Refinación Del Petróleo

UNLP FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAS II
Refinacin del Petrleo
BUZZALINO, Sebastin DALLA TEA, Agostina DONO MINOT, Ayln FORICHER, Toms GONZLEZ ARZAC, Beln LAGO, Constanza LASTRA, Francisco MAZZA, Luca TEDESCHI, Nicols Tutor: ALTERMAN, Joaqun
UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo
ndice
1. Introduccin al proceso de refinacin del petrleo................................................................................. 4 1.1 Proceso de refinacin del petrleo .................................................................................................. 4 1.2 Breve resea histrica ...................................................................................................................... 5 1.3 El proceso de refinacin en Argentina.............................................................................................. 5 2. Materia prima del proceso: Petrleo ...................................................................................................... 7 2.1 Caractersticas generales .................................................................................................................. 7 2.2 Caractersticas del petrleo crudo ................................................................................................ 8 2.1.1 Gravedad API (densidad) .......................................................................................................... 8 2.1.2. Contenido de azufre ................................................................................................................ 8 2.1.3 Clasificacin segn su gravedad API y contenido de azufre ..................................................... 9 2.3 Disponibilidad ................................................................................................................................. 9 3. Descripcin general del proceso de refinacin ...................................................................................... 10 3.1 El transporte del crudo ................................................................................................................ 10 3.2 Destilacin primaria ..................................................................................................................... 11 3.2.1 Destilacin primaria ............................................................................................................... 12 3.3 Coque ............................................................................................................................................ 12 3.3.1 Craqueo Cataltico .................................................................................................................. 12 3.3.2. Hidrocraqueo Cataltico......................................................................................................... 12 3.3.3 Cadenas de hidrocarburos y craqueo ..................................................................................... 12 3.4 Reformado .................................................................................................................................... 13 3.5 Concentracin de gases ............................................................................................................... 13 3.5.1 Alkilacin ................................................................................................................................ 13 3.5.2 MTBE ...................................................................................................................................... 13 3.6 Fraccionamiento de nafta ............................................................................................................ 13 3.6.1 Produccin de lubricantes ...................................................................................................... 14 4. Destilacin ............................................................................................................................................. 14 4.1 Destilacin atmosfrica ............................................................................................................... 15 4.2 Destilacin al vaco ....................................................................................................................... 19 4.2.1 Eyectores ................................................................................................................................ 20 4.2.2 Torres de vaco ....................................................................................................................... 21 4.2.3 Descripcin general de la unidad ........................................................................................... 22 Productos de cabeza .................................................................................................................. 23 Cortes laterales .......................................................................................................................... 23 Producto de fondo ..................................................................................................................... 24 Condiciones bsicas de operacin ............................................................................................. 24
5. Cracking .................................................................................................................................................25 5.1 Cracking trmico retardado .........................................................................................................25 5.1.1 Descripcin del proceso .........................................................................................................25 5.1.2 Reacciones de cracking trmico .............................................................................................26 5.2 Cracking cataltico ........................................................................................................................27 5.2.1 Catalizador .............................................................................................................................28 Uso industrial .............................................................................................................................28 5.2.2 Descripcin general del proceso ............................................................................................29 Seccin de Precalentamiento de la Alimentacin ......................................................................29 Reactor .......................................................................................................................................29 Regenerador ..............................................................................................................................30 Circulacin de Catalizador ..........................................................................................................31 Seccin de fraccionamiento .......................................................................................................32 Seccin de Recuperacin de Gases ............................................................................................32 Generacin y Recalentamiento de Vapor...................................................................................33 6. Horno ....................................................................................................................................................33 7. Torre adsorbedora.................................................................................................................................40 7.1 Generalidades del proceso de adsorcin ....................................................................................40 7.1.1 Diferencias en los procesos de adsorcin ...............................................................................41 7.2 Equipos y operaciones .................................................................................................................42 7.2.1 Adsorbedores de lecho fijo.....................................................................................................42 7.2.2 Adsorbedores de tanque agitado ...........................................................................................43 7.2.3 Adsorbedores continuos ........................................................................................................43 7.2.4 Obtencin de Gas de Sntesis .................................................................................................43 7.3 Torre de adsorcin con tamices moleculares - Molex ...............................................................44 7.3.1 Proceso Molex ........................................................................................................................44 8. Lubricantes ............................................................................................................................................46 8.1 Introduccin ..................................................................................................................................46 8.1.1 Fabricacin de lubricantes......................................................................................................46 8.2 Descripcin del proceso ...............................................................................................................48 8.2.1 Extraccin con propano ..........................................................................................................48 8.2.2 Descripcin de la unidad ........................................................................................................48 8.3 Sistema de Desasfaltado ..............................................................................................................49 8.3.1 Descripcin general del proceso ............................................................................................49 8.3.2 Variables del proceso .............................................................................................................52
Relacin de Propano .................................................................................................................. 52 Temperatura .............................................................................................................................. 52 8.4 Otros sistemas .............................................................................................................................. 54 8.4.1 Sistema de recuperacin de asfalto ....................................................................................... 54 8.4.2 Sistemas de recuperacin de aceite desasfaltado .................................................................. 55 8.5 Aspectos medioambientales ........................................................................................................ 57 8.5.1 Emisin de gases .................................................................................................................... 57 Procedentes de combustibles .................................................................................................... 57 Procedentes del proceso ............................................................................................................ 57 Emisiones fugitivas ..................................................................................................................... 58 8.5.2 Vertidos lquidos .................................................................................................................... 58 Aguas contaminadas con Hidrocarburos .................................................................................... 58 Aguas Pluviales........................................................................................................................... 59 8.5.3 Residuos ................................................................................................................................. 59 Residuos Peligrosos .................................................................................................................... 59 Residuos inertes ......................................................................................................................... 59 Residuos Slidos Urbanos (Basura domstica y residuos de limpieza)...................................... 59
1. Introduccin al proceso de refinacin del petrleo

1.1 Proceso de refinacin del petrleo
La refinacin del petrleo es un proceso que incluye el fraccionamiento y transformaciones qumicas del petrleo para producir derivados comercializables. La estructura de cada refinera debe tener en cuenta todas las diferentes caractersticas del crudo. Adems, una refinera debe estar concebida para tratar una gama bastante amplia de crudos. Sin embargo existen refineras concebidas para tratar solamente un nico tipo de crudo, pero se trata de casos particulares en los que las reservas estimadas de dicho crudo son consecuentes. La refinacin del petrleo se inicia con la separacin del petrleo crudo en diferentes fracciones de la destilacin. Las fracciones se tratan ms a fondo para convertirlas en mezclas de productos con los derivados del petrleo netamente comerciables y ms tiles por diversos y diferentes mtodos, tales como craqueo, reformado, alquilacin, polimerizacin e isomerizacin.
Figura 1: Refinera de Petrleo.
La refinacin de petrleo es un eslabn nico y fundamental de la cadena de suministro de petrleo, del pozo a la bomba. Los dems eslabones de este proceso agregan valor al petrleo, principalmente mediante su traslado y almacenamiento (por ejemplo, extraccin del petrleo crudo a la superficie, traslado desde el yacimiento petrolfero a los depsitos y luego a las refineras, traslado de los productos refinados desde las refineras a las terminales de despacho e instalaciones de productos de consumo final, etc.). La refinacin agrega valor mediante la conversin del petrleo crudo (que, en s mismo, tiene escaso valor como producto de consumo final) en una variedad de productos refinados, incluidos los combustibles para transporte. El principal objetivo econmico de la refinacin consiste en maximizar el valor agregado en la conversin del petrleo crudo en productos terminados.
Las necesidades del mercado hacen que el petrleo sea utilizado mediante sus productos o derivados y no como tal. Estos productos abarcan una amplia gama, que incluye: combustibles para fuentes fijas y mviles, lubricantes para usos diversos, asfaltos para la construccin de carreteras, petroqumicos para los ms variados artculos de la vida cotidiana.
1.2 Breve resea histrica

Durante la revolucin industrial, y los avances cientficos que se llevaron a cabo, se dio un proceso de bsqueda de eficiencia en los procesos de produccin. Al inicio de todo esto, se usaba como principal combustible el carbn, el cual se usaba de forma masiva en las fbricas para hacer funcionar aquellas maquinas a vapor como los telares, ferrocarriles, entre otras. Con el paso de los aos, durante los siglos XIX y XX, se cambi el antiguo carbn por un combustible ms eficiente, uno de los derivados del petrleo, el queroseno. Fue a partir de este momento en el que un gran avance cientfico se dio en el mundo. Algunas personas como Gustave Adolphe Hirn, se dedicaron a estudiar procesos de refinacin durante los finales del siglo XIX, este ltimo fue un fsico francs, dedicado especialmente a estudios en termodinmica. Abraham Gesner, considerado como el principal fundador de la industria del petrleo moderna, fue otro de los personajes ms importantes de la poca en el desarrollo del estudio de los hidrocarburos, ya que gracias a l se dio el desarrollo del kerosene, uno de los principales y ms eficientes derivados del petrleo para la poca. As fue como en los pases ms industrializados se empez a dar cada vez con ms fluidez un inters y un desarrollo en el estudio del petrleo y en su proceso de refinacin, aplicando varias tecnologas y ciencias de la poca para mejorar su comprensin, por ejemplo, se aplicaba tanto fsica como qumica en sus procesos de refinacin, para lograr compuestos variados y a su vez ms eficientes. Tambin ciencias como la geologa fueron importantes en la historia del petrleo, ya que si esta no era aplicada era prcticamente imposible determinar a qu profundidad se encontraba el valioso liquido en estado natural, y a su vez, esta desempeaba un papel muy importante en la perforacin de los pozos para su extraccin.
1.3 El proceso de refinacin en Argentina

En 1906 Emilio Schiffner, con la colaboracin del ingeniero qumico Rudolf Leopold Reichart, inici la construccin de una refinera en la localidad de Campana (provincia de Buenos Aires). La Compaa Nacional de Petrleos Ltda. (CNP), como se denomin la empresa, inici en ese ao las tareas de
obtencin de kerosene y nafta, siendo la primera nacional en hacerlo a partir del petrleo de Comodoro Rivadavia. Para proteger la naciente industria, el gobierno nacional impuso un impuesto de 3 centavos oro por litro a las importaciones de kerosene, nafta y aceites lubricantes. En 1911 la West India Oil Company (WICO, subsidiaria de la estadounidense Standard Oil) tom el control de CNP y hacia 1917 la refinera de Campana produca el 95% del kerosene y el 80% de la nafta que se consuma en Argentina. WICO comenz a importar derivados parcialmente refinados como si fueran petrleo crudo, para evitar el pago del recargo, obteniendo as exorbitantes ganancias que merecieron la formacin de una comisin investigadora del Congreso Nacional. Se descubri as que WICO se haba adueado tambin del 80% del expendio minorista de combustibles en todo el pas y casi del 100% en la ciudad de Buenos Aires. YPF instal tempranamente una pequea refinera en Comodoro Rivadavia (provincia de Santa Cruz) y otra similar en Plaza Huincul (provincia de Neuqun). En 1923 el director de YPF, Enrique Mosconi, obtuvo del presidente Marcelo T. de Alvear la aprobacin para la construccin de una gran refinera en las cercanas de la ciudad de La Plata (provincia de Buenos Aires), que comenz su produccin en diciembre de 1925. La Destilera de La Plata fue en ese momento una de las 10 ms grandes del planeta. La Refinera La Plata elabora ms de un centenar de productos para el transporte e industria. Recibe petrleo por oleoducto y por barco desde las cuencas Golfo San Jorge y Neuquina. Procesa diariamente 29.000 m3/da de petrleo crudo. En febrero de 2011 estaban en operacin en nuestro pas las siguientes nueve refineras: Destilera de Baha Blanca. Baha Blanca, provincia de Buenos Aires. Petrobras. Capacidad de produccin: 9.500 bpd1 de gasolina y 13.200 bpd de otros productos. Destilera Campana. Campana, provincia de Buenos Aires. ESSO. 84.500 bpd. Destilera de Campo Durn. Campo Durn, provincia de Salta. REFINOR (28,5% Petrobras). 32.000 bpd. Destilera de Dock Sud. Ciudad de Buenos Aires. SHELL/DAPSA. 110.000 bpd. Destilera de La Plata. La Plata, provincia de Buenos Aires. YPF. 189.000 bpd. Destilera de Lujn de Cuyo. Lujn de Cuyo, provincia de Mendoza. YPF. 105.500 bpd. Destilera de Plaza Huincul . Plaza Huincul, provincia de Neuqun. Petrolera Argentina. 37.190 bpd; capacidad de produccin: 550 m/d; capacidad de almacenaje: 16.000 m. Inicio 1919. Destilera de San Lorenzo. San Lorenzo, provincia de Santa Fe. 38.000 bpd. Inicio 1938. M&C Petrol. Catriel, provincia de Ro Negro. Inicio en 2003.
bdp: barriles por da
2. Materia prima del proceso: Petrleo

2.1 Caractersticas generales
El petrleo es el fluido ms abundante en la Corteza terrestre, despus del agua. Sin embargo, nadie conoce con exactitud su real naturaleza. Slo es posible deducir -a travs de evidencias cientficas- qu ocurri hace millones de aos en el lecho de los ocanos, cuando el petrleo se form. La teora, ms aceptada, establece que el petrleo se origin en los restos de miles de millones de diminutos animales que, a medida que moran, se acumulaban en el fondo de los mares, mezclndose con el barro. All se sumaban a vegetales de origen marino y fragmentos de plantas terrestres. El conjunto fue enterrndose cada vez ms profundamente, comprimido por el peso de los nuevos sedimentos y suavemente recalentado por el calor de la tierra. Este caldo, transformado a lo largo de los siglos, dio origen a lo que hoy conocemos como petrleo. Cada tipo de crudo es nico y es una mezcla compleja de miles de componentes. La mayora de los componentes presentes en el petrleo crudo son hidrocarburos (componentes orgnicos compuestos por tomos de hidrgeno y carbono). Asimismo, se pueden encontrar no slo carbono e hidrgeno, sino tambin pequeas (pero importantes) cantidades de otros (h etero) elementos, en particular azufre, nitrgeno y ciertos metales (por ejemplo, nquel, vanadio, etc.). El petrleo crudo est compuesto por la molcula de hidrocarburo ms pequea y simple CH4 (metano) hasta las molculas ms grandes y complejas que contienen 50 o ms tomos de carbono (adems de hidrgeno y heteroelementos). Las propiedades fsicas y qumicas de cualquier tipo de hidrocarburo o molcula dependen no slo de la cantidad de tomos de carbono en la molcula, sino tambin de la naturaleza de los enlaces qumicos entre ellos. Los tomos de carbono se unen fcilmente entre s (y con hidrgeno y heterotomos) en diferentes formas (enlaces simples, dobles y triples) para formar diferentes clases de hidrocarburos. La parafina, los aromticos y los naftenos son componentes naturales del petrleo crudo, y tambin se producen mediante varias operaciones de refinacin. Normalmente las olefinas no estn presentes en el petrleo crudo. Se producen en determinadas operaciones de refinacin destinadas principalmente a la produccin de gasolina. Los componentes aromticos tienen mayor proporcin de carbono-hidrgeno (C/H) que los naftenos, los cuales, a su vez, tienen mayor proporcin de C/H que las parafinas. Cunto ms pesado (ms denso) es el crudo, ms alta es su proporcin de C/H. Debido a los procesos qumicos de la refinacin, cunto mayor es la proporcin de C/H del crudo, ms intenso y costoso es el proceso de refinacin que se requiere para producir determinados volmenes de gasolina y combustibles destilados. Por ello, la composicin qumica del petrleo crudo y su divisin en fracciones
de distinto punto de ebullicin incluyen en los requisitos de inversin de la refinera y la energa que utiliza, los dos aspectos ms importantes del costo total de la refinacin.
2.2 Caractersticas del petrleo crudo

