Lyce secondaire Feriana Prof : Hannachi Chokri .

SCIENCES PHYSIQUES
Serie N 2

Classes : 4mesc et M
Date :

N.B. : *Lutilisation de la calculatrice est permise.

*Donner les expressions littrales avant toute application numrique

Exercice 1 *Nombre de page 3 On sintresse la cintique de la raction doxydorduction dcrite par le tableau descriptif suivant :

1. Dfinir la vitesse instantane de raction. Prciser la mthode graphique qui permet dobtenir sa valeur. 2. Parmi les trois courbes de la figure 1, uniquement une seule qui correspond lvolution de lavancement x de la transformation chimique tudie. a. Prciser en justifiant la courbe qui ne correspond en aucun cas lvolution de lavancement x de la raction. b. Prciser en justifiant la courbe qui convient lvolution de lavancement x de la transformation chimique tudie. 3. On ralise quatre expriences correspondantes aux conditions suivantes : - (A) temprature: =41C. - (C) temprature: =15C. (B) temprature: =30C. - (D) temprature: =41C et prsence dion Fe2+. Sur la figure 2 en annexe sont reportes les courbes de lvolution temporelle de la quantit de matire des ions peroxodisulfate. a. On dsigne par (p) la pente de la tangente la courbe linstant t. Sachant qu linstant t :

=p ; dduire qua cette date la vitesse instantan de raction est v = - p

b. On donne dans le dsordre pour les courbes (C1) et (C2), la valeur (p) de la pente de la tangente la courbe pour t= 10 min : - 6.10-6 mol.min-1 ; - 0,8.10-6 mol.min-1 Dduire v1 et v2, respectivement les valeurs des vitesses de raction t=10 min correspondants expriences reprsentes par les courbes (C1) et (C2). c. En justifiant votre rponse attribuer chacune des courbes (C1) et (C2), lexprience (A), (B), (C) ou (D) correspondante.

d. Comparer linstant t1 la valeur de lavancement x de raction pour les expriences reprsentes par les courbes
(C3) et (C4). Attribuer en justifiant chacune des courbes (C3) et (C4), lexprience (A), (B),(C) ou (D) correspondante. 4. Pratiquement la dure du dosage ncessaire pour suivre lvolution de la lavancement de la transformation chimique peut dpasser facilement 1 min, or la figure 2 montre quen une minute le ns2o8 varie notablement Daprs les rsultats prcdents quelle prcaution exprimentale doit-on prendre avant de faire le dosage afin davoir des rsultats relativement prcis.

Exercice 2 On tudie laction dune solution aqueuse de peroxodisulfate de potassium, K2S2O8, sur une solution aqueuse diodure de potassium, KI. Les couples oxydant / rducteur en prsence sont : S2O82/ SO42et : I2 / I. Quand on mlange les solutions, il apparat progressivement une coloration jaune due la formation de diiode.
1) Montrer que lquation-bilan de la raction tudie scrit : S2O82+ 2 I

2 SO42+ I2

2) Pour tudier la cintique de la raction, on mlange, la date t = 0, un volume : V = 500 mL de la solution de peroxodisulfate de potassium, de concentration molaire volumique : C1 = 1,50.10-2 mol.L-1, avec un volume : V = 500 mL de la solution diodure de potassium, de concentration molaire volumique : C2 . Dterminer la valeur de C2 pour que la raction ait lieu dans les proportions stchiomtriques de son quationbilan. 3) A diverses dates, on effectue rapidement des prlvements que lon refroidit dans de la glace fondante. On dose ensuite le diiode form. On dtermine ainsi la concentration molaire volumique du diiode, la date t du prlvement, dans le mlange ractionnel. On obtient les rsultats rassembls dans le tableau suivant.
t ( en min )

0 0,0

2,0 0,50

5,0 1,5

10 2,4

20 3,5

30 4,3

40 5,0

50 5,5

60 5,9

[ I2 ] ( en mmol.L-1 )

a) Pourquoi refroidit-on le prlvement avant de le doser ?

