnicas de Fabricacin Quimica:
Precipitacin desde fase lquida
El Ta y otros materiales refractarios (aplicados en condensadores y como
refractarios) tambien se obtienen por este mtodo. El precursor es una sal tipo
haluro (p.e. K
2
TaF
7
). El tantalo se libera mediante la adicin de sodio fundido,
quedando un bloque que contiene cloruro sdico disuelto y el metal (que es
posteriormente lavado, troceado y molido). Purificacin con sonda de electrones,
hidruracin y molienda. Polvo con elevada area superficial que se usa en
condensadores.
Materiales compuestos. Una fase se usa como nucleo para que precipite la
otra. Nucleos: Toria, Titania, WC, recubiertos con Co, Ni o Fe. Se aplican en
materiales reforzados por precipitacin. (metal duro)
Metales reactivos (Ti o Zr). Sales fundidas basadas en cloruros. Se hacen
reaccionar con Na o Mg y se forma un polvo tipo esponja. Un subproducto de la
reaccin es un cloruro que se elimina por destilacin.
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Tcnicas de Fabricacin Quimica:
Precipitacin desde fase gaseosa
La reaccin de dos sustancias gaseosa puede originar partculas nanomtricas
No se producen por fusin y no estn en contacto con los materiales del crisol
con lo que su contaminacin es baja
Ej: MoO
3
(gas) con H2 para dar Mo metlico. Los cloruros, fluoruros y oxidos de
metales como V, W, Hf, Ti, Ag, Co Ni o Zr permiten este tipo de reacciones
1/3 Cu
3
Cl
3
(g) + H
2
(g) = Cu(s) + HCl(g) (1000C)
Producindose Cu de 0.2 micras
Nucleacin homognea desde fase vapor se induce mediante diversos mtodos
de calentamiento brusco: laser, plasma, campos de induccin, etc. Se forman
partculas muy finas de 10 a 1000 nm
La forma suele ser esponja o aglomerado policristalino
23
Tcnicas de Fabricacin Quimica:
Sintesis por reaccin Solido-Solido
En sistemas altamente aleados, hay composiciones con mucha mayor estabilidad
que sus consituyentes. Ej: materiales intermetlicos: FeAl, Ni3Al, Fe3Al, Ti5Si3.
Los intermetlicos son materiales que combinan propiedades metlicas con
caractersticas cermicas: conductores electricos refractarios, etc.
9Ej: NiAl. Mp: 1649C, mientras que el Al:
660C y el Ni a 1453C.
Ni (s) + Al (s) = NiAl (s) + CALOR
9Si no se controla, la energa liberada
puede llegar a fundir el NiAl
9Esta reaccin es capaz de autopropagarse
una vez iniciada (Solid State combustion).
Parecido a la formacin de agua a partir de
oxigeno e hidrgeno.
9Velocidad (10 mm/s). Si tenemos un buen
intercambiador de calor, el material tiene
apariencia porosa (require troceado y
molienda posterior)
Polvo TiAl
Particulas redondeadas,
irregulares
24
Tcnicas de Atomizado
Estas tcnicas se aplican a la mayoria de polvos metlicos
Presentan elevada productividad (400 kg/min)
El polvo se obtiene mediante la pulverizacin del material en estado lquido. Es
decir su fraccionamiento en gotas previamente a la solidificacin
Se utiliza tanto para polvos elementales como prealeados
Atomizado por gas
Aire, N2, He o Ar como fluidos para
romper el lquido en gotas.
El flujo de metal se desintegra por
la rpida expansin del gas a la
elevada temperatura del metal
Muy buenos resultados en
superaleaciones (Ni based)
SISTEMA DE BAJA T
PARA METALES DE BAJO PUNTO