Existen dos propiedades que son especialmente tiles para clasificar y comparar rpidamente los petrleos crudos: la gravedad API (medida de densidad) y el contenido de azufre.
2.1.1 Gravedad API (densidad)

La densidad de un crudo indica qu tan liviano o pesado es en su totalidad. Los crudos ms livianos tienen una mayor proporcin de pequeas molculas, que las refineras pueden convertir en gasolina, combustible pesado y disel (cuya demanda est en aumento). Los crudos ms pesados tienen proporciones ms altas de molculas grandes, que las refineras pueden (1) utilizar en combustibles industriales pesados, asfalto y otros productos pesados (cuyos mercados son menos dinmicos y, en algunos casos, se estn reduciendo), o (2) procesarlas en molculas ms pequeas que se pueden utilizar en combustibles para transporte. En la industria de refinacin, la densidad de un crudo se expresa generalmente en trminos de gravedad API, un parmetro de medicin de unidades en grados (o API), por ejemplo, 35 API. La gravedad API vara en forma inversa a la densidad (es decir, cunto ms liviano es el material, ms alta es la gravedad API). Por definicin, el agua tiene una gravedad API de 10.
2.1.2. Contenido de azufre

Entre los heteroelementos presentes en el petrleo crudo, el azufre es el que ms afecta el proceso de refinacin. Los niveles suficientemente altos de azufre en el flujo de refinacin pueden desactivar (contaminar) los catalizadores que aceleran las reacciones qumicas deseadas en ciertos procesos de refinacin, provocar la corrosin en el equipo de refinera, y (3) generar la emisin a la atmsfera de compuestos de azufre, que no son agradables y pueden estar sujetos a estrictos controles reglamentarios. El azufre de los combustibles para vehculos automotores ocasiona la emisin de compuestos de azufre indeseables e interfiere con los sistemas de control de emisiones de este tipo que estn destinados a regular las emisiones perjudiciales, como los compuestos orgnicos voltiles, xidos de nitrgeno y particulados. Consecuentemente, las refineras deben tener la capacidad de extraer el azufre del crudo y los flujos de refinacin en la medida que sea necesario para atenuar estos efectos no deseados. Cunto ms alto sea el contenido de azufre del crudo, ms alto es el grado de control de azufre que se necesita y el costo que insume este procedimiento.
El contenido de azufre del crudo y los flujos de refinacin se mide generalmente en tanto por ciento (%) en peso o en partes por milln por peso (ppmp). En la industria de la refinera, el petrleo crudo se denomina con poco azufre (bajo nivel de azufre), si su nivel de azufre es inferior al valor umbral (por ejemplo, 0,5% (5.000 ppmw)) y sulfuroso (alto nivel de azufre), si el nivel de azufre supera el umbral ms alto. La mayora de los crudos sulfurosos registran niveles de azufre de entre 1,0 y 2,0 %, pero en algunos casos se registran niveles de azufre de > 4 %. En un determinado tipo de crudo, la concentracin de azufre tiende a incrementar en forma progresiva, con un aumento en la cantidad de carbono. Por lo tanto, las fracciones de crudo en el aceite combustible y el punto de ebullicin del asfalto tienen mayor contenido de azufre en comparacin con el que se registra en el punto de ebullicin del combustible pesado y el diesel, que, a su vez, tienen ms contenido de azufre que el que se registra en el punto de ebullicin de la gasolina. Del mismo modo, los componentes ms pesados presentes en, por ejemplo, el punto de ebullicin de la gasolina tienen ms contenido de azufre que los componentes ms livianos en dicho punto de ebullicin.
2.1.3 Clasificacin segn su gravedad API y contenido de azufre

La Tabla 1 muestra un esquema que se utiliza mucho para clasificar los tipos de petrleo crudo en base a su gravedad API y contenido de azufre. Cada clase de crudo se define por rango de gravedad API y rango de contenido de azufre. Los nombres de las categoras indican tales rangos en trminos cualitativos. Rango de Propiedades Gravedad Azufre (API) (%p) 35-60 0-0.5 35-60 > 0.5 26-35 0-1.1 26-35 > 1.1 10-26 0-1.1 10-26 > 1.1
Clase de petrleo crudo Light Sweet Light Sour Medium Medium Sour Medium Sour Heavy Sweet Heavy Sour
Tabla 1: Tipos de petrleo crudo.
2.3 Disponibilidad
En la Repblica Argentina se han identificado 19 cuencas sedimentarias, con una superficie total de aproximadamente 1.750.000 km2. Cinco de estas cuencas tienen continuidad sobre la plataforma continental, las cuales han proporcionado hidrocarburos de manera rentable: La cuenca Neuquina, la de San Jorge, la Cuyana, la Austral (o de Magallanes) y la del Noroeste. La cuenca Neuquina y la cuenca de Golfo de San Jorge son las ms importantes del pas, ya que contienen el 75% del total de las reservas comprobadas en el pas. La cuenca Neuquina aporta el 43% del total de la produccin petrolera argentina, mientras que la
10
cuenca del Golfo de San Jorge aporta un 35%. Mientras que otras tres se extienden bajo las aguas del mar. La superficie de las ubicadas sobre el continente es de alrededor de 1.350.000 km 2, y las de la plataforma continental, tomando como lmite la isbata de 200 metros; de unos 400.000 km2, cifra que puede ser duplicada si se la considera hasta el pie del talud.
3. Descripcin general del proceso de refinacin

Un diagrama esquemtico de un Refinera puede ejemplificarse con la figura que se presenta a continuacin:
Figura 2: Esquema de una refinera de petrleo.
3.1 El transporte del crudo

Desde los tanques de almacenaje en los yacimientos, el petrleo crudo es bombeado a travs de oleoductos hasta terminales ocenicas o refineras. Como por lo general los yacimientos de petrleo se encuentran alejados de los centros de consumo, los oleoductos deben recorrer largas distancias. Muchos oleoductos se entierran por debajo del nivel del suelo, y en todos los casos demandan procesos especiales para protegerlos de la corrosin. Se han desarrollado aceros especiales de gran resistencia a la tensin, que permiten construir caeras ms delgadas y de menor costo. Tambin, aunque menos utilizadas, se han ensayado caeras de aluminio y de material plstico.
11
Un volumen sustancial del petrleo es transportado por buques tanque. Los buques petroleros llevan las mquinas propulsoras a popa, para evitar que el rbol de la hlice atraviese los tanques de petrleo y como medida de proteccin contra el riesgo de incendio. Algunos de los petroleros de mayor porte encuentran dificultades para atracar en puertos que carecen del calado adecuado o no disponen de muelles especiales. En estos casos se recurre a boyas fondeadas a distancia conveniente de la costa, provistas de tuberas. Estas, conectadas a terminales en tierra, permiten a los grandes petroleros amarrar y descargar el petrleo sin necesidad de ingresar a puerto. El petrleo que se extrae de los yacimientos est constituido por una mezcla de hidrocarburos lquidos, gaseosos y slidos, e incluye impurezas como agua, sales y sedimentos. Los hidrocarburos son compuestos formados bsicamente por carbono e hidrgeno, y algunos otros elementos como oxgeno, nitrgeno y azufre. En general a los hidrocarburos se los puede clasificar como: Parafnicos o saturados: son los ideales para elaborar aceites lubricantes. Aromticos: dan naftas de buen valor octnico, indeseables para producir aceites. Naftnicos: son intermedios de los dos previamente mencionados.
Segn el tipo de hidrocarburo que predomine en el petrleo crudo, se establece el camino de procesamiento que seguir en la refinera.
3.2 Destilacin primaria

Es la operacin bsica de la refinacin del petrleo. Es un proceso de separacin fsico-qumica que fracciona los distintos constituyentes del crudo por efecto de la temperatura, sin originar nuevos compuestos. Primero, el petrleo crudo se calienta en un horno y se lo lleva a la parte inferior de la columna fraccionadora, que consiste en una enorme torre cilndrica, cuya altura puede superar los 50 metros. Dentro de ella se encuentran, a diferente altura, bandejas o platos, que separan los distintos componentes del crudo, segn su punto de ebullicin. Estas bandejas provocan la condensacin de los vapores ms pesados y, por el contrario, la evaporacin de los lquidos ms livianos, logrando separarlos. Como el nmero de elementos constituyentes del petrleo es muy grande, es imposible separarlos uno por uno. En cambio, mediante este mtodo de destilacin, las distintas fracciones livianas y pesadas- se separan gradualmente unas de otras. Este proceso (Destilacin atmosfrica, tambin conocido como Destilacin primaria o Topping) se realiza a presin atmosfrica y a no ms de 450 C. En la parte superior de la torre se obtienen gases etano, propano y butano, mientras que debajo se logran fracciones con punto de ebullicin ms elevado, como nafta, kerosene, gas oil liviano y gas oil pesado. Debajo queda una fraccin ms pesada, llamada crudo
12
reducido, a la que si se pretende extraer a n ms destilados, hay que someterla a presin reducida, ya que si se aumenta la temperatura del proceso, generara craqueo trmico o ruptura de molculas.
3.2.1 Destilacin primaria

En estas condiciones se pueden obtener volmenes adicionales de destilados, gas oil liviano y pesado de vaco, a temperaturas semejantes a las del proceso anterior. El residuo o "fondo de vaco" puede destinarse a combustible de la refinera, o como componente de fuel oil, de asfalto o como carga en la unidad de coqueo retardado.
3.3 Coque
Adems del fondo de vaco mencionado, aqu se cargan todos los excedentes de crudo reducido. Estos se someten a temperaturas elevadas durante el tiempo necesario para lograr el craqueo (rotura de molculas). As se logran productos ms valiosos: gases, naftas, diesel, gas oil ms pesado y carbn de petrleo como residuo. Las naftas y el gas oil obtenidos son de baja calidad, envindoselos luego a hidrotratamiento para mejorarlos. El gas oil pesado logrado alimenta la planta de craqueo cataltico, y el carbn sirve como combustible, coque metalrgico o para fabricar electrodos.
3.3.1 Craqueo Cataltico

Se alimenta con el gas oil pesado de Destilacin atmosfrica y Vaco. Por accin de la temperatura y con un catalizador, se somete a craqueo, obtenindose gases, nafta, Diesel y un poco de residuo pesado. Los gases con alta proporcin de olefinas, sirven como carga de otras plantas, para la elaboracin de naftas de alto nmero de octano o para productos petroqumicos. Por su parte, la nafta se enva al "pool" (donde se unifican todas las naftas de la refinera). El Diesel es hidrotratado y se enva al "pool" de gas oil. El Diesel no hidrotratado es utilizado como diluyente del fuel oil.
3.3.2. Hidrocraqueo Cataltico

Procesa el gasoil liviano de vaco. Con temperatura y a alta presin, se lo somete a craqueo, en presencia de hidrgeno y de un catalizador. As se logran gases, naftas, querosene (Jet A-1) y gas oil de muy buena calidad.
3.3.3 Cadenas de hidrocarburos y craqueo

El petrleo est compuesto principalmente de hidrocarburos, sustancias orgnicas con molculas formadas por cadenas de tomos de carbono e hidrgeno. Durante el craqueo, los hidrocarburos de cadenas ms largas son calentados a altas temperaturas y sometidos a elevadas presiones. As se logra que las molculas ms largas, de hidrocarburos pesados, se rompan y ordenen en otras m s cortas, que corresponden a combustibles lquidos y gaseosos y otros ms pesados. El craqueo puede incluir la utilizacin de catalizadores, es decir, sustancias que contribuyen a acelerar y reordenar las molculas, pero sin participar ellas mismas como componentes de la reaccin.
13
3.4 Reformado
El Corte intermedio ("corazn") del fraccionamiento de la nafta virgen, no es adecuado para integrar el "pool" de motonaftas, debido a su bajo nmero de octano. El reformado cataltico, mediante una modificacin de la estructura qumica de la materia prima, aumenta considerablemente el nmero de octano de la nafta. Tambin produce gases como propano, butano e hidrgeno. Este ltimo es un suministro clave para otras unidades de proceso de la refinera.
3.5 Concentracin de gases

Anexa a la plantas de craqueo cataltico, recibe naftas de elevada tensin de vapor, para estabilizarlas. Tambin se envan all las corrientes gaseosas de las diferentes plantas, para fraccionarlas en sus componentes principales. Adems de las naftas estabilizadas, se obtienen tambin propanos y butanos, tratados para controlar su acidez y contenido de azufre. La corriente de gas residual puede destinarse a uso petroqumico, o -en caso de no existir demanda para ello como combustible de la refinera.
3.5.1 Alkilacin
Esta unidad genera alkilado a partir de buteno e isobutano. El alkilado es otro componente de las motonaftas de alto nmero de octano, que complementa y reemplaza el aporte octnico de otros constituyentes ms contaminantes.
3.5.2 MTBE
A partir de la reaccin cataltica de isobutileno y metanol, se elabora el metil-ter-butil ter. Este compuesto -MTBE- es un importante constituyente de las motonaftas, debido a su muy elevado valor octnico y a que, al contener oxgeno en su molcula, contribuye a reducir los contaminantes.
3.6 Fraccionamiento de nafta

Si la nafta obtenida en la destilacin atmosfrica se usara como tal, estara desajustada con las necesidades de los automotores. Esta nafta se llama "virgen" y luego se fracciona en torres anexas o en el reformado, logrando tres Cortes: Nafta virgen liviana, destinado al "pool" de motonaftas (tras ser isomerizado, aumentando su valor octnico). Intermedio (o corazn) enviado al reformado como componente de la motonafta o en productos petroqumicos, segn la refinera. Nafta pesada, para el gas oil.
14
3.6.1 Produccin de lubricantes

