Qumica de Coordenao

Aula 2 Giovana Gioppo Nunes

Isomeria
Ismeros: compostos com a mesma frmula emprica (molecular) porm com estruturas diferentes.
O nmero de ismeros depende: Nmero de coordenao Estereoqumica em torno do metal Natureza do ligante

1. Isomerismo constitucional: compostos com a mesma frmula porm com conectividade diferente, ou seja, a seqncia da ligao tomotomo diferente: a) Isomeria de ligao

b) Isomeria de coordenao

c) Isomeria de ionizao

d) Isomeria de solvatao ou hidratao

Molculas de solvatao

Ismeros geomtricos
Ocorre em complexos octadricos, quadrados planares, bipirmide trigonal e pirmide de base quadrada. Nunca em complexos tetradricos.

Possuem propriedades fsicas e qumicas distintas, possuem cor, ponto de fuso, polaridade, solubilidade e reatividade diferentes.

Geometria cis-trans

cis (adjacente)

trans (cruzado)

trans Geometria octadrica

cis

Geometria quadrado planar

facial
fac-[CoCl3(NH3)3]

Meridional

mer-[CoCl3(NH3)3]

Isomeria ptica

O C HO HO C

OH C

H OH C O

Estrutura do cido (+)-tartrico

Louis Pasteur (1848)

Cristais do sal de amnia de cido tartrico separados.

As duas substncias tinham exatamente as mesmas propriedades fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio etc). A nica diferena entre elas era o comportamento diante de um feixe de