DE FUSIN, ABIERTO
El filtro deja pasar el gas
25
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
SISTEMA DE ALTA T
CERRADOS, GAS INERTE PARA
EVITAR OXIDACION
El caldo (metal lquido) se prepara por
induccin y se vierte en una boquilla. La
temperatura debe ser superior a la de
liquidus.
Un diseo alternativo es colocar diversas
boquillas de gas dipuestas de forma
simetrica en torno al chorro de caldo
Necesario incorporar un sistema de
extraccin de gases ya que en el proceso
se consume mucho gas y puede haber
problemas por exceso de presin interna
Al contrario que en el caso de baja T, en
este sistema es necesario colocar un ciclon
separador, para reciclar el gas y eliminar los
finos. El tamao es importante, suficiente
para solidificar las ms gruesas antes de
tocar paredes
26
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
La atomizacin por gas permite un buen control del contenido en
oxgeno. Especialmente indicado en polvos muy aleados
Variables: tipo de gas, atmsfera residual, temperatura del caldo,
viscosidad, tipo de aleacin, flujo de metal lquido, presin de gas, caudal y
velocidad de gas, geometra de la boquilla y temperatura del gas.
El producto es muy homogneo, esfrico con excelente densidad
de llenado
Produccin:100 kg/min
Presin: 50-180 bares
Aplicable a: Al, Ni, Mg,
Co, Pd, Cu , Fe, Au, Sn
Zn, y Be
27
Como regla general, cuanto mayor es la energa suministrada al
caldo menor es el tamao de partcula
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
Se produce una fuerte despresurizacin junto con
una disrupcin del chorro de metal que forma un
cono.
Este cono es muy inestable dada su elevada
tensin superficial y se rompe en gotas, siempre
que est suficientemente sobrecalentado
0.033 segundos
La forma final es la esfera.
Mnimiza la energa superficial
28
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
9La reduccin de tamao depende de la viscosidad de la mezcla, de la
temperatura y de la respuesta a la aceleracin inducida por el gas
9Un tiempo ms largo de solidificacin (inducido por la temperatura de
colada) lleva a una mayor esferoidizacin.
9 Cualquiera de las forma descritas arriba puede ocurrir si la partcula
solifica antes de haber alcanzado el mnimo de energa superficial.
9Los fenmenos turbulentos pueden reconducir partculas finas a la zona
de expansin donde pueden incluirse en nuevas gotas de lquido provocando
aglomeracin y satlites
29
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
9La eliminacin de satlites es fundamental para mejorar las propiedades
de fluidez y llenado de moldes (control del flujo de metal y de la geometra de
expansin (boquilla))
9Menor distancia entre la salida de gas y el chorro de metal favorece la
transferencia de energa gas-liquido y lleva a la formacin de partculas ms
finas
-La velocidad de salida del gas
Y la temperatura del caldo son
fundamentales para el control del
tamao
30
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
-La velocidad de salida del gas (P)
Y la temperatura del caldo son
fundamentales para el control del
tamao
Temperatura de fusin de Al = 660C
El diametro del ligamento depende del
Espesor de la lmina W y de la velocidad
Del gas V:
2
3
3
V
W
d
m
L