En una refinera compleja, el residuo de la destilacin atmosfrica, llamado crudo reducido, se contina fraccionando bajo vaco para seguir separando distintas fracciones sin modificar su estructura qumica, obteniendo Cortes bsicos para la elaboracin de lubricantes. Este residuo es refinado con solvente en la unidad de Desasfaltado, donde se lo mezcla con propano lquido, para separar las resinas asflticas y otros componentes que perjudican la calidad de los aceites. Luego se separa al propano del aceite y del asfalto. Posteriormente, se realiza la Refinacin con furfural (sustancia que se mezcla en parte con el aceite mineral) donde se procesan, agitndolas, las diferentes bases, que salen por la parte superior, tras haber sido eliminados los compuestos aromticos indeseables. Inmediatamente se realiza la separacin del furfural utilizado. El paso posterior en la elaboracin de lubricantes es la eliminacin de parafinas (Desparafinado) que se realiza con solventes especiales a bajas temperaturas. Las parafinas deben eliminarse para que los aceites se mantengan fluidos cuando trabajan a muy bajas temperaturas. Luego se recupera el solvente disuelto en ambas fases: aceite y parafina. Libre de compuestos aromticos y parafinas, la base es enviada al Hidroterminado cataltico, donde se pone en contacto al aceite con gas hidrgeno en presencia de un catalizador adecuado.
4. Destilacin
La destilacin es la operacin fundamental para el refino del petrleo. Su objetivo es extraer los hidrocarburos presentes naturalmente en el crudo por destilacin, sin afectar la estructura molecular de los componentes, se busca conseguir, mediante calor, separar los diversos Cortes del crudo. El petrleo crudo calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de destilacin directa, diferenciadas por puntos de ebullicin especficos y clasificadas, por orden decreciente de volatilidad, en gases, destilados ligeros, destilados intermedios, gasleos y residuo. La destilacin se divide en dos tipos: Destilacin atmosfrica: en las unidades de Topping, se desarrolla la destilacin atmosfrica, donde el objetivo es obtener combustibles terminados y Cortes de hidrocarburos que sern procesados en otras unidades, para convertirlos en combustibles ms valiosos. Destilacin en vaco: en las unidades de Vaco, solo se produce Cortes intermedios que son carga de unidades de conversin, las cuales son transformadas en productos de mayor valor y de fcil comercializacin.
15
Figura 3: Torre de destilacin real.
4.1 Destilacin atmosfrica

El proceso comienza cuando el crudo desalinizado ingresa a la torre de destilacin, habiendo sido calentado previamente en el horno. Una vez alcanzada la temperatura de ingreso, la cual oscila entre 343C y 371C para evitar el craqueo trmico que se producira a temperaturas superiores, y estando a una presin ligeramente superior a la atmosfrica, comienza el proceso de separacin. En esta torre se controla la temperatura para obtener la condensacin de las diferentes mezclas a diferentes niveles, de donde son extradas. La presencia de cenizas y componentes casi slidos en el petrleo natural, la diversidad de los petrleos naturales, la inmensa cantidad de componentes y la naturaleza compleja de las mezclas a obtener, hace que este proceso no sea tan simple. Las fracciones ligeras con los puntos de ebullicin ms bajos (el gas combustible y la nafta ligera) se extraen de la parte superior de la torre por una tubera en forma de vapores. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se toma de la seccin superior de la torre como corriente de productos de evaporacin. Tales productos se utilizan como cargas petroqumicas y de reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL. Una vez extradas de la torre, son expuestas a un condensador que las transformar en lquidos que sern almacenados. Del condensador fluye hacia un tanque receptor o acumulador. Parte del lquido presente en el tanque receptor es bombeado de nuevo hacia la parte superior de la torre, y el resto es extrado como corriente de producto. El liquido que es regresado a la torre se lo denomina reflujo externo. Debido a que este es expulsado del condensador, tiene una temperatura inferior a la temperatura de la parte superior de la torre. A medida que el reflujo externo enfra la parte superior de la torre, los vapores que contienen los componentes mas pesados condensan. El liquido formado por fracciones ms pesadas, fluye hacia la parte inferior de la torre, y se le llama reflujo interno. Mientras tanto la parte superior de la torre se encuentra lo suficientemente caliente para mantener las fracciones ligeras en fase vapor. Los vapores se extraen de la parte superior de la
16
torre y se conducen hacia el condensador. El uso de la corriente de reflujo permite incrementar la pureza del producto destilado, ya que el hecho de condensar los vapores formados por fracciones ms pesadas los mantiene fuera de la corriente de vapores que abandonan la parte superior de la torre.
Figura 4: Torre de destilacin real.
Las fracciones del rango de ebullicin intermedio (gasleo, nafta pesada y destilados) se extraen de la seccin intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las operaciones de acabado para su empleo como queroseno, gasleo diesel, fuel, combustible para aviones de reaccin, material de craqueo cataltico y productos para mezclas. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros, que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido), que se condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar betn o como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco para su siguiente fraccionamiento. El lquido residual, el cual consiste principalmente de los compuestos ms pesados de la alimentacin, fluye hacia la parte inferior y se acumula en el fondo de la columna. Parte de este lquido es extrado del sistema como residuo, otra parte es enviada al rehervidor el cual est conectado al fondo de la torre.
17
Figura 5: Mtodo de rehervido.
El rehervidor generalmente es un intercambiador de calor, el cual est diseado para vaporizar los componentes ms ligeros que permanecen en el lquido que se encuentra en el fondo de la torre. El vapor que sale del rehervidor (o en algunos casos mezcla de vapor y liquido) se regresan a la torre. Posteriormente los vapores fluyen hacia arriba en la torre. Estos vapores y el calor que contienen comnmente se les llaman hervido. El hervido caliente provee el calor requerido por el proceso de destilacin que ocurre en la torre. Los vapores a temperatura elevada provocan que cualquier componente ligero del lquido en el fondo se vaporice y suba a travs de la torre. Esto reduce la cantidad de componentes ligeros en la corriente de residuo del fondo de la columna. El mtodo de rehervido es utilizado para maximizar la pureza del producto. El resto de la corriente de fondos en enviado a almacenamiento o a otras unidades de la planta como producto del fondo de la torre. En la siguiente figura se observa una torre de destilacin atmosfrica, donde se diferencian los distintos componentes que separa la misma, segn la temperatura.
18
Figura 6: Diagrama de la destilacin atmosfrica.
Figura 7: Perfil de temperatura.
19
4.2 Destilacin al vaco

Inmediatamente despus de la destilacin atmosfrica, se somete al residuo o crudo reducido, a una destilacin al vaco.
Figura 8: Ubicacin de la destilacin al vaco dentro del proceso de refinera del petrleo.
El crudo reducido o el residuo obtenido a partir de la destilacin atmosfrica, se somete a una destilacin al vaco. En funcin de la utilidad que se le quiera dar a ese residuo, hay dos tipos de destilacin al vaco: Destilacin al vaco de conversin Destilacin al vaco lubricante
Este proceso de destilado consiste en generar un vaco parcial dentro del sistema para destilar sustancias por debajo del punto de ebullicin que tienen a presin atmosfrica. Se utiliza para productos de altos puntos de ebullicin que mediante la reduccin de presin, genera la disminucin de dicha temperatura para as poder realizar el proceso de separacin, el cual se basa en la diferencia de volatilidades y temperaturas de ebullicin de los componentes. En este proceso es importante mantener la temperatura de la torre por debajo del rango en que se presentan las reacciones de cracking, para de esta forma evitar el craqueo trmico de las sustancias, el cual comienza a 410C aproximadamente. Debido a este lmite trmico, se reduce la presin parcial de los hidrocarburos sometindolos a vaco e inyectndoles vapor.
20
La presin que se utiliza en la torre para destilacin al vaco de combustibles, es de aproximadamente 4 mm Hg, es decir, se obtiene un vaco casi absoluto, comparando dicho valor con la presin atmosfrica, (presin que se utiliza en el caso de la primera destilacin que sufre el crudo), la cual es de 760 mm Hg. Por otro lado, para el proceso enfocado a la separacin de sustancias para la posterior obtencin de lubricantes, la presin que se emplea es de 70 mm Hg. Las condiciones de vaco se consiguen mediante condensadores y eyectores de vapor.
4.2.1 Eyectores
El eyector es una bomba de vaco, generalmente movida por vapor, que no tiene partes mviles y que es capaz de alcanzar presiones absolutas de entre 0,001 mm y 760 mm Hg. El principio de funcionamiento es el siguiente: el fluido entrante, generalmente vapor, es acelerado en una tobera convergente-divergente, convirtiendo la presin en velocidad. Es decir, se genera una aceleracin del fluido. Debido al efecto Venturi, la presin en la descarga es muy baja, produciendo una succin del fluido aspirado en la cmara de mezcla. La mezcla del fluido motriz y del aspirado es introducida en el difusor, donde se transforma la velocidad en presin, obteniendo en la descarga una presin intermedia entre la del fluido motriz y el impulsado.
Figura 9: Eyector.
Hay siete factores que deben ser considerados para seleccionar correctamente un sistema de eyectores: 1. Presin/Temperatura de succin del eyector. 2. Presin de descarga requerida. 3. Naturaleza de la carga (composicin, vapores corrosivos, etc.).
21
4. Capacidad requerida. 5. Mnima presin de vapor disponible para el sistema eyector. 6. Mxima temperatura del agua de entrada a condensadores. 7. Tipo de condensador requerido: baromtrico o de superficie.
4.2.2 Torres de vaco

Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas, aunque tambin hay torres destinadas a la destilacin en vaco que en su interior estn compuestas de platos. Las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico, del residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador como carga del mismo, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre. Para que se produzca la separacin o fraccionamiento de los Cortes, se debe alcanzar el equilibrio entre las fases lquido vapor, de esta forma los componentes ms livianos o de menor peso molecular se concentran en la fase vapor, y los de mayor peso molecular predominan en la fase lquida. En sucesivas etapas los componentes livianos se concentran en la parte superior de la columna fraccionadora y los componentes pesados se concentran en la parte inferior de la misma. En esta unidad las variables bsicas que se controlan son: Temperatura de transferencia: es la mxima temperatura a la que se eleva el crudo reducido para vaporizarlo en la columna de fraccionamiento. Se debe operar a una temperatura condicionada por el diseo del horno, dependiendo de ella el rendimiento de los destilados. Presin de trabajo: es la presin a la cual se produce la operacin, afecta directamente el equilibrio lquido vapor. Generalmente se trabaja a la menor presin posible, y no se vara frecuentemente. Temperatura de cabeza: es la temperatura en la zona superior de la columna. Se controla con el reflujo de cabeza, ste proviene de parte de los vapores de cabeza de la fraccionadora, que son retornados a la torre luego de ser enfriados. Al ponerse en contacto con los vapores ascendentes calientes se produce un equilibrio lquido vapor. Temperatura del Corte: es la temperatura a la cual se realiza la extraccin lateral de un Corte lubricante. Esta temperatura es controlada con el reflujo de cabeza y los reflujos circulantes. Estos ltimos tienen un efecto semejante al reflujo de cabeza y adems precalientan el crudo de alimentacin, recuperando energa.
22
Inyeccin de vapor: el vapor de agua inyectado en los equipos disminuye la presin parcial de los hidrocarburos, estableciendo nuevos equilibrios vapor lquido, lo cual favorece la vaporizacin de los componentes ms voltiles.
Las variables que afectan al proceso, estn dadas principalmente por las caractersticas de la alimentacin y las condiciones de operacin en la torre fraccionadora. El equilibrio lquido vapor depende de parmetros termodinmicos de presin y temperatura del sistema.
4.2.3 Descripcin general de la unidad

El proceso bsicamente consiste en vaporizar los hidrocarburos del crudo reducido y luego condensarlos en Cortes definidos, modificando la temperatura a lo largo de la torre fraccionadora. Antes de ingresar el crudo reducido a la torre de destilacin a vaco, este debe transitar por una seccin de intercambio. La carga que proviene desde la unidad de destilacin atmosfrica, se bombea a travs de un tren de intercambio trmico donde recibe calor de un horno desde donde pasa a la torre fraccionadora. A la salida de transferencia del horno la temperatura es de 385 390 C. Con esta temperatura se incrementa la vaporizacin, sin riesgo de craqueo.
Figura 10: Diagrama de la unidad de vaco.
Para la generacin de vapor se utiliza agua clarificada de usina que se recibe a una presin de 40 atmosferas y una temperatura de 105 C, la misma se almacena en acumuladores donde luego del intercambio con fondo de vaco se genera vapor de baja presin. El vapor de media presin se genera en el alambique, una bomba aspira el agua del acumulador y mantiene una circulacin a travs del mismo
23
regulndose el caudal mediante un controlador de flujo. El vapor de media generado se sobrecalienta y descarga a la lnea general de vapor de media. Los encargados de la generacin del vaco utilizado en la destilacin, son los eyectores, los cuales trabajan con vapor de media presin. Como se menciona anteriormente la torre fraccionadora es donde se logra la separacin de los distintos Cortes. El crudo reducido ingresa por la zona de alimentacin, producindose una vaporizacin instantnea debido a la cada brusca de presin. Como consecuencia de esto se obtiene: Productos de cabeza. Cortes laterales de distintos tipos. Producto de fondo.
Productos de cabeza Por la parte superior o cabeza sale una mezcla de vapores de hidrocarburos (gas ol liviano), vapor de agua y gases incondensables. Estos productos salen por cabeza aproximadamente a 95/100 C en estado gaseoso se enfran violentamente en dos condensadores, con agua a 30 C. La condensacin de una parte de estos gases produce una brusca reduccin de volumen que genera parte del vaco, el producto condensado pasa al acumulador, all tanto lo condensado como el resto de los gases son separados en agua, hidrocarburos lquidos y gases. El agua se deriva a las plantas tratadoras de aguas agria; el gas ol baromtrico se deriva a la carga de la unidad de Topping, y los gases incondensables se queman en el horno aspirados por eyectores (con gas natural). Cortes laterales En sucesivas extracciones laterales y en orden descendente (punto final2 creciente) se separan distintos Cortes de petrleo: Corte tipo 1: este Corte extrado de la torre a una temperatura de 170 C. Mediante un previo enfriamiento a 70 C, se utiliza como reflujo de cabeza; el excedente se enva como produccin de Gas Ol Liviano (GOL) o como carga a cataltico. Corte tipo 2: obtenido a una temperatura de 230 C. Previo enfriamiento a 67 C, se utiliza como reflujo circulante, en caso de tener que evacuar una parte este pasa por un intercambiador donde enfra con agua y es enviado como carga a cataltico.
Punto final: Es la mayor temperatura alcanzada por los componentes de una mezcla cuando finaliza la ebullicin (toda la fraccin lquida posible de destilar pasa a fase vapor).
24
Corte tipo 3: este Corte es extrado a una temperatura de 305 C. Esta corriente enfra en un intercambiador con agua y se enva a tanque de almacenaje o tambin se separa para ser utilizado como carga a cataltico.
Corte tipo 4: se extrae a una temperatura de 320 C. Esta corriente enfra con agua en un intercambiador para ser enviado a tanque de almacenaje para posterior tratamiento pudiendo adems enviarse como carga a cataltico.
Corte tipo 5: es extrado por debajo de la zona flash, a una temperatura de 350C. Una parte de este se enva como carga a cataltico.
Producto de fondo Por el fondo de la columna se extrae a una temperatura aproximadamente de 360 C el residuo de la destilacin, el cual es llamado fondo de vaco, formado por una mezcla de hidrocarburos pesados que constituyen la carga de: la unidad de desafaltado con propano, en caso de tratarse de una destilacin al vaco lubricante la unidad de cracking cataltico, en caso de haber sido tratados en una destilacin al vaco de conversin. Mientras que el excedente es utilizado para precalentar la carga en las torres. En la siguiente tabla se especifica el porcentaje de destilado obtenido a partir del producto de alimentacin, segn los distintos Cortes: Producto % Destilado 1 15% Producto de cabeza 10 14% Corte tipo 1 8% Corte tipo 2 8% Corte tipo 3 15% Corte tipo 4 5% Corte tipo 5 50% Residuo de fondo
Tabla 1: porcentaje de destilado de los distintos cortes.
Condiciones bsicas de operacin Las condiciones bsicas de operacin en la columna de fraccionamiento son: Variable Temperatura de transferencia Temperatura zona flash Temperatura cabeza de torre Temperatura fondo de torre Presin cabeza de torre Presin fondo de torre Valor 390 C 375 C 85 C 350 C 4 mmHg 0.77 mmHg
Tabla 2: condiciones bsicas de operacin.
25
Figura 11: Perfil de temperatura de la torre de destilacin en vaco.
5. Cracking
5.1 Cracking trmico retardado
El proceso de cracking trmico retardado se encarga de romper las cadenas de hidrocarburos de alto peso molecular, por accin de temperatura y tiempo de residencia. Las reacciones producen coque que se acumula en las cmaras de reaccin y es extrado en forma cclica cada 24 horas. La carga proviene del Fondo de Vaco y se calienta a 490 C
5.1.1 Descripcin del proceso