2

b) On place sur un graphe les points exprimentaux correspondant au tableau ci-dessus.

b.1) Dfinir la vitesse instantane de raction chimique une date t.

b.2) Dterminer une valeur numrique de cette vitesse la date : t = 25 min. 4) Exprimer littralement, en fonction de [ I2 ], les concentrations molaires volumiques des espces sulfate et peroxodisulfate, la date : t = 25 min. Faire lapplication numrique. Exercice 3 * On tudie en fonction du temps l'volution d'un mlange de 100 mL de solution d'acide oxalique de concentration C1 =0,08 mol.L-1 et de 100 mL de dichromate de potassium de concentration C2=0,02 mol.L-1. l'quation bilan de cette raction est : Cr2O7- + 8H3O+ + 3 H2C2O4 2Cr3+ + 6CO2 + 15H2O 1/ Les ractifs sont-ils dans les proportions stoechiomtriques ? 2/ La temprature tant maintenue constante, on suit la concentration des ions Cr3+ forms au cours de la raction ; dterminer graphiquement la vitesse de formation des ions Cr3+ (en mol.L-1.s-1) la date t = 40 s. (voir Doc1)

3/ Dterminer par le calcul la valeur limite de la concentration des ions Cr3+ en mol.L-1.
4/ En dduire le temps de demi-raction (dure au bout de laquelle la moiti du ractif limitant a disparu)

Exercice n3

**:

On tudie la raction de dcomposition du peroxyde dhydrogne en solution aqueuse (aussi appel eau oxygne). La dcomposition du peroxyde dhydrogne, de formule brute H2O2, conduit la formation de dioxygne (gazeux) et deau. La raction a lieu temprature constante et en prsence dun catalyseur. On suppose que le volume de la solution reste constant pendant la dure de la raction. La temprature est gale = 12C. On considre une solution (S) de peroxyde dhydrogne, de volume V =500 mL et de concentration initiale C=0,08 mol.L-1 .On recueille le dioxygne form dans une prouvette et on mesure son volume pression constante. On note les rsultats toutes les 5 minutes. On obtient le tableau suivant : t (min) 0 VO2 (mL) 0

[ HO]
mol.L-1

5 72

10 138

15 192

20 228

25 252

30 270

35 288

40 300

1/ Ecrire lquation bilan de la raction de dcomposition du peroxyde dhydrogne. 2/ Dresser le tableau descriptif de lvolution du systme chimique et montrer que : [ HO] = 0,08- 1,67.10-4. VO2 Le volume molaire des gaz dans les condition de lexprience est Vm=24L.mol-1 3/ Complter la dernire ligne du tableau ci-dessus. 4/ Tracer le graphe de la concentration en peroxyde dhydrogne en fonction du temps. 5/ a) Dfinir la vitesse instantane de la raction.
[ 2 2] b) Montrer que la vitesse instantane de la raction sexprime par la relation v = 2

c) calculer la vitesse de raction aux instants t1=15min et t2=25min. Comment volue-t-elle au cours du temps ? Proposer une interprtation. 6/ Dfinir le temps de demi-raction. Que vaut-il pour la raction tudie ? 7/ On reprend lexprience prcdente, avec cette fois une temprature = 50C. Tracer lallure de la courbe de la concentration en peroxyde dhydrogne en fonction du temps sur le graphe prcdent.

Exercice n2:*
2 A 25C, une solution contenant des ions peroxodisu lfate S2O8 et des ions I se transforme

lentement. La courbe de la figure (1) traduit l'volution d'un systme contenant initialement n01 = 10-2 mol d'ions peroxodisulfate et n02 = 5.10-2

mol d'ions iodure.

2 La raction entre les ions peroxodisulfate S2O8 et les ions I est totale.

1) Ecrire l'quation bilan de la raction sachant qu'elle fournit du diiode et des ions sulfate. 2) a. Dresser le tableau d'avancement du systme chimique. b. Dterminer la composition du mlange ractionnel pour t1 = 7,5 min 3) a. Dfinir la vitesse instantane de la raction. b. Dterminer la vitesse de la raction pour t1 = 7,5 min. 4) a. Le mlange initial est-il pris dans les prop ortions stoechiomtriques ? Si oui justifier. Si non prciser le ractif limitant. b. Dduire l'avancement maximal de la raction. 5) Dterminer le temps de demi raction. II) On ralise la raction d'oxydation des ions iodure par les ions peroxodisulfate dans quatre expriences partir des mmes solutions dans les conditions dcrites ci-dessous :

Expriences Volume d'eau ajoute (cm3) Volume de solution d'iodure de potassium (cm3) Volume de solution de peroxodisulfate de sodium (cm3) Addition de quelques gouttes d'une solution de sulfate de fer II Temprature C)

A 60 20 20 Non 20

B 80 10 10 Non 20

C 60 20 20 Non 60

D 60 20 20 oui 20

En prenant l'exprience A comme rfrence, indi quer si l'apparition du diiode est plus rapide lors de chacune des trois autres expriences. Justifier