=
Donde
m
es la densidad del lquido y su energia superficial
31
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
9EJ: Inestabilidad de Rayleigh. Considerese un ligamento cilndrico de metal
fundido de diametro d y longitud L, donde L >> d. El volumen vale Ld
2
/4 y el
area dL (ignorando la forma de los extremos). Este cilindro se descompone en
esferas durante el atomizado. Si el fenmeno ms importante es la reduccin de
energa superficial, se pueden plantear las siguentes ecuaciones:
dL D N
y
Ld D N

=
=
2
2 3
4 6
Donde D es el diametro de las esferas formadas y N su nmero
Si se mantiene el volumen
y la superficie (realmente
se reduce algo)
d
L
N d . D
9
4
5 1 = =
Por tanto se necesita producir ligamentos de diametro pequeo
32
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
Existen relaciones que ligan el tamao medio de particula a las
condiciones de atomizado (nmero de Weber)
e g
m
g
m
m
L g
e
W M
M
Kd D
d V
W

(
(

+ = = 1
2
2
V: velocidad del gas

g
:densidad del gas

m
: energia superficial del liquido
d
L
:diametro del ligamento
K: cte ajuste
d: diametro del chorro de liquido
M
m
: flujo de liquido
M
g
: flujo del gas
: viscosidades
La mayora de los atomizados por gas se realizan a W
e
< 1000
(
(

g
m
M
M
W
e
D
33
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Gas
57 0 22 0 .
m
m
.
m
m
V
C
D
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=

Empiricamente se comprueba que:

C: cte. Geomtria de la boquilla

m
:densidad del slido

m
: energia superficial del liquido

m:
densidad del lquido
Esta relacin funciona para diversos
metales: Fe, Sn, Pb, Acero y Cu.
No hay solucin QUANTITATIVA
del problema
9La distribucin de tamaos del polvo atomizado por gas es log normal
9Estos materiales presentan buena fluidez y llenado. No hay mucha
diferencia entre la tap density y la densidad aparente (60-65%)
TAMAO CMARA: TIEMPO DE VUELO. TOO SHORT(desastre)/ TOO LARGE $
100 MICRAS -10 METROS. Al principio alta V, pero se frenan rpidamente
Agua - N2 liquido como quenching fluids. (el tamao baja a 1 m). Cuidado cantidad
34
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Agua
Es la tcnica ms usada para producir polvo elementales o
prealeados con pto. Fusin < 1600C (Fe).
9Chorros agua a presin
9Templado. Diferentes propiedades agua
vs. Gas. Forma irregular. OXIDACIN
MECANISMOS
DE FORMACIN
DE GOTAS
Da lugar a las
Particulas ms finas
metal kg
agua kg 5
35
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Agua
9El control de la forma requiere sobrecalentamientos muy por encima
de la temperatura liquidus (problemas con refractarios y oxidacin). A
veces se usan aceites sintticos para controlar forma y oxidacin.
9La segregacin qumica en el interior de las partculas es muy
pequea dada la elevada velocidad de enfriamiento.
Polvo de SS. Ligamentos irregulares
La presin es la variable ms
importante del proceso
D V P
1.7 MPa 117 micras
13.8 MPa 42 micras
150 MPa 5 micras
Distancia boquilla-melt
Menos importante que en gas
36
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Agua
9El agua es mucho menos compresible que el gas y tiene mucha mayor
densidad, por lo que no pierde eficiencia aunque se separe del chorro de
caldo
ATOMIZADO POR AGUA VS. ATOMIZADO POR GAS
37
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Agua
Fe atomizado por agua.
Posteriormente reducido en H2
AGLOMERADO
SI EL XIDO ES UN PROBLEMA SE
SUELE DAR UN TRATAMIENTO
DE REDUCCIN EN HIDRGENO +
MOLIENDA (ROMPER AGLOMERADOS)
PRODUCCIN: 400 kg/min. VELOCIDADES: 230 m/s
38
Tcnicas de Atomizado: Atomizado por Agua
9El caldo puede tener la composicin final o ser un precursor
9Ej: Un acero con 3.5%C puede ser atomizado por agua, oxidado, molido,
decarburado y recocido para formar un hierro esponja que luego es
machacado para obtener polvo de Fe
9Otros materiales fabricados por atomizado en agua: SS, Cu, Laton,
Bronce, acero de herramienta, aleaciones de Co y Ni, metales preciosos, Pb,
Sn, Zn, etc
9Los modelos muestran tendencias similares al atomizado por gas:
P elevada o V del agua elevada producen una disminucin del tamao
de partcula D

Vsen
P ln
D =
constante diseo y material, P presin atomizado, V velocidad agua y es
el ngulo entre los dos flujos: metal y agua
39
Tcnicas de Atomizado: Atomizacin por centrifugado
Polvos reactivo + control tamaos
Proceso de electrodo rotativo:Zr, Ti,
Ni superalloys (materiales muy aleados
o reactivos)
El extremo del electrodo se funde
mediante arco con un plasma o un
ctodo de W. El nodo del material
a pulverizar gira a 50.000 rpm (en
gas inerte o vaco)
Polvo acero
40
Tcnicas de Atomizado: Atomizacin por centrifugado
El nodo gira mediante un motor que permite la introduccin continua del
electrodo a la vez que se va fundiendo.
El contacto electrico se realiza mediante escobillas fuera de la cmara.
El lquido forma una capa en torno al eje de giro. En esta capa se genera
fluctuaciones producidas por cizalla (baja resistencia a cizalla del lquido
es funcin de la viscosidad). Las partculas se redondean para minimizar la
energa superficial.
Rpm bajas y velocidades de fusin bajas: las particulas se forman en el
borde del nodo. Altas velocidades de fusin el lquido forma ligamentos que
luego se transforman en gotas
R
A
D
m

=
A: cte, es la velocidad angular, la tensin
superficial,
m
la densidad del caldo y R el
radio del electrodo
Fc = tension superficial
D
E
D
D
R
s

= =

2
6
3
2
41
Tcnicas de Atomizado: Atomizacin por centrifugado
Si el sobrecalentamiento es insuficiente se
formarn ligamentos en lugar de esferas.
Tpicamente son esfricos con tamaos de
250 micras
Una relacin emprica real viene dada por:
43 0
64 0
12 0
.
m
.
.
m
d
M
D
|
|
.
|

\
|
=

M
m
: flujo de caldo (10
-7
m
3
/s), d diametro del
nodo (2-5 cm), es la velocidad angular(1000-
50000 rpm), la tensin superficial,
m
la densidad
del caldo.
HACE FALTA UN EQUILIBRADO EXCELENTE
42
Tcnicas de Atomizado: Atomizacin por centrifugado
Ventajas: limpieza (baja contaminacin), forma esfrica (alta densidad
aparente y fluidez), tamao de partcula uniforme (poca dispersin), no
contamina con los materiales del crisol
Inconvenientes: bajos volumenes de produccin, costo elevado y tamao
grueso de las partculas. Con el ctodo de W hay contaminacin. En lugar de
eso se utiliza la tcnica del plasma.
Otros mtodos de atomizacin por centrifugado
9Rpm 400- 20000
9d: 2-20 cm
9He 170 m/s enfriar rpido:
materiales amorfos
9Quenching
9Melt spinning
43
Tcnicas de Atomizado: Atomizacin por centrifugado
Ej: El area superficial depende del mtodo de fabricacin. El polvo de Fe
comercial fabricado por reduccin de xidos tiene un rea superficial de 0.15
m2/g, el atomizado por agua tiene un rea de 0.05 m2/g y el electroltico de
0.04 m2/g.
Por otro lado, el Fe carbonyl tiene un rea superficial de 0.34 m2/g.
En algunas aplicaciones es muy importante tener polvos muy finos como el
caso de los condensadores de Ta. El caso extremo es el de los catalizadores
donde se pueden conseguir areas superficiales de 300 m2/g.
44
Otras Tcnicas de Atomizado
Erosin por chispa. Sumergido en aceite. Se forman partculas al saltar la
chispa de un cable a la pieza del material que queremos pulverizar
Atomizadores rotativos. Melt spinning. Altas velocidades de enfriamiento.
Produce polvos en forma de escama. Rotating slit cruzible: para polvos gruesos
de materiales con bajo pto. De fusin.
Explosin del caldo (Melt Explosion)
Utiliza un caldo saturado en H2. Mediante
aplicacin de presin 1 a 3 MPa de H2.
Despues se elimina en vaco de forma
brusca lo que provoca una explosin.
Se utilizan en superaleaciones, TiH2.
Un problema es la lenta velocidad de
enfriamiento que se produce en la cmara
de vaco. El enfriamiento se produce por
radiacin ms que por conveccin (gas
atomization)
45
Otras Tcnicas de Atomizado: Atomizado por plasma
Atomizado por plasma. Se genera un plasma por arco y se hace impactar
con polvo o hilo del material a pulverizar. El material se funde y se acelera
saliendo por una boquilla. Se utiliza para prealear.
http://www.plasma-master.com.ua/eng/science/science_new-plasmatorches.htm
El polvo presenta elevado sobrecalentamiento. Si
el tiempo de vuelo es grande se producen formas
esfricas. (Optimo feedstock 30-80 micras)
HfC-W composite
http://www.multiplaz.com/spanish/ins2.php
46
Limitaciones de las Tecnicas de Atomizado
V impacto < V sonido. Esto limita la velocidad
de extraccin del calor, el tamao de partcula y
la eficiencia del proceso (EN GENERAL BAJA)
La relacin entre la velocidad de gas y el
tamao de partcula sigue una ley exponencial
(ver figura). Tambin ocurre algo parecido con el
agua.
PLOMO
ACERO Para seguir disminuyendo D haran falta
W
e
~ 1000- 10000 (tecnologa cohetes espaciales)
47
Limitaciones de las Tecnicas de Atomizado
Una alternativa es el uso de atomizacin en 2 etapas:
-En primer lugar se generan gotas mediante gas, plasma o centrifugado
-Posteriomente, y antes de que solidifiquen se vuelven a golpear con otro
sistema de atomizado
Control de la composicin qumica. Solidificacin lenta produce
segregacin (dendritos). El tiempo ptimo de esferoidizacin es de 10
-5
s. En
el caso de atomizacin por agua esto se minimiza, pero aumenta el contenido
en oxgeno de los polvos y se pierde la forma redondeada. (Los metales
preciosos adquieren unos 50 ppm de oxigeno, pero los ms reactivos Cr, Ti,
Al llegan a 2000 ppm. Esto se minimiza con el uso de atmsferas inertes (100
ppm). DEPENDE DEL TAMAO DE PARTCULA (O2 D)
En la actualidad se combinan gas y water atomization para aprovechar las
ventajas de ambas: esferoidizacion (gas) + quenching (water), de forma que el
contenido de oxigeno sea el mnimo posible.
48
Ejemplos de Fabricacin de Polvos Metlicos
49
Ejemplos de Fabricacin de Polvos Metlicos
Polvos atomizados tiendes a ser
gruesos por la dificultad de romper
el gotas el caldo
Polvos sintetizados qumicamente
son finos
Fe water atom. Fe, Cu, Sn, SS se
utilizan el die compaction (esfericos
no son los ms adecuados)
Materiales para aplicaciones
aeroespaciales (Superalloys, Al, Ti,
Aceros de alta resistencia). Por
cuestiones de pureza: centrifugado o
atom. Por gas)
Sinterizado de elevada densidad,
Moldeo por inyeccin: polvos con
elevada S (carbonyl o gas atom.)
50
Ejemplos de Fabricacin de Polvos Metlicos
Aunque el precio oscila en funcin de las necesidades del mercado,
Las diferencias relativas permanecen constantes a lo largo del tiempo
CHINA : W, Ta y chatarra Fe
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Cuestiones. Tema 3
1- Cmo podra conseguirse la forma esfrica en el proceso de atomizado por agua?
2- El polvo de bronce se obtiene en forma de escama por molienda en molino de bolas.
- Cmo podra medirse el tamao de partcula para las escamas?
- Qu parmetros de molienda favoreceran la formacin de escamas?
- Cul ser la tendencia del grosor de la escama y la relacin de aspecto con el tiempo de molienda?
3- Se atomiza en gas una aleacion a una temperatura ligeramente por encima del lquidus. Para una
partcula de 100 micras el tiempo de solidificacin es de 0.04 s. Estimar el tiempo de solidificacin para
una partcula de 10 micras en idnticas condiciones.
4- En la atomizacin por gas, el tamao de partcula aumenta con la viscosidad de caldo. Por qu ocurre
esto y cmo afecta a la forma de la partcula? Por qu un liquido altamente sobrecalentado lleva a la
formacin de partculas esfricas?
5- Se usa un atomizador de gas horizontal para producir polvo de estao. Sin embargo el polvo es
demasiado fino para su uso posterior. Sugerir tres cambios en los parmetros de proceso que llevaran
a un polvo ms grueso.
6- Se analizan tres lotes de polvo de Cu (atomizado agua, atomizado gas y reduccin H2) obteniendose los
siguientes resultados: (densidad terica: 8.9 g/cc):
PROP. A B C
Tamao FSSS (m) 48 25 40
Densidad aparente (g/cc) 2.8 1.7 4.4
Tap density(g/cc) 3.3 2.4 4.7
Hall flow rate (50g) 32 50 21
BET (m
2
/g) 0.014 0.063 0.017
Identificar que lote corresponde con cada tcnica de fabricacin y explicar por qu
7- 100 g de FeO se hacen reaccionar con 100 l de H2 (STP) (1 atm) a 400C durante un tiempo largo.
Qu % del oxido se transformar en Fe puro (sistema cerrado)?
8- Los atomizadores por spray en vaco se disean con la tobera apuntando hacia arriba, mientras que los
que lo hacen en atmsfera protectora apuntan en horizontal o hacia abajo. Dnde est el beneficio de
este cambio de diseo?
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Cuestiones. Tema 3
9- Los polvos obtenidos por atomizado centrfugo frecuentemente presentan una distribucin bimodal de
tamaos. Por qu?
10- Qu dificultades habra para obtener una aleacin a partir de polvos de Cu y Zn mediante la tcnica
electroltica?
11- En un sistema de atomizado por disco giratorio se generan ligamentos lquidos con una relacin de
longitud a dimetro de 5.3 y una longitud de 40 micras.
(a) De qu tamao sern las esferas que se formen cuando el ligamento se descomponga
suponiendo que la energa de la intercara es constante?
(b) Cuantas esferas se generan de cada ligamento?
12- Por qu no se fabrica polvo de aluminio mediante la reduccin de alumina por hidrgeno?
13- El trabajo necesario para moler un material frgil es proporcional al inverso de la raiz cuadrada del
tamao de partcula. Qu proporcin habra entre las energas necesaria para obtener particulas de
10 y 1 micra?
14- Qu hiptesis se te ocurren para que en un atomizado por agua la obtencin de tamaos de partcula
ms finos lleva tambin a la reduccin de la dispersin de tamaos?
15- Una partcula de 1 mm necesita 4 s para solidificar en un atomizador de baja presin de gas y en ese
tiempo viaja 10 m. Qu distancia recorrer una partcula de 100 micras bajo las mismas condiciones de
atomizado?
16- Disea un atomizador de 2 etapas para la produccin de polvo de 10 micras.
17- Un polvo cermico se muele ms fcil que uno metlico. Que parmetro crtico no ha sido incluido en
la ecuacin = (2Er/D)
1/2
?
18-Qu propiedad de W hace que la atomizacin por plasma sea una de las pocas alternativas viables
para fabricar aleaciones de este material?
19- Es vlida la expresin Utilizar los datos de la trasnparencia 41
R
A
D
m

=
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20- Es dimensionalmente correcta la formula de la trasnparencia 32
21- Se muele una aleacin de W-Cu en un molino atritor durante 4 horas a 120 rpm. Que velocidad angular
hara falta para reducir el tiempo de molienda a 1 hora?
22- En la atomizacin por gas, Qu parmetro tiene mayor influencia sobre el tamao de partcula? Por
qu?
Cuestiones. Tema 3