CTEDRA DE QUMICA ORGNICA TRABAJOS DE LABORATORIO: ALDEHIDOS Y CETONAS Carreras: I) Agronoma y Zootecnia II) Medicina Veterinaria

OBJETIVOS DEL PRACTICO DE ALDEHIDOS y CETONAS: I) Realizar reacciones de caracterizacin de aldehidos y cetonas: a) Reacciones del grupo carbonilo b) Reacciones del C-alfa Seleccin de reacciones para diferenciar aldehidos y cetonas.

II)

I.a) REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO: ADICIN DE NaHSO3: Los aldehidos reaccionan con el NaHSO3 formando un slido cristalino llamado combinacin bisulftica. Esta reaccin es importante porque permite conservar inalterados a los aldehidos (evita resinificacin, oxidacin, etc). La combinacin es fcilmente hidrolizable por H+ y HO- restituyndose as el aldehdo. Ecuacin general:
O R C H + NaHSO3 R OH C H SO3Na

Experiencia: Mezclar en tubo de ensayo (t.e.) 2 mL de aldehdo actico con 2 mL de solucin saturada de NaHSO3 (recientemente preparada). Agitar y dejar enfriar, precipita el bisulfito de aldehdo. OXIDACIN: Se utilizan oxidantes suaves como el Reactivo de Fehling y el Reactivo de Tollens. En estas condiciones los aldehidos se oxidan fcilmente dando cidos de igual nmero de tomos de C. Las cetonas no reaccionan, por lo tanto es una reaccin diferencial. 1- Reactivo de Fehling: Consta de dos soluciones: a) Solucin de CuSO4 y b) Solucin de tartrato doble de Na y K en medio alcalino(NaOH). Ambas soluciones se conservan en frascos separados. Se combinan en el momento de realizar la reaccin. Ecuaciones:
CuSO4 + 2 NaOH Cu(OH )2 + Na 2SO4 precipitado

COOK CHOH Cu(OH)2 + CHOH COONa

COOK CHO Cu +2 H2O CHO COONa cuprotartato de Na y K (azul intenso)

COOK O CHO Cu + R C + 2 H2O CHO H COONa

COOK O 2 CHOH + R C + Cu2O CHOH OH COONa ppdo. rojo ladrillo

El cuprotartato de Na y K reacciona con el aldehdo, ste se oxida a cido y el Cu (II) se reduce a xido de Cu (I) que se visualiza como un precipitado rojo ladrillo. Experiencia: En un tubo de ensayo se coloca 0.5 mL de solucin de Fehling A y 0.5 mL de solucin de Fehling B, se agita y se agrega 0.5 mL de formol, se calienta a la llama hasta formacin del precipitado rojo ladrillo de Cu 2O. Es una reaccin diferencial, pues los aldehidos se oxidan con el R. de Fehling y las cetonas no. 2- Reactivo de Tollens: Es el AgNO3 amoniacal. Ecuaciones:
2 AgNO3 + 2 NH4OH 2 NH4 NO3 + Ag2O + H2O pptdo bco.

2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH

2 Ag (NH3)2NO3 + 3 H2O Nitrato diamin plata (incoloro)

El nitrato diamin plata reacciona con el aldehdo, ste se oxida a cido y la plata se reduce a Ag metlica (espejo de plata).
O 2 Ag (NH3)2NO3 + R C H + 3 H2O O O R C OH + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH

Experiencia: En un tubo de ensayo, limpio y desengrasado con NaOH y enjuagado con abundante agua destilada, se coloca 1 mL. de AgNO3 y se agrega con pipeta 1 o 2 gotas de NH3 hasta que se observa una turbidez o un precipitado blanco en forma de anillo (Ag2O). Se contina agregando NH3 hasta disolucin de dicho precipitado. Se agrega 1 mL de aldehdo y se calienta el t.e. inclinndolo para favorecer que la Ag metlica se deposite en las paredes, en forma de espejo. POLIMERIZACIN: Las reacciones de polimerizacin pueden considerarse como de adicin al grupo carbonilo. 1- Adicin de amonaco: El aldehdo frmico reacciona con el amonaco de una manera particular, pues forma un compuesto cclico: hexametilentetramina, llamado urotropina. (Ver Ecuacin) Tcnica: Evaporar en una cpsula de porcelana 2 mL de formol y 3 mL de amonaco. Recristalizar en alcohol la urotropina formada.