La carga proviene del vaco (fondo) a 310 C, y se calienta luego hasta 490 C en los hornos para ingresar a las cmaras por la parte inferior. Los livianos, en estado gaseoso, salen por cabeza ingresando en la fraccionadora. Aqu los gases sufren condensaciones parciales y se fraccionan obteniendo:
26
Figura 12: Productos del cracking trmico retardado.
5.1.2 Reacciones de cracking trmico

Las reacciones que tienen lugar en el cracking trmico se pueden clasificar en: Reacciones primarias: se producen rupturas de largas molculas obteniendo parafinas, olefinas, ciclo olefinas y aromticos. Reacciones secundarias: son de polimerizacin y condensacin, y producen coke (necesitan mayor tiempo de residencia).
La reaccin es endotrmica. Los gases que salen por tope de la cmara reciben una inyeccin de gas ol antes de ingresar a la fraccionadora para detener el craqueo.
CAMARAS FRACCIONADORA GAS RESIDUAL CARGA LIQUIDA NAFTA LIVIANA
NAFTA PESADA GAS OIL LIVIANO GAS OIL PESADO CRUDO REDUCIDO
HORNOS
Figura 13: Productos del cracking trmico retardado
La unidad se compone de mdulos: un horno y dos cmaras de reaccin. Cada ciclo dura 24 hs. Se produce la reaccin en la cmara A, la cual se va llenando de carbn. Luego se cambia a la cmara B. La cmara A se enfra con agua, se drena, vaporiza, abre, y se extrae el carbn utilizando corte hidrulico a
27
alta presin (agua a 150 Kg/cm2). Luego se cierra la cmara y su prueba su hermeticidad con vapor, antes de reiniciar el ciclo. Toda la operacin dura alrededor de 20 horas. Cada 10 12 meses se deben limpiar los hornos con vapor y aire (decoquizado).
5.2 Cracking cataltico

El cracking cataltico es un proceso en el cual un catalizador en forma de microesferas craquea molculas pesadas de hidrocarburo cuyo punto de ebullicin es igual o superior a los 315C a hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de ebullicin se encuentra por debajo de los 221C. Su finalidad no es otra que la de obtener la mayor cantidad de hidrocarburos livianos de gran aprecio para la industria, la mayora de las cargas a las unidades de ruptura cataltica la constituyen gasleos, aceites pesados como el DMOH y el DMO (Aceite demetalizado hidrogenado y Aceite Demetalizado, respectivamente.) El cracking produce naftas de muy alta calidad. Las naftas de menor grado que se obtienen por destilacin tambin pueden mejorarse por el proceso de reformacin. Mediante este proceso, se modifica la estructura molecular por calentamiento bajo presin generalmente en presencia de un catalizador.
VAPOR
CALDERA
FUEL GAS
700 C 780 g/cm2
520C 980 g/cm 2
C3 / C4 NAFTA LIVIANA NAFTA PESADA
REGENERADOR
REACTOR
510C
GAS OIL LIVIANO GAS OIL PESADO
540C
GAS OIL DECANTADO FRACCIONADORA

AIRE
CARGA HORNOS COMPRESOR
Figura 14: Esquema de reactor de cracking cataltico.
Una de las caractersticas que diferencian el proceso de cracking cataltico de otros procesos catalticos de refinera es que el catalizador no se sita en un lecho fijo, sino que se encuentra fluidizado, es decir, suspendido en un gas de proceso y en continua circulacin en la unidad.
28
En sus comienzos, fue diseado como un producto para maximizar la produccin de gasolina de alto octano, aunque en la actualidad, debido a los avances en desarrollo de nuevos catalizadores, modificacin de condiciones de operacin y de proceso, se puede operar la unidad en otras modalidades de produccin (mximo LPG y mximos destilados medios).
5.2.1 Catalizador
Un catalizador es una sustancia qumica, simple o compuesta, que modifica la velocidad de una reaccin qumica, interviniendo en ella pero sin llegar a formar parte de los productos resultantes de la misma. Los catalizadores se caracterizan con arreglo a las dos variables principales que los definen: la fase activa y la selectividad. La actividad y la selectividad, e incluso la vida misma del catalizador, depende directamente de la fase activa utilizada, por lo que se distinguen dos grandes subgrupos: los elementos y compuestos con propiedades de conductores electrnicos y los compuestos que carecen de electrones libres y son, por lo tanto, aislantes o dielctricos. La mayora de los catalizadores slidos son los metales o los xidos, sulfuros y haloideos de elementos metlicos y de semimetlicos como los elementos boro aluminio, y silicio. Los catalizadores gaseosos y lquidos se usan usualmente en su forma pura o en la combinacin con solventes o transportadores apropiados; los catalizadores slidos se dispersan usualmente en otras sustancias conocidas como apoyos de catalizador. Un catalizador en disolucin con los reactivos, o en la misma fase que ellos, se llaman catalizador homogneo. El catalizador se combina con uno de los reactivos formando un compuesto intermedio que reacciona con el otro ms fcilmente. Sin embargo, el catalizador no influye en el equilibrio de la reaccin, porque la descomposicin de los productos en los reactivos es acelerada en un grado similar. Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina catalizador heterogneo o de contacto. Los catalizadores de contacto son materiales capaces de adsorber molculas de gases o lquidos en sus superficies. Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad cataltica en s, pero aumentan la eficacia de los catalizadores. Por otra parte, los materiales que reducen la eficacia de un catalizador se denominan venenos. Los compuestos de plomo reducen la capacidad del platino para actuar como catalizador; por tanto, un automvil equipado con un catalizador para controlar la emisin de gases necesita gasolina sin plomo. Uso industrial Los catalizadores poseen gran importancia en los procesos industriales. El craqueo ha llegado a ser muy importante en las refineras de petrleo como un medio de aumentar la produccin de gasolina a expensas de productos ms pesados y menos valiosos, como el queroseno y el petrleo combustible. Los procesos catalticos ms conocidos, que han suplantado con mucho a los antiguos procesos
29
trmicos, son la tcnica de lecho fluidizado y la de fluido cataltico, que usan polvos de gel de luminioslice como catalizadores. En el proceso de lecho fluidizado, se pasa el petrleo a travs de un lecho estacionario de partculas slidas; en el proceso de fluido cataltico, las partculas son mviles y estn suspendidas en una corriente de vapores de petrleo a una temperatura de 450 a 540 C, y a una presin de 2,4 atmsferas. Al tratar un compuesto no saturado con hidrgeno a la temperatura adecuada y en presencia de un catalizador, como por ejemplo nquel, platino o paladio finamente dividido, el enlace mltiple entre los tomos de carbono se rompe y a cada tomo de carbono se une un tomo de hidrgeno.
5.2.2 Descripcin general del proceso

Seccin de Precalentamiento de la Alimentacin La alimentacin se precalienta tomando calor de la corriente de reflujo circulante de fondos para, posteriormente, alcanzar la temperatura adecuada de reaccin en el Horno de Carga (B-7101). A la corriente de alimentacin fresca se le adiciona la de gasoil pesado, que se recicla totalmente, antes de entrar al Reactor. Reactor La alimentacin total al Reactor, procedente del Horno de Carga, se inyecta al fondo del Riser a travs de unos orificios de inyeccin de diseo especial, donde tambin se aade vapor para atomizacin. El caudal total de vapor de atomizacin est controlado por un controlador del caudal situado en el colector principal, y se distribuye uniformemente a cada punto de inyeccin mediante orificios de restriccin. Cuando la alimentacin se pone en contacto con el catalizador caliente en el Riser, se produce la vaporizacin y el craqueo. As se crea la fuerza impulsara que arrastra el catalizador hacia arriba, llegando al cuerpo principal del Reactor. La conversin total se produce, fundamentalmente, en el Riser, con algunas reacciones menores de craqueo trmico en el rea de los ciclones y en la lnea de cabeza del Reactor. Los vapores de hidrocarburos procedentes del Riser, pasan a travs de una etapa de ciclones, donde se separa el catalizador arrastrado. Posteriormente se alimentan a la Fraccionadora, separndose los diferentes productos. El catalizador gastado procedente del Riser, y el que se separa en la etapa de ciclones, fluye hacia la zona de "stripping" del Reactor. Aqu se pone en contacto, en contracorriente, con vapor de agua recalentado, a lo largo de unos "baffles". El vapor de stripping recupera los vapores de hidrocarburo que hubiera podido arrastrar el catalizador en su descenso.
30
El caudal de vapor de "stripping" se fija mediante un controlador de caudal, y se distribuye uniformemente a los diferentes puntos de entrada mediante orificios de restriccin. Regenerador En el Regenerador se produce la combustin con aire del carbn depositado en el catalizador durante la reaccin de craqueo. La combustin se produce a alta temperatura para restaurar la actividad del catalizador. El aire de combustin se utiliza tambin como medio de fluidificacin del lecho. El aire de combustin se suministra desde el Compresor de Aire (J-7171), bajo control de caudal. La mayor parte de este aire se introduce al Regenerador por debajo de la parrilla, que ayuda a la uniforme distribucin a lo largo del lecho. El resto, un 10% aproximadamente, se suministra bajo control de caudal y a travs de un distribuidor al rea de entrada de catalizador gastado al Regenerador. Esto proporciona una cantidad adicional de aire a la regin en la que la concentracin de carbn es ms alta, obtenindose una ms uniforme relacin aire/carbn a travs de la fase densa de catalizador. Esto ayuda a minimizar el riesgo de postquemado (afterburning) en la plenum chamber y en la lnea de humos del Regenerador, al combinarse una corriente rica en oxigeno con otra rica en monxido de carbono. La mayora del calor liberado en la combustin del carbn y de los hidrocarburos, lo absorbe el catalizador. El catalizador regenerado caliente fluye al interior de un pozo que desemboca en la lnea de transferencia de catalizador regenerado, por la que circula en direccin al Riser. All, entra en contacto con la alimentacin vaporizndola y catalizando la reaccin de craqueo. Los humos resultantes de la regeneracin del catalizador pasan a travs de dos etapas internas de ciclones, donde se separan las partculas de catalizador arrastradas que retornan al lecho del Regenerador. Posteriormente, se enfran cediendo calor para generacin de vapor de alta presin. Finalmente se hacen pasar por una tercera etapa de ciclones, donde se separan las partculas ms finas de catalizador an arrastradas. La presin diferencial existente entre el Reactor y el Regenerador est controlada por la apertura de las vlvulas de atajadera (slide) situadas en la lnea de humos (PdCV-7102 A/B). La presin del Regenerador est siempre controlada relativamente a la del Reactor. Esta presin diferencial entre Reactor y Regenerador, afecta a la circulacin de catalizador, y debe ser el control primario del caudal de circulacin. Se deber operar el Regenerador a alta temperatura (718C) para conseguir un bajo nivel de carbn en el catalizador regenerado (aproximadamente un 0.05% en peso). Tambin debe operarse de tal forma
31
que se consiga la completa combustin del monxido de carbono (CO), alcanzndose concentraciones menores de 50 ppm en los humos La combustin completa de CO se alcanza manteniendo un exceso de oxgeno en los humos del 0.5 : 1.5%, aproximadamente. Teniendo este exceso de oxgeno, se asegura tambin el bajo nivel de carbn deseado en el catalizador regenerado. Esto crea tambin una operacin de regeneracin muy estable, ya que, aunque una variacin del exceso de aire puede producir un aumento de la produccin del coque, se necesitarla un gran cambio en esta produccin para desequilibrar el balance de carbn. De la misma forma, con bajas concentraciones de CO en los humos, un incremento del exceso de oxgeno no debe producir el fenmeno de postquemado. Circulacin de Catalizador La circulacin de catalizador es resultado de la presin diferencial creada por las diferentes densidades del catalizador en las lneas de transferencia y en el Riser. Se introduce un pequeo caudal de vapor de fluidificacin a las lneas de transferencia de catalizador, justo lo suficiente para compensar el efecto de compresin y mantener una densidad constante. En el Riser se produce una mayor fluidificacin, debida a los productos de la reaccin o al vapor de emergencia, resultando una menor densidad del lecho y, consecuentemente, una menor altura esttica. La diferencia de presin entre el fondo del "standpipe" y el fondo del Riser causa la circulacin de catalizador desde el primero hacia el segundo. El caudal de circulacin de catalizador depende de la diferencia de presin y del rea transversal de paso del mismo. La altura esttica de catalizador por encima de la vlvula de atajadera ( slide), junto con la presin en el Reactor, son las productoras de la fuerza impulsora que permite la circulacin del catalizador gastado desde el Reactor, a travs de la vlvula atajadera y de la lnea de transferencia, hasta el Regenerador. El caudal de circulacin de catalizador gastado se puede aumentar incrementando la fuerza impulsora. Por ejemplo, reduciendo la presin relativa del Regenerador respecto de la del Reactor, o aumentado el nivel de catalizador por encima de la vlvula atajadera. Alternativamente, se puede aumentar el caudal de circulacin de catalizador gastado abriendo las vlvulas de atajadera, o lo que es lo mismo, reduciendo las restricciones. El caudal de circulacin de catalizador se ve tambin afectado por los cambios en la fluidificacin que hacen variar la fuerza impulsora (presin diferencial). La circulacin de catalizador tambin est afectada por el peso total de catalizador en la Unidad (excluido el almacenado en las tolvas).
32
Un aumento del peso de catalizador, aumenta la circulacin de catalizador, y una disminucin produce el efecto contrario. El tamao de la partcula de catalizador tambin afecta al caudal de circulacin, ya que tiene influencia sobre el modo en el que se fluidiza. Si el catalizador llega a estar demasiado apelmazado, se dificulta la fluidizacin, llegndose a tener una circulacin de catalizador turbulenta y poco uniforme.. En resumen, la circulacin de catalizador se puede variar ajustando un amplio abanico de parmetros. Sin embargo, el control ms efectivo se alcanza ajustando la diferencia de presin entre Reactor y Regenerador, o ajustando el rea de paso de la vlvula de atajadera ("slide") de la lnea de transferencia de catalizador gastado. Seccin de fraccionamiento Los vapores de hidrocarburo procedentes de la seccin de reaccin, se alimentan a la columna Fraccionadora, donde se separan los diferentes productos. Asimismo, se extrae de esta columna una corriente de gasoil para absorcin ("Lean Sponge Oil"), que se retorna a la misma una vez absorbidos los productos ms ligeros. Un reflujo circulante de fondo. Un reflujo circulante de gasoil pesado. Un reflujo circulante de gasoil ligero.
El aceite decantado, producto de fondos de la Fraccionadora, se enfra cediendo calor en el precalentamiento de agua de alimentacin a calderas. Finalmente, se termina de enfriar si su destino es tancaje, o se mantiene sin enfriar si se va a alimentar a otra Unidad. El gasoil pesado extrado de la Fraccionadora se recicla totalmente, unindose a la alimentacin al Reactor. El gasoil ligero extrado de la Fraccionadora se alimenta a un Stripper lateral donde se ajustan sus propiedades La columna Fraccionadora se ha diseado para la posibilidad de una extraccin lateral de nafta pesada. Seccin de Recuperacin de Gases La corriente de vapor procedente de la primera etapa del Compresor de Gases, se combina con la corriente gaseosa procedente de la Unidad existente de Reformado Cataltico de Nafta (baja presin). La corriente de vapor procedente de la segunda etapa del Compresor de Gases se combina con las siguientes corrientes despus de la segunda etapa de compresin:
33
Corriente lquida procedente de la Unidad de Craqueo Cataltico existente. Corriente de nafta rica en C3/C4 procedente del fondo del Absorbedor Primario. Corriente de vapor procedente de la cabeza del Stripper. Corriente de vapor procedente de la Unidad de Reformado Cataltico de Nafta (alta presin). Esta mezcla, una vez enfriada, se separa en una fraccin lquida y en una de vapor.
La fraccin lquida se alimenta al Stripper, donde se la despoja de las fracciones ms ligeras.. La fraccin gaseosa se enva al Absorbedor Primario, donde se pone en contacto con una corriente de nafta para que absorba la fraccin C3/C4. Esta corriente de nafta utilizada como absorbente, est a su vez constituida por dos corrientes: Corriente de nafta sin estabilizar procedente de la condensacin en cabeza de la Fraccionadora. Corriente de nafta estabilizada procedente de la columna Desbutanizadora.
La corriente gaseosa procedente del Absorbedor Primario, se alimenta al Absorbedor Secundario, donde se pone en contacto con el gasoil absorbente ("Lean Sponge Oil") procedente de la columna Fraccionadora. De esta manera se recupera la nafta que el vapor hubiera podido arrastrar en el Absorbedor Primario. La corriente gaseosa procedente del Absorbedor Secundario, se enva a la Unidad de Absorcin con Aminas para su purificacin. Generacin y Recalentamiento de Vapor En la unidad de FCC se aprovecha el calor residual de algunas corrientes de proceso para la generacin de vapor de agua. Las cantidades generadas de vapor de alta presin son muy importantes, por lo que la Unidad de FCC dispone de un Horno de Recalentamiento de Vapor (B-7102) para alcanzar los niveles de temperatura adecuados a las redes de distribucin de vapor de la Refinera.
6. Hornos
6.1 Descripcin general
Se define un horno de proceso de hidrocarburos como un equipo construido con un cerramiento metlico revestido interiormente de una capa refractaria-aislante, dentro del cual se dispone un serpentn tubular por el que circula el producto a ser calentado y/o vaporizado e incluye una cantidad de elementos por medio de los cuales el calor que se libera del combustible pasa de la masa de gases
34
producidos al hidrocarburo que circula por el interior del serpentn, sin producir sobrecalentamientos indeseados en el producto o en los materiales del equipo. La transferencia de calor se produce principalmente por radiacin. En la mayora de los casos aplicados a la industria se aprovecha el calor que la masa gaseosa tiene una vez que abandona el recinto de absorcin por radiacin mediante un banco de conveccin confinado en el mismo equipo. En esta seccin de conveccin generalmente se inicia el calentamiento de la carga que se completa en la zona radiante. Se estima que aproximadamente el 70% de la energa es transferida al fluido en la seccin radiante y el resto en la conveccin. Los tubos en la seccin de conveccin frecuentemente tienen superficie extendida (aletas o pernos) para mejorar la eficiencia de la transferencia de calor por conveccin. Estas aletas son diseadas para soportar elevadas temperaturas.
6.2 Hornos de proceso

Un horno es un equipo que transfiere calor a un producto que circula en el interior de tubos, para calentarlo o vaporizarlo total parcialmente, mediante el uso de quemadores El procesamiento del petrleo crudo y sus productos requiere una fuente de calor :un horno. El horno produce la temperatura necesaria para promover un cambio qumico (craqueo) o realizar la separacin (destilacin). El horno es un equipo diseado para quemar combustible de forma eficiente y transferir el calor de la combustin a los productos que estn siendo calentados. Esta transferencia de calor puede ser llevada a cabo por conduccin, conveccin o radiacin. El horno consiste en una caja con fuegos aislada, en la cual el combustible es quemado, y conductos que transportan los gases de la combustin hacia la chimenea. Los productos que estn siendo calentados pasan varias veces por la caja en donde absorben el calor.
6.3 Componentes del horno

Plenum de aire: Recinto que entrega aire de combustin a los quemadores. Registros de aire: Sistema que ajusta el flujo de aire caliente. Chimenea: Seccin del techo para evacuar gases. Caja de humo: Recinto en el cul el gas de combustin es colectado despus del ltimo serpentn de conveccin para transferir a la chimenea. Mufla: Refractario de alta temperatura que rodea el quemador. Damper: Aparato que obstruye la chimenea generando una resistencia variable, para regular el flujo de gas de combustin. Conducto: para el aire o el gas de combustin.
35
Pilotos: Pequea llama encendida para encender el quemador primario. Sopladores: Sistema para remover el holln depositado sobre los tubos. conveccin para transferir a la chimenea
6.3.1 Partes del horno
Figura 15: Esquema de un horno industrial.
1. Puertas de acceso: Para ingresar durante los paros programados. 2. Arco: Parte superior de la zona radiante previo a la conveccin. 3. Caja de humos: Salida de la zona convectiva hacia la chimenea. 4. Pared central (bridgewall): Pared que divide el horno en secciones. 5. Quemadores: Dispositivos donde se produce la combustin. Aparato montados en la pared o en el piso que mezclan combustible con aire e inician el proceso de combustin. 6. Chapa envolvente (Carcaza): Proteccin externa de chapa del horno. 7. Zona convectiva: Lugar donde se aprovecha el calor de esta forma. 8. Corbel: Reborde saliente de la pared en la zona de conveccin que es utilizada para minimizar el bypass del gas de combustin en los extremos de una fila.
36
9. Crossover: Conexin externa al horno entre serpentines de la zona radiante y convectiva. Puede ser una conexin interna o externa. Y normalmente se refiere a las conexiones de la zona radiante. 10. Tubos: Elementos por donde circula el fluido de proceso. 11. Tubos aletados: Se utilizan para aprovechar el calor por conduccin. 12. Codos/cabezales: Dispositivos para unir los tubos de un serpentn. 13. Caja de cabezales: Lugar donde se alojan los anteriores. 14. Zona radiante: Lugar donde se aprovecha el calor por radiacin. Lugar que provee lugar para un completo quemado del combustible. 15. Tubos de choque: Primeras dos filas de la zona de conveccin (en la direccin del flujo del gas de combustin) que son expuestos a calor por radiacin as como al calor de conveccin. 16. Mirillas: Puertas para observacin peridica del interior. 17. Soportes de tubos: estructura que soportan los tubos para mantenerlos en su lugar. 18. Pared refractaria: Material para reflejar la radiacin y calentar los tubos ms que con las llamas. Las capas de refractarios limitan la prdida de calor y protege las estructuras y operadores de las altas temperaturas. El refractario se usa tambin en la seccin de conveccin, conductos, chimenea y caja de humos. 19. Haz convectivo: Paquete de tubos que aprovecha el calor por conveccin de los gases calientes. Suelen utilizarse tubos aletados para maximizar la transferencia de calor 20. Bases: Para sostener el horno. 21. Chimenea: Dispositivo para evacuar los gases de combustin a una altura segura. 22. Plataformas: Accesos a los distintos lugares del horno.
6.4 Transferencia de calor

Entendemos como transferencia de calor, en fsica, al proceso por el que se intercambia energa en forma de calor entre distintos cuerpos, o entre diferentes partes de un mismo cuerpo que estn a distinta temperatura. El calor se transfiere mediante conveccin, radiacin o conduccin.
Figura 16: Formas de transferencia de calor.
37
6.4.1 Zonas de transferencia de calor de un horno
Figura 17: Zonas de transferencia de calor de un horno.
6.5 Tipos de hornos

6.5.1 Transferencia de calor en los hornos de proceso
La transferencia de calor al producto que circula por los tubos de un horno de proceso, se hace de 3 maneras: radiacin, conveccin y conduccin. Atendiendo a cul de los mecanismos sea preponderante, se puede dividir al horno en 2 secciones o zonas: Zona radiante: es el rea del horno donde el calor es transmitido fundamentalmente por
radiacin, debido a la luminosidad de las llamas y a la radiacin de los productos calientes de la combustin. Slo una pequea parte del calor es transmitida por el movimiento de los gases (calor por conveccin) Zona de conveccin: La corriente de gases producidos por la combustin asciende a travs del horno, cediendo su calor al producto, primero en la zona radiante y luego en la zona convectiva. La cantidad de calor transferida en esta ltima, depende de la velocidad de los gases y de la superficie disponible para absorber calor. Slo una pequea parte del calor es transmitido por radiacin, y se limita a las 2 filas inferiores de conveccin, las que miran las llamas. Estas son llamadas filas de choque.
38
En algunos hornos, en la zona convectiva, tambin se aprovecha el calor por conduccin, agregando tubos con superficie extendida, esto es, pueden ser tubos aletados o con pernos. Generalmente estan ubicados desde la mitad hacia arriba en el haz convectivo. Estas aletas o pernos, absorben el calor de los gases de combustin y lo conducen al proceso.
6.5.2 Tiraje
Los trminos tiraje, depresin, vaco presin negativa, son usados de manera equivalente para expresar que una presin es menor que la presin atmosfrica. En un horno el tiraje se produce como consecuencia de que los gases calientes dentro de l son ms livianos que el aire fro ambiente. Esto resulta en una presin negativa (tiraje) dentro del calentador, produciendo el ingreso del aire de combustin. Todos los hornos estn diseados para tener presin levemente negativa en todo su interior. El mayor tiraje se tiene en el piso, en tanto que el menor tiraje se tiene en el techo de la zona radiante, a la entrada a la zona de conveccin. Segn el tipo de tiraje los calentadores pueden clasificarse: tiro natural: la chimenea tiene suficiente altura como para generar por si misma el tiraje necesario para evacuar los gases e ingresar el aire. tiro inducido: cuando la altura de chimenea es insuficiente para producir el tiro natural, la evacuacin de los gases debe ser realizada provocada por un ventilador de tiro inducido. El tiraje generado permite la entrada del aire necesario para la combustin. tiro forzado: el aire es suministrado por un ventilador de forzado. La chimenea debe generar el tiraje necesario para evacuar los gases. tiro balanceado: cuando se usan conjuntamente un ventilador de tiro inducido y un ventilador de tiro forzado, es un sistema de tiro balanceado. Los hornos con sistemas de precalentamiento de aire son de tiro balanceado. Las calderas que trabajan con hogar presurizado, no requieren un ventilador de tiro inducido.
39
Figura 18: Diferentes tipos de hornos.
6.6 Caudal y temperatura de salida de producto por paso

Los caudales en hornos de paso mltiple deben estar lo ms balanceados posible para no favorecer la formacin de coque en un paso ms que en otro, sobre todo si es un producto que genera fouling en el interior de los tubos (coke). Las ventajas de balancear caudales y temperaturas son: Reduce la probabilidad de coquizacin en el interior de los tubos. Disminuye el consumo de combustible. Temperaturas de hogar ms parejas. Minimiza el riesgo de caer por debajo del caudal mnimo en algunos pasos, cuando se reduce la carga total al horno. Los caudales y temperaturas en cada paso deben estar balanceados para mantener la temperatura de salida con diferencias no mayores a 5 C entre pasos. Si se reduce demasiado el caudal a un paso con el fin de alcanzar la misma temperatura de salida que la de otros pasos, la velocidad de coquizacion en ese paso aumenta, por lo tanto es preferible mantener el caudal en ese paso un poco ms alto
6.6.1 Efecto del bajo caudal

Cuando se disminuye excesivamente el caudal por debajo del mnimo especificado, el flujo no cubre totalmente las paredes del tubo, encontrndose zonas menos refrigeradas que otras.
40
En un tubo horizontal, la circulacin dentro del tubo se produce como una especie de oleaje, con formacin de espuma. Esta humedece la zona superior que se encuentra ms caliente, formndose un coke blando, de menor dureza que el producido en el resto del tubo. Ejemplos de esto pueden encontarse en cualquier horno de tubos horizontales y ms especiamente en aquellos con tubos en el piso. En estos casos, la falla se produce generalmente en la zona de mayor espesor de carbn. En el caso de tubos verticales, la diferencia no es tan marcada ya que el producto escurre sobre las paredes en forma ms pareja. An as, la falta de refrigeracin suficiente, acelera la formacin de carbn. Otro parmetro importante es medir la presin a la entrada al horno y a la salida del mismo, una elevada diferencia de presin, dara indicios de la presencia de carbn dentro de los tubos.
7. Torre adsorbedora
7.1 Generalidades del proceso de adsorcin
La operacin de adsorcin es la capacidad de algunos slidos de extraer con preferencia determinadas sustancias de una solucin concentrndolas sobre sus superficies. Existen numerosas ventajas en el uso de mtodos de adsorcin para purificar gases. Estos se basan en la captura selectiva de las impurezas del gas con ayuda de materiales slidos granulados, los cuales contienen una gran superficie especfica. Estos procesos tienen una serie de ventajas, dentro de las cuales se encuentran: Gran estabilidad trmica. Proporciona un servicio prolongado. Para su ejecucin se emplea un simple equipamiento. Fcil operacin del sistema de purificacin. Proporciona la posibilidad de una elevada selectividad en la eliminacin de sulfuro de hidrgeno. Sin embargo tiene como desventajas fundamentales: Utilizar grandes volmenes de material granulado, para procesar mayores flujos de gases. El proceso de regeneracin requiere de altas temperaturas, aunque esto no lo hace inoperante ni econmica, ni tecnolgicamente. El proceso de adsorcin se considera una opcin para procesar volmenes pequeos de cargas que se contaminan durante el transporte.
41
La tecnologa de adsorcin se caracteriza por una severidad de operacin ms baja si se compara con la de hidrotratamiento (reactores en serie hidrogenan el adehdo para dar el alcohol) y el consumo de hidrgeno es menor. La principal diferencia del proceso de adsorcin con el de hidrotratamiento tradicional es que los compuestos de azufre se adsorben en el catalizador despus de que la mezcla de carga-hidrgeno interacta con ste. De esta forma el catalizador necesita regenerarse constantemente. El equipo es sencillo, consiste en un recipiente cilndrico vertical con fondo cnico o cncavo. Se sustenta el adsorbente sobre una malla o manta, apoyada a su vez sobre un plato perforado, generalmente el flujo lquido es descendente (puede ser por gravedad o presin superior). La operacin comienza dejando empapar el lecho de manera de desplazar el aire antes de comenzar con la filtracin. Cuando el slido est saturado se procede a lavarlo con un solvente apropiado. Por ltimo se puede proceder al quemado de los restos del solvente, dependiendo del adsorbente. Las variables que se consideran en este proceso son presin y temperatura, presin de 18.7-34 atm y temperatura de 644-700 K (371-427C). Esto permite quimisorber (por reacciones qumicas, no por fuerzas fsicas) los compuestos azufrados, lo que origina que la especie adsorbida (quimisorbida) de lugar a una especie qumica distinta. Los diferentes parmetros varan de la siguiente forma: aumentando la presin aumenta el adsorbido, los vapores y gases son ms fcilmente adsorbidos cuanto mayor sea su peso molecular, el gas adsorbido disminuir con el incremento de la temperatura.
7.1.1 Diferencias en los procesos de adsorcin

En los gases la adsorcin se utiliza para: Deshumidificar el aire y otros gases. Eliminar los olores e impurezas de gases industriales. Recuperar vapores valiosos de solventes.
Mientras que en lquidos para: Extraccin de la humedad en la gasolina. Decoloracin de productos de petrleo. Eliminacin de olor y sabor de agua.
Tipos de adsorcin La adsorcin se puede clasificar en adsorcin fsica y adsorcin qumica. En el caso de la adsorcin fsica, la sustancia adsorbida no penetra dentro de la trama cristalina del slido y no se disuelve en l, sino que permanece enteramente sobre su superficie. Sin embargo, si el slido es poroso, penetra en sus
42
intersticios. Las operaciones industriales se basan en la reversibilidad, de modo de poder recuperar el adsorbente. Por el contrario, la adsorcin qumica es un proceso frecuentemente irreversible. Capacidad de adsorcin La capacidad de adsorcin es expresada en trminos de la cantidad de azufre adsorbido por masa del adsorbente, qe=mg-S/mg-Ads, (Norit Americas Inc.), de acuerdo con la siguiente ecuacin:
Dnde: Co es la concentracin inicial de azufre total en el diesel en mg/L, Ce es la concentracin de azufre total en el equilibrio en mg/L, y Ad es la cantidad de adsorbente utilizada en mg/L. Los datos experimentales de la capacidad de adsorcin y el tiempo de operacin en funcin de la concentracin de azufre total en el equilibrio (Ce) se correlacionan para predecir el tiempo de operacin y la cantidad del adsorbente requeridos para obtener un diesel con el ppm (masa), establecido por la norma NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 a partir del diesel con el ppm en masa de azufre total. La correlacin encontrada entre la capacidad de adsorcin y la Ce se muestra a continuacin:
Donde Ce es la concentracin de azufre total en el equilibrio en mg-S/L-D, y qe es la capacidad de adsorcin en mg-S/mg-Ads) y el factor de correlacin igual a 0.973.
A continuacin se describen un conjunto de procesos donde se utiliza la torre de adsorcin en las refineras.
7.2 Equipos y operaciones

7.2.1 Adsorbedores de lecho fijo
En la Figura se muestra un sistema de equipo tpico utilizado para la adsorcin de vapores de disolventes. Las partculas de adsorbente se colocan en un lecho de 0,3 a 1,2 m de espesor soportado sobre un matiz o placa perforada. La alimentacin gaseosa circula en sentido descendente a travs de uno de los lechos mientras que el otro se encuentra en regeneracin.
43
Figura 19: Esquema de equipo de adsorcin.
El flujo descendente es preferible. Cuando la concentracin de soluto en el gas de salida alcanza un cierto valor, o bien para un tiempo previamente establecido, se accionan automticamente las vlvulas con el fin de dirigir la alimentacin al otro lecho e iniciar la secuencia de regeneracin. La regeneracin puede realizarse con gas inerte caliente, pero generalmente es preferible utilizar vapor de agua cuando el disolvente no es miscible con agua.
7.2.2 Adsorbedores de tanque agitado

Un mtodo alternativo para el tratamiento de aguas residuales consiste en aadir carbn en polvo a un tanque con la disolucin, utilizando agitadores mecnicos e inyectores de aire para mantener las partculas en suspensin. Con partculas finas la adsorcin es mucho ms rpida que con carbn granular, pero en cambio se requiere un equipo de gran tamao para separar, por sedimentacin o filtracin, el carbn agotado.
7.2.3 Adsorbedores continuos

La adsorcin a partir de gases o lquidos puede realizarse de forma realmente continua haciendo circular el slido a travs del lecho en contracorriente con el flujo del fluido. Las partculas slidas descienden por gravedad, hacindolas retornar despus a la parte superior de la columna mediante un sistema de elevacin con aire o de forma mecnica.
7.2.4 Obtencin de Gas de Sntesis

El gas natural se comprime y separa en dos corrientes que se precalientan y se luego juntan para ir al reactor donde se les elimina el azufre. Luego se vuelve a separar las corrientes. La cantidad utilizada para gas de sntesis va a los tubos de reformado del horno. Esta carga se mezcla con vapor sobrecalentado y CO2 reciclado, antes del horno. Los tubos estn llenos de catalizador a base de nquel. Cuando la mezcla pasa por los tubos reacciona endotrmicamente para dar CO e H2 dando adems metanol y CO2. Los tubos se mantienen a la temperatura de reaccin por el calor entregado en el horno por los quemadores, instalados en la parte superior. El gas sale a 880 C y se enfra en un tren de intercambio generando vapor y precalentando el gas natural, el H 2 y el CO2.
44
El CO2 se separa del gas en una unidad de lavado con MDEA. Esta solucin se regenera y recircula. Parte del CO2 se recicla (menor consumo de gas natural) y el resto va a metanol. El gas de proceso abandona la absorbedora y se enfra con agua para eliminar restos de H2O y CO2. Para impedir atascamientos en la seccin criognica la corriente pasa por unos adsorbedores donde se reducen el H2O y el CO2 a menos de 1 ppm. Luego de la adsorcin las corrientes se separan. Una va a la seccin de baja temperatura y la otra va a oxogas.
Figura 20: Esquema del proceso de obtencin de gas de sntesis.
7.3 Torre de adsorcin con tamices moleculares - Molex

El objetivo del proceso molex es, ser un procedimiento para efectuar separaciones fsicas de diversos tipos de hidrocarburos. Aqu el proceso separa por adsorcion sobre tamises moleculares las parafinas lineales de alta pureza contenidas en el kerosn hidrotratado de las parafinas ramificadas y cicloparafinas.
7.3.1 Proceso Molex

Las n-parafinas son recuperadas por adsorcin en fase lquida sobre un lecho fijo de adsorbentes slidos y luego removidos del slido por lavado con una mezcla que contiene n-parafinas livianas, designadas desorbentes. sta se recupera luego por destilacin. El adsorbente usado es un tamiz molecular de S A cuya particularidad es adsorber cadenas lineales en sus sitios activos, rechazando los otros tipos. El proceso implica poner un slido a circular en contracorriente con un lquido. Esto se logra moviendo las posiciones de las distintas corrientes con respecto a un lecho fijo.
45
La carga va a una vlvula rotativa de 24 lechos (12 por cmara) donde se encuentran los tamices. Existen cuatro corrientes de entrada y dos de salida que por la vlvula se comunican con las 24 lneas segn una secuencia preestablecida. Alimentacin, desorbente (n-pentano, isooctano). Lavado de lnea y zona (isooctano). Extracto (n-parafinas con desorbente). Refinado (iso y cicloparafinas con desorbente).
En las cmaras se verifica la separacin de la carga en: Extracto. Refinado.
La corriente de extracto va a una destiladora donde por cabeza se separa desorbente del cual parte se refluja y el resto va a la columna splitter de desorbente; el fondo es el corte de parafina lineal que va a Pacol. El refinado va a una destiladora donde por cabeza se separa desorbente del cual parte se refluja y el resto va a la columna splitter de desorbente. Por fondo se obtienen iso y cicloparafinas que se utilizan como JP1. La mezcla de desorbentes se separan en el splitter en n-pentano, que va al acumulador de desorbente, isooctano que integra la corriente de flash.
Figura 21: Esquema del proceso Molex.
46
8. Lubricantes
8.1 Introduccin
Un lubricante es una sustancia que, colocada entre dos piezas mviles, no se degrada, y forma as mismo una pelcula que impide su contacto, permitiendo su movimiento incluso a elevadas temperaturas y presiones. Tambin se puede decir que es una sustancia (gaseosa, lquida o slida) que reemplaza una friccin entre dos piezas en movimiento relativo por la friccin interna de sus molculas, que es mucho menor.
8.1.1 Fabricacin de lubricantes

Un proceso de fabricacin de lubricantes puede contar con las siguientes unidades: Reduccin primaria del crudo reducido. Eliminacin del asfalto. Mejora de calidad. Decoloracin y estabilizacin. Desparafinado. Tratamiento final.
En la reduccin primaria, la destilacin al vaco es una operacin que se lleva a cabo en la mayor parte de los procesos utilizados en la actualidad. De acuerdo a la composicin del crudo que se alimenta a la refinera, el producto de cola que sale de la columna de vaco puede poseer elevados porcentajes de asfalto o de lubricantes pesados. Dadas las distintas composiciones, se pueden emplear diversos esquemas. Si el contenido en asfalto es elevado, es sometido a un proceso de desasfaltado con propano para generar lubricantes pesados, que son enviados a la siguiente unidad junto con los destilados medios y ligeros obtenidos en la destilacin al vaco. Esta operacin no es necesaria en el caso de contenidos bajos de asfalto. Existe un tercer mtodo de reduccin primaria, que consiste en una destilacin con vapor directo, para obtener un destilado de base parafnica en cabeza y un crudo reducido en las colas. Una vez decolorado, ste es enviado a los depsitos de almacenamiento. La fraccin ms ligera se enva a la siguiente unidad para mejorar la calidad o es sometida a un desparafinado. Para la eliminacin del asfalto, existen tres procedimientos importantes a realizar: Tratamiento con cido, que en la actualidad se halla prcticamente en desuso. Tratamiento con propano, donde la carga de alimentacin se lleva a cabo con propano en proporciones que varan entre 3 y 10 veces el peso de carga alimentada. Dicha variacin
47
depende del porcentaje de asfalto que existe en sta. Los lubricantes se disuelven en el propano, mientras que los materiales ms pesados se eliminan en un separador. Luego se procede a la recuperacin del propano. Duo-Sol, la carga de alimentacin se trata con propano y cido creslico (dos disolventes). El propano disuelve a los hidrocarburos parafnicos y el cido creslico los compuestos naftnicos. Antes de finalizar la operacin, los disolventes entran en contacto en contracorriente para agotar los hidrocarburos parafnicos disueltos en cido creslico y los naftnicos en el propano. La mejora de calidad comprende lo siguiente: cuando el asfaltado se ha eliminado, y de acuerdo a la calidad del producto deseado, es factible proceder a una extraccin con diversos disolventes, tales como furfural, fenol, nitrobenceno y otros; siendo los ms utilizados el furfural y el fenol. La operacin es realizada en contracorriente a fin de dar un producto con buenas caractersticas de viscosidadtemperatura. El procedimiento de decoloracin y estabilizacin puede llevarse a cabo en diferentes puntos del proceso de fabricacin, siendo lo ms usual que se realice antes o despus del desparafinado. Existen dos procesos de decoloracin: con cido y arcilla y con hidrgeno. El tratamiento con cido se realiza en unos agitadores dotados de un sistema de calentamiento con la posterior adicin de agua a fin de eliminar la mayor parte del cido. El aceite resultante se neutraliza y decolora a temperaturas elevadas. Una vez realizada la decoloracin, la arcilla es separada por filtracin. El tratamiento con hidrgeno se realiza con un reactor continuo y posee la ventaja de mejorar la calidad, contando adems con una gran flexibilidad operativa. En la operacin de desparafinado el aceite se trata con un disolvente. El disolvente ms utilizado es el metil-etil-cetona, disuelta en benceno, tolueno o una mezcla de ambos. La emulsin obtenida luego es enfriada para precipitar las parafinas, que se separan por filtracin en continuo. Tratamiento final: una vez que se ha procedido al desparafinado, y de acuerdo al tratamiento que se haya utilizado, puede resultar necesario proceder a una decoloracin y/o destilacin con el objeto de ajustar el producto final a la especificacin adecuada, como por ejemplo la de viscosidad o punto de vaporizacin instantnea. El proceso de obtencin de aceites lubricantes en la Refinera La Plata de YPF se inicia con la destilacin al vaco de una carga de crudo reducido de calidad apropiada, con el objeto de obtener una serie de cortes bases lubricantes, cada uno de los cuales es tratado en forma separada en unidades sucesivas, con la finalidad de eliminar todos aquellos constituyentes indeseables que afecten la calidad en los aceites terminados. El desasfaltado con propano, la extraccin con furfural y la desparafinacin con
48
solventes, constituyen las etapas sobresalientes del proceso de refinacin de aceites lubricantes junto con la hidrogenacin cataltica para eliminar contaminantes y mejorar el color. Cabe destacar que en esta seccin se explicar el proceso de desasfaltado con propano que se lleva a cabo en torres de extraccin con solventes.
8.2 Descripcin del proceso

8.2.1 Extraccin con propano
Del proceso de desasfaltado con propano en una unidad de desasfaltado (denominada con las siglas PDA), se obtienen aceites desasfaltados (DAO) que sern procesados en otras unidades, para convertirlos en aceites y parafinas terminadas; como subproducto del proceso se obtienen asfaltos. La extraccin con propano es la separacin fsica de los compuestos asfaltnicos y resinas contenidos en el fondo de la destilacin en vaco. La unidad de PDA, se basa fundamentalmente en las extractoras contactoras.
8.2.2 Descripcin de la unidad

El residuo de la destilacin atmosfrica, llamado crudo reducido, se contina fraccionando bajo vaco para seguir separando distintas fracciones sin modificar su estructura qumica, obteniendo cortes bsicos para la elaboracin de lubricantes. La unidad de PDA que se va a analizar a continuacin consta de dos torres de extraccin (de platos perforados) que pueden operar en paralelo, obtenindose Bright Stock, o en serie, obtenindose Cilindro Stock. La descripcin de la unidad se puede dividir en seis partes principales: Sistema de desasfaltado: seccin encargada de remover el asfalto presente en la carga proveniente del fondo de la torre de destilacin en vaco. Sistema de recuperacin de asfalto : el propano es separado del asfalto, por medio de destilacin en un flash de asfalto mezcla y un stripper de asfalto, llevando la temperatura a travs de un horno. Sistemas de recuperacin de aceite desasfaltado : el aceite desasfaltado (DAO) y propano mezcla, producidos en las torres extractoras son separados en dos sistemas que constan de flash de alta y baja presin y strippers de DAO. Los sistemas son independientes, y recuperan propano del DAO. Sistema de propano: el propano ingresa a la unidad a travs del acumulador de propano, y de all se enva a las extractoras; a la salida de las extractoras, por la cabeza y el fondo, los productos obtenidos recuperan el propano de esas corrientes por medio de destilacin y condensacin, para volver al acumulador y completar el circuito.
49
Sistema de Fluxing: el exceso de carga, o el asfalto, cuando se envan a tanque, siguen las especificaciones comerciales; ello requiere un fluxado con Gas Oil para reducir su viscosidad.
Sistema cerrado de Gas Oil: empleado como medio de calentamiento para vaporizar mezclas de aceite y propano; tambin puede ser empleado como medio de enfriamiento, para enfriar el asfalto o el asfalto fluxado.
Figura 22: Esquema de la Unidad de Desasfaltado.
8.3 Sistema de Desasfaltado

8.3.1 Descripcin general del proceso
El Bright Stock y el Asfalto, son producidos simultneamente en las dos extractoras A y B, que operan en paralelo. Ello permite obtener la mayor produccin de aceite desasfaltado del fondo de la destilacin al vaco. Existe la posibilidad de producir Cilindro Stock con la extractores operando en serie. Esto se puede conseguir extrayendo del residuo de la destilacin al vaco obteniendo un aceite desasfaltado, para ms tarde procesar el asfalto primario de la primer operacin de modo de obtener un aceite desasfaltado secundario, con las propiedades del Cilindro Stock y un Asfalto secundario.
50
Figura 23: Esquema del circuito de carga de la Unidad de Desasfaltado.
Para el caso Bright Stock, la carga a la Unidad es la proveniente del fondo de la torre de destilacin al vaci de la unidad de vaco lubricantes, tomndolo por una bomba de carga a 160C y enfriada con agua en el enfriador de carga a 100C. De aqu, la carga se divide en dos corrientes iguales, mezcladas con las corrientes de propano, de modo de reducir la viscosidad y enviar las corrientes a las respectivas extractoras. Las corrientes son llevadas a la correcta temperatura por medio enfriadores de agua. Cualquier exceso de carga producido en la Unidad de Vaco, es enfriado y mezclado con flux oil y enviado a almacenaje, o a otro destino; La carga ingresa a las extractoras, a una temperatura de 54C a cualquiera de las dos entradas que las mismas poseen. La conexin superior ingresa a la altura del plato 8, localizado cerca de la tercera parte de la altura de la torre extractora, tomada desde la cabeza. La conexin inferior, admite la carga a la altura del plato 13, localizado a la mitad de la altura de la extractora. La eleccin de la entrada estar en funcin del contenido de asfalto en la carga; si el contenido es alto, requerir ms tiempo de contacto y la entrada superior ser la ms adecuada. Una vez ingresada la carga a cada extractora, la misma fluye por los canales distribuidores, que aseguran una correcta distribucin del aceite que asegura a su vez un ntimo contacto con el propano ascendente. A medida que el producto que contiene asfaltos, resinas y otros compuestos indeseables fluye hacia debajo de la torre, es contactado con el propano que ingres por la parte ms baja de la torre, a un punto por debajo del plato bafle de fondo. A medida que el propano enfriado contacta el aceite, los constituyentes indeseables, se van disolviendo con el propano que fluye hacia arriba.
51
En la parte inferior de la extractora permanece el asfalto no disuelto en el propano. Este asfalto, fluye hacia el fondo y se extrae para ser enviado hacia el sistema de recuperacin de asfalto. La solucin de propano, sigue hacia arriba pasando la zona de ingreso de la carga donde es calentado por un serpentn de vapor. A medida que la solucin se calienta, el material relativamente insoluble, se separa de la solucin; este material, es la fase inferior que contiene resinas, las cuales son un intermedio entre el asfalto y el aceite desasfaltado. Desde el punto de precipitacin, este material fluye hacia abajo en contracorriente con el propano ascendente y aceite disuelto, siendo progresivamente re-disuelto en la solucin de propano. Esta accin repetida, provoca un reflujo en esta seccin de la extractora. En el punto de alimentacin (de carga), el material resinoso an no disuelto, forma parte del flujo descendente de asfalto, estando sujeto al posterior lavado a medida que la corriente desciende hacia el fondo. La carga desprovista de asfalto fluye hacia el tope de cada torre, y sale bajo control de presin por al sistema de recuperacin de aceite desasfaltado . El serpentn de vapor antes mencionado, tiene como funcin, proporcionar el gradiente de temperatura, desde la alimentacin hacia la cabeza de la torre; la temperatura de diseo en la cabeza de cada extractora es de 74C. Para la operacin de Cilindro Stock, como se dijo, las extractoras operan en serie. La carga es bombeada por y enfriada por, envindose a la primer extractora. Luego se mezcla con la corriente de propano, quien reduce la viscosidad y permite un ms fcil enfriamiento en. El exceso de carga, se maneja igual que en Bright Stock. La carga ingresa a 77C a la contactora A, contactndose ntimamente con el Propano como ya se ha descripto. La relacin de propano de 6:1. La temperatura de cabeza de 82C y la temperatura de fondo de 74C. Se obtiene como producto de cabeza una mezcla de aceite desasfaltado y propano que es enviado al sistema de recuperacin N1 de aceite desasfaltado y como producto de fondo una mezcla de asfalto primario y propano, la cual alimenta a la segunda extractora B. La carga es procesada como se describi para Bright Stock luego de enfriarse con el intercambiador. El serpentn de vapor, provee el gradiente de temperatura a lo largo de la columna, habindose calculado una temperatura de 58C en la cabeza y de 41C en el fondo, de modo de obtener un producto de cabeza mezcla de Cilindro Stock y propano que es enviado con al sistema de recuperacin N2 de aceite desasfaltado, y un producto de fondo mezcla de asfalto y propano que es enviado a hacia el sistema de recuperacin de asfalto.
52
8.3.2 Variables del proceso

Las variables que afectan al proceso, estn dadas principalmente por las caractersticas de la extraccin. Hay dos variables primarias controladas que afectan el resultado obtenido en la extraccin, para una carga dada: la relacin de propano y la temperatura. Relacin de Propano A una temperatura dada de la torre, un incremento en la relacin de propano/carga tender a aumentar el rendimiento y la viscosidad del aceite desasfaltado. Este efecto, puede, sin embargo ser compensado por el incremento de la temperatura de cabeza, y en general, un incremento en la relacin de propano/carga, con un incremento de temperatura en la cabeza de la torre, resultar en un mejoramiento en la selectividad y la produccin de aceite desasfaltado de ms alta calidad. En la torre de desasfaltado en contracorriente, la variacin de la relacin de propano, afecta la capacidad, siendo posible operar satisfactoriamente con cargas ms altas y relaciones superiores; ello se debe a que con las ms altas relaciones, la viscosidad de la solucin disminuye, y la diferencia entre las gravedades especficas entre las fases superior e inferior aumenta, teniendo como resultado de estos dos cambios es tal que compensa con ventaja el efecto de la mayor velocidad ascendente con la mayor relacin de propano. Otro efecto de la relacin de propano se relaciona con la selectividad. Relaciones altas de propano permiten usualmente una mejor selectividad respecto a las caractersticas del material que va a las fases superiores e inferiores, y como consecuencia, mejora y asegura la calidad para un rendimiento dado de aceite desasfaltado. Dentro de los lmites prcticos de operacin, a mayor relacin de propano, mayor es la selectividad lograda. Temperatura Las condiciones operativas en las torres de extraccin son las siguientes: Operacin Bright Stock Cilindro Stock Torre extractora A Cabeza (C) Fondo(C) 74 43 82 74 Torre extractora B Cabeza(C) Fondo(C) 74 43 58 41
Tabla 2: Temperaturas de operacin en las torres de extraccin.
La temperatura de cabeza es el punto de control ms importante en las extractoras, pues la temperatura junto a la relacin de propano, controla la calidad y cantidad del aceite desasfaltado. Con las otras condiciones constantes, incrementando la temperatura de cabeza, disminuir el rendimiento y la viscosidad del aceite desasfaltado, mientras que disminuyendo la temperatura de cabeza, aumentar el rendimiento y viscosidad del aceite desasfaltado.
53
Cambios menores en la temperatura de fondo afectarn levemente el resultado general. Aumentando la temperatura de fondo, se tiende a recuperar ms asfalto, mientras que una disminucin de esa temperatura, tender a producir menos de este producto de fondo. El efecto general del gradiente de temperatura entre la cabeza y el fondo de la torre, se enuncia diciendo que la temperatura de cabeza controla la naturaleza del DAO, y la temperatura del fondo, controla la naturaleza del asfalto. En efecto, la carga est limitada entre las dos condiciones impuestas al tope y al fondo de la extractora y se fracciona en forma precisa en DAO y asfalto. La temperatura de cabeza ms alta intenta forzar el aceite hacia el fondo de la torre, mientras que temperaturas bajas de fondo con el propano ascendente, tienden a forzar el aceite hacia arriba. La torre es de este modo reflujada, resultando en una separacin ntida entre las dos productos finales (asfalto y aceite desasfaltado). En el punto de alimentacin, parte de la carga, est dentro de la solucin y parte de ella est precipitada como la fase inferior. Entre este punto y el fondo de la torre, la temperatura se reduce para incrementar la solubilidad, a efectos de permitir que la mejor porcin del aceite se disuelva y ascienda con la corriente de propano. Por encima del punto de alimentacin, se impone una temperatura superior, a efectos de disminuir la solubilidad, que tiende a precipitar los constituyentes desfavorables, que podran haber entrado inicialmente en solucin en el punto de alimentacin. Toda la torre eficazmente reflujada con el material mejorando en calidad hacia arriba a partir del plato de carga y el material descendente es despojado para evitar la prdida de aceite en la fraccin asfltica. Con una carga y relacin de propano fijas, el grado de reflujo depende del gradiente de temperatura adoptado. Si la relacin de propano se aumenta, puede emplearse un mayor gradiente de temperatura, se obtiene ms reflujo y la eficiencia general mejora de modo que se obtiene un mayor rendimiento y calidad del producto. La presin mantenida en la torre afecta, con otras condiciones constantes, la cantidad de material recuperado por cabeza y fondo. Esta Unidad no est diseada para emplear la presin de la torre como variable. La torre debe operar siempre a un mnimo de 2.15 Kg/cm2 sobre la presin de vapor del propano puro a la temperatura de la cabeza de la torre. El efecto de la sobrepresin por encima de la presin de vapor de la solucin es el incremento de la solubilidad del aceite en el propano. La capacidad de operacin de la torre, puede considerarse como una variable pues si la carga es demasiado alta o demasiado baja, se afecta la especificacin de los productos. Para operar la torre eficientemente, se requiere sedimentacin y flujo descendente de la fase asfltica en contracorriente con los productos de la fase superior. Si la torre se opera a una capacidad demasiado alta, los productos de la fase inferior, no tendrn tiempo de decantar apropiadamente, con el resultado de que se elevan y eventualmente son llevados con la
54
fase superior (aceite desasfaltado). Bajo estas condiciones, aunque hay posibilidades de separacin, las dos fases no separan eficientemente, con el resultado de la baja calidad de producto de cabeza. Una operacin eficiente de la torre requiere adems una correcta e ntima mezcla de las fases que circulan en contracorriente. Con capacidades muy bajas, la velocidad de contracorriente, puede reducirse a un punto donde se obtiene una mezcla ineficaz. Sin un buen mezclado, no se obtendr un verdadero equilibrio, resultando por lo tanto, un fraccionamiento pobre y casi con seguridad un bajo rendimiento, y baja calidad de aceite desasfaltado. Los lmites de capacidad superior e inferior de esta clase de torres, para su mayor eficiencia, pueden determinarse solamente por la operacin real de la misma.
8.4 Otros sistemas

8.4.1 Sistema de recuperacin de asfalto
El sistema de recuperacin de asfalto, recibe: Para Bright Stock, el producto de fondo de las dos extractoras, A y B. Para Cilindro Stock, el producto de fondo de la extractora B.
Esta mezcla de asfalto y propano, se enva a un horno de asfalto, en el cual la temperatura de la mezcla se lleva a 260C. Luego la mezcla se enva a un flash de asfalto mezcla que opera a 17.7 Kg/cm 2 manomtricos. Los vapores se dirigen a un condensador, desde donde el propano lquido, va al acumulador de propano; este recipiente opera a 16.2 Kg/cm2 manomtricos y 48C de temperatura. El asfalto lquido a 260C, que an contiene una pequea cantidad de propano (aproximadamente 1.4%p), fluye desde el fondo del flash de asfalto hacia un Stripper de asfalto. Ingresa a la columna por el plato de tope, hacia la parte inferior a travs de 9 platos operando a 0.07 Kg/cm2 manomtricos; el propsito, es despojar la porcin remanente de propano en el asfalto, por medio de vapor sobrecalentado inyectado debajo del plato de fondo. El asfalto libre de propano, es tomado desde el fondo del Striper y se enfra con intercambiadores de Gas Oil de circulacin fro, hasta alcanzar los 190C. De all puede ser enviado a una Unidad de Soplado de asfaltos o enfriarlo a 110C y mezclarlo con flux oil, de modo de producir Fuel Oil que se enva a quemadores o a almacenaje.
55
Figura 24: Esquema del circuito de recuperacin del asfalto.
Los vapores de agua y propano de la operacin de stripping, se dirigen hacia una Torre Spray. Antes de ingresar al condensador estos vapores se unen con los de los strippers del sistema de recuperacin de aceite desasfaltado. Los vapores combinados, ingresan al condensador a 200C. El propsito de este condensador, es condensar el vapor de agua presente en la mezcla de vapor de agua y propano. El vapor de agua condensado, abandona el fondo de la torre spray hacia drenaje. El propano libre de humedad, se dirige hacia un compresor, quien comprime los vapores a 17.7 Kg/cm2. Luego, los gases son enfriados y condensados y purificados en un, a efectos de prevenir acumulacin de agua, la que podra formar espuma en el acumulador de asfalto. El propano es enviado al acumulador de propano, desde donde se emplea nuevamente en torres extractoras.
8.4.2 Sistemas de recuperacin de aceite desasfaltado

Las cabezas de las extractoras compuesta de una mezcla de aceite desasfaltado y propano se envan, bajo control de presin a dos sistemas idnticos de recuperacin N1 y N2. Durante la operacin Bright Stock ambos sistemas de recuperacin recibirn igual mezcla de Bright Stock y propano, mientras que durante la operacin Cilindro Stock, el sistema de recuperacin N1 recibe la mezcla del aceite pesado y propano, mientras el sistema N2 recibir la mezcla de Cilindro Stock y propano.
56
Figura 25: Esquema del circuito del sistema de recuperacin de aceite desasfaltado.
La mezcla de aceite desasfaltado es parcialmente vaporizada por calentamiento con circulacin de hot oil. Luego, los vapores que contienen alrededor del 48% del contenido inicial de propano en el aceite desasfaltado son separados del lquido remanente en dos destiladores flash a 30 Kg/cm2 y 79C. De estos Flash de alta presin, el lquido se extrae, depresionndose a 18 Kg/cm 2 y dirigindose a dos destiladores flash de baja presin, donde sern vaporizados a 62C por intercambio con los vapores de propano de alta presin provenientes de los otros destiladores flash. Este sistema de doble efecto donde el calor de condensacin de los vapores de propano de alta presin es utilizado de los flash de alta, resulta en un importante ahorro energtico. De los intercambiadores de doble efecto, la mezcla se enva a dos destiladores Flash de baja presin, donde las condiciones de operacin son 17,7 Kg/cm2 y 62C. Los vapores se separan y se envan a los condensadores de propano. El lquido, an contiene alrededor del 3% del propano inicial, bombendose, para luego ser calentado en dos evaporadores (con hot oil), y enviarse a los flash pots. Los vapores de estos flash pots, se mezclan con las entradas a los flash de baja a la salida de los EA-205 y EA-206 y las cabezas de estos son enviados para condensar en EA-208. El lquido que queda, es aceite desasfaltado esencialmente libre de propano; se enva a 200C a dos Strippers a presin atmosfrica para extraer las ltimas trazas de propano. El aceite desasfaltado 200C, ya libre de propano, abandona cada Stripper desde el fondo con atraviesa dos enfriadores e ingresa a almacenaje.
57
El propano y el vapor de agua de la cabeza de estos Strippers, se dirigen hacia la torre spray. Antes de ingresar a la misma, los vapores se combinan con los vapores de la cabeza del Stripper de asfalto.
8.5 Aspectos medioambientales

8.5.1 Emisin de gases
Procedentes de combustibles Las instalaciones de combustin de la Unidad de Desasfaltado con Propano se relaciona en la siguiente tabla, as como sus principales caractersticas. Los humos sales al exterior por chimeneas individuales. Horno 1 2 Potencia trmica 12.100.000 Kcal/h 13.800.800 Kcal/h Quemadores 8 6 Chimenea 30.5 m 36.4 m
Tabla 3: Caractersticas de los hornos de la unidad de desasfaltado con propano.
Los gases de emisin de combustin en el horno son: monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), dixido de azufre (SO2) y xidos de nitrgeno (NOx). A estos gases es necesarios minimizarlos, ya que son responsables de algunos aspectos ambientales. Control de la emisin de CO2: este gas es formado en la combustin, el mismo es proporcional a la cantidad de carbono que existe en el combustible, aproximadamente el 14% de los gases de combustin es CO2. Este gas contribuye al llamado efecto invernadero. La reduccin del consumo de energa contribuye a disminuir la emisin de CO2. Control de la emisin de CO: este gas es formado por la combustin incompleta , por medio del control del exceso de aire se controla la emisin de CO, para una correcta combustin se adecua el exceso de aire para cada combustible. En los hornos se queman dos tipos de combustibles Fuel Gas y Fuel Oil. La regulacin del exceso de aire, mediante la regulacin de los registros de aire en quemadores y manteniendo el buen tiraje del horno, logrando as minimizar la emisin de CO. Control de la emisin de SO2: la cantidad de este gas est en funcin de la cantidad de azufre que posea el combustible. No est bajo control operativo, modificar este parmetro. Minimizando el consumo de combustible, modificamos la emisin de este gas. Control de la emisin de NOx: la emisin de NOx depende en gran parte del diseo de los quemadores utilizados, controlando el exceso de aire tambin se modifica la emisin de NO x. Procedentes del proceso En esta Unidad pueden producirse emisiones de hidrocarburos gaseosos, tanto en marcha normal (tomas de muestras, purgas de equipos) como en operaciones de puesta en marcha o parada de la
58
Unidad. Estas emisiones de hidrocarburos se dirigen normalmente a los colectores del sistema de mechero donde se realiza su combustin chimenea de emergencia propia de la unidad. Antorcha: este sistema se utiliza para la evacuacin de hidrocarburos, quemndolos, en los casos en que, por alguna circunstancia, no se pueden tratar (principalmente paradas, ya sean de emergencia normales y puestas en marcha), as como para la purga de equipos cuando el proceso lo requiere. La Unidad de PDA est conectada a un sistema de antorcha comn a todas las Unidades de la Refinera. Siempre que se realice una purga al sistema de antorcha se debe avisar al sector responsable, para llevar un control y balance de gases emitidos. Soplado de los Hornos: poseen sopladores para eliminar, mediante soplado con vapor de media (17 Kg/cm2) los depsitos acumulados sobre los tubos en la zona convectiva, envindose el vapor de soplado a travs de la chimenea del horno. Decoquizado de Hornos: en los tubos del horno se forman depsitos de carbn que, con el tiempo, restringen el paso de la carga a travs de los mismos, por lo que cada cierto tiempo se hace necesario eliminar stas deposiciones. La eliminacin del carbn formado en los tubos del horno, decoquizado, se lleva a cabo realizando la combustin del carbn con una mezcla de aire y vapor. La mezcla de los productos de combustin y el vapor se envan a la atmsfera a travs de la chimenea. Esta operacin no es realizada con frecuencia, sino en ocasiones programadas. Venteo de Depsitos: En la Unidad se dispone de varios equipos los cuales poseen atmosfricos por donde se eliminan pequeas cantidades de emanaciones. Emisiones fugitivas Los distintos equipos de proceso, vlvulas de bloqueo y de control, vlvulas de seguridad, venteos, etc., pueden tener pequeas prdidas que producen emisiones fugitivas de hidrocarburos a la atmsfera. Para evitar stas emisiones se realizan peridicamente inspecciones de comprobacin de los equipos de mayor riesgo de emisin, para detectar las posibles fugas y proceder a su eliminacin, actividad que se complementa con el mantenimiento preventivo de los equipos. venteos
8.5.2 Vertidos lquidos

Los vertidos lquidos se recogen en la red de drenajes, sistema cerrado de recogida de purgas de hidrocarburos o colector de mechero. El destino de stos vertidos es diferente segn sus caractersticas, siendo enviados para su posterior tratamiento al separador API, tratamiento de Aguas Acidas o Tanques de Slop, etc. Aguas contaminadas con Hidrocarburos En el caso de producirse vertidos irregulares por vaciado de la Unidad, puesta en marcha, etc., stos se realizan tratando de reducir el impacto de vertidos inusuales y siempre a la red de drenaje de la Unidad.
59
El destino de stos lquidos son las piletas API. En el caso de purgas de bombas tomas muestras, se reducir la purga a la mnima imprescindible. Aguas Pluviales Se recogen en la red de drenajes, estando stas contaminadas con hidrocarburos las que son enviadas a las piletas API para su tratamiento.
8.5.3 Residuos
Por las Normas ISO 14001 se determina claramente cmo identificar los diferentes tipos y, por lo tanto, la lnea de actuacin correspondiente a cada uno de ellos. No obstante, en el caso que no sea posible identificar el tipo de residuo, debe contactarse con el Departamento de Medio Ambiente. Es de utilidad seguir las indicaciones de la tarjeta gua. Residuos Peligrosos En sta Unidad se generan los siguientes residuos peligrosos: Residuos contaminados de limpiezas. Material metlico contaminado. Refractarios Sucios. Purgas y drenajes de la operacin. Mantenimiento de los quemadores. Carga de Productos qumicos.
Residuos inertes En esta unidad estos residuos estn constituidos por: Bidones y otros envases vacos sin carcter de residuo peligroso. Material metlico no contaminado.
Residuos Slidos Urbanos (Basura domstica y residuos de limpieza) Este tipo de residuos, que se generan en cantidades variables todos los das, deben depositarse en los recipientes apropiados, perfectamente diferenciados de otros, segn las norma ISO 14001, que se encuentran ubicados en zonas estratgicas de la unidad.
60
9. Bibliografa
VIAN ORTUO, ngel. Introduccin a la Qumica Industrial. 2da Edicin. Espaa: Revert, 1999. 636 p. ISBN 9788429179330. Secretara de Energa. Ministerio de Planificacin Federal de Inversin Pblica y Servicios. Hidrocarburos. En: Contenidos Didcticos de la Secretara de Energa [en lnea]. [citado 8 de junio de 2012]. Disponible en Internet: http://www.energia.gov.ar/contenidos/archivos/ /Reorganizacion/contenidos_didacticos/Hidrocarburos.pdf MENDOZA MURGADO, Luis y otros. Extractor lquido-lquido [en lnea]. 2007 [citado 12 de junio de 2012]. Disponible en Internet en: http://www.jackzavaleta.galeon.com/balw8.pdf. VALER GOMEZ, Fabrizzio. Columna de Extraccin Lquido Lquido. Diseo y anlisis del funcionamiento del equipo [en lnea]. 2009 [citado 12 de junio de 2012]. Disponible en Internet en: http://dspace.universia.net/bitstream/2024/893/1/PROYECTO+PARTE+1.pdf. MARN-ROSAS, Celia y otros. Estudio de factibilidad tcnico-econmica de un proceso de adsorcin para remover compuestos de azufre presentes en diesel . En: Tecnologa, Ciencia, Educacin [en lnea], vol. 25, nm. 2, julio-diciembre, 2010, pp. 86-94 [citado 7 de junio de 2012]. Disponible en Internet en: http://www.redalyc.org/redalyc/pdf/482/48215903003.pdf. Refinacin del Petrleo. Artculo publicado en la Enciclopedia Virtual Wikipedia [citado 7 de junio 2012]. Disponible en Internet en: http://es.wikipedia.org/wiki/-
/Refinaci%C3%B3n_del_petr%C3%B3leo. Proceso de Refinacin de Petrleo. Artculo publicado en el portal La comunidad petrolera [citado 16 de junio de 2012]. Disponible en internet en:
http://www.lacomunidadpetrolera.com/-/showthread.php/2346-Proceso-de-Refinaci%C3%B3nde-Petr%C3%B3leo. REPSOL YPF. Manual de combustibles. En: Archivos de la pgina oficial del Instituto Nacional de la Energa[en lnea]. Cap. 1 y 2 [citado 8 de junio de 2012]. Disponible en Internet en: http://www.iae.org.ar/archivos/educ1201.pdf y http://www.iae.org.ar/archivos/educ1202.pdf. MathPro. Introduccin a la refinacin del petrleo y produccin de gasolina y diesel con contenido ultra bajo de azufre. Elaborado para The International Council of Clean Transportation [en lnea], 24 de octubre de 2011 [citado 10 de junio de 2012]. Disponible en internet en: http://www.theicct.org/sites/default/files/ICCT_RefiningTutorial_Spanish.pdf. REPSOL YPF. Manuales de Operaciones. Unidad de Desasfaltado y Topping.

Refinación Del Petróleo

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Refinación Del Petróleo

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

UNLP FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAS II

Refinacin del Petrleo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

1. Introduccin al proceso de refinacin del petrleo

Figura 1: Refinera de Petrleo.

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

1.2 Breve resea histrica

1.3 El proceso de refinacin en Argentina

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

bdp: barriles por da

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

2. Materia prima del proceso: Petrleo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

2.2 Caractersticas del petrleo crudo

2.1.1 Gravedad API (densidad)

2.1.2. Contenido de azufre

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

2.1.3 Clasificacin segn su gravedad API y contenido de azufre

Tabla 1: Tipos de petrleo crudo.

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

3. Descripcin general del proceso de refinacin

Figura 2: Esquema de una refinera de petrleo.

3.1 El transporte del crudo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

3.2 Destilacin primaria

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

3.2.1 Destilacin primaria

3.3.1 Craqueo Cataltico

3.3.2. Hidrocraqueo Cataltico

3.3.3 Cadenas de hidrocarburos y craqueo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

3.5 Concentracin de gases

3.6 Fraccionamiento de nafta

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

3.6.1 Produccin de lubricantes

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

Figura 3: Torre de destilacin real.

4.1 Destilacin atmosfrica

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

Figura 4: Torre de destilacin real.

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

Figura 5: Mtodo de rehervido.

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

Figura 6: Diagrama de la destilacin atmosfrica.

Figura 7: Perfil de temperatura.

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

4.2 Destilacin al vaco

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

4.2.2 Torres de vaco

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

4.2.3 Descripcin general de la unidad

Figura 10: Diagrama de la unidad de vaco.

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

Tabla 2: condiciones bsicas de operacin.

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo

Figura 11: Perfil de temperatura de la torre de destilacin en vaco.

5.1.1 Descripcin del proceso

UNLP - FACULTAD DE INGENIERA - INDUSTRIAS II. Refinacin del Petrleo