2-Obtencin de paraformaldehdo: Es un polmero del aldehdo frmico y se lo obtiene calentando ste a sequedad en bao mara. Ecuacin:

O n H C H

HO-CH2O-(CH2O)n-CH2-OH

Experiencia: En cpsula de porcelana evaporar a bao Mara 3 mL de formol. Se obtiene un slido blanco, polmero lineal que por calentamiento se despolimeriza, liberando aldehdo frmico, que puede reconocerse con el Reactivo de Schiff. Esto se realiza de la siguiente manera: se toma una pequea porcin del precipitado con esptula metlica, se la coloca a llama directa, y a los vapores desprendidos (formaldehdo) se los pone en contacto con un papel de filtro, impregnando con el R. de Schiff, ste pasa de incoloro a violeta. REACTIVO DE SCHIFF: Se basa en el empleo de fucsina, colorante derivado del trifenil metano. El Reactivo de Schiff es fucsina decolorada. En el Laboratorio se prepara as: sobre una solucin del colorante se hace burbujear SO2 (obtenido de NaSO3 con HCl). Por posterior reaccin con un aldehdo se obtiene un producto de adicin, reapareciendo el color violeta. Se trabaja en fro. Es una reaccin diferencial pues para las cetonas es negativa. Ecuaciones:
Na2SO3 + 2 HCl 2 NaCl + SO2 + H2O
SO3H
H2SO3

H2N

NH

H2N

NOSOH H

p- Fucsina

Fucsina decolorada R. de Schiff

NH2
SO3H

HNOSOH

H2N

NOSOH H

+ 2 R-C=O
H

HN

NHOSOCH-R OH

Quinona coloreada NHOSOCH-R

HNOSOH

OH

Experiencia: Para aldehidos: en un t.e. se coloca 1 mL de formol, se agrega 1 mL de R. de Schiff, obtenindose una solucin de color violeta. Se trabaja a Temperatura ambiente.

 Para cetonas: en un t.e. se coloca 1 mL de acetona, se agrega 1 mL de R. de Schiff, no variando la coloracin de la solucin.

I.b) REACCIONES DEL C- (carbono alfa) REACCION DE LIEBEN O DEL HALOFORMO: Se basa en la reactividad de los H2 del C- en aldehidos y cetonas. Dan esta reaccin todos los aldehidos y cetonas que tienen 3 Hidrgenos en el C-. Permite obtener derivados halogenados como iodoformo o cloroformo.

Ecuacin: se parte de un alcohol, pero ste es primero oxidado a aldehdo por el Iodo
H CH3-CH2-OH H CH3-C-O H H CH3- C = O + 4 NaOH + 3 I2 O HCI3 + H C ONa + 3 I Na + 3 H2O iodoformo (ppdo. amarillo) Formiato de sodio I I2 CH3-C-O-I + H I H H CH3-C=O + HI

Experiencia: En un Erlenmeyer se coloca 1 gr de Na2CO3 y 10 mL de H2O destilada, se calienta suave para disolver el Na2CO3 ste proporciona el medio alcalino). Enfriar, agregar 2.5 mL de alcohol etlico y calentar a b. M. entre 65 70C (para evitar evaporacin del alcohol). Luego se va agregando I 2 (slido) aproximadamente 1 g, poco a poco y agitando hasta la formacin de un precipitado amarillo de Iodoformo de olor caracterstico. II) REACCIONES DIFERENCIALES DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

TIPO DE REACCION

ALDEHIDOS

CETONAS

ADICIN DE NAHSO3

REACTIVO DE FEHLING

REACTIVO DE TOLLENS

+ +

POLIMERIZACIN

REACTIVO DE SCHIFF

CUESTIONARIO: 12345678910Objetivo del prctico. Compare la reactividad del carbono carbonlico de aldehidos y cetonas. Establezca cual es ms reactivo y explique porque. Escriba las formulas del I) propanal II) propanol III) ter metiletlico y establezca cual tiene mayor punto de ebullicin. Justifique su repuesta Adicin de NaHSO3: caractersticas de la reaccin. Importancia de la misma Reactivo de Fehling: Ecuaciones. Tipos de reaccin. Importancia. Reactivo de Tollens. Ecuaciones. Tipos de reaccin. Importancia. Obtencin de Urotropina. Ecuaciones. Caractersticas de la reaccin y del compuesto obtenido. Reaccin entre el etanol y amonaco. Ecuaciones. Caractersticas de la reaccin. Obtencin de paraformaldehdo: Ecuacin. Tipo de reaccin. Caractersticas del compuesto obtenido. Reaccin del Haloformo. a) Qu compuestos la dan? Ejemplificar con frmulas. b) Cmo trabaja en el Laboratorio? Ecuaciones. Qu es el Reactivo de Schiff? Importancia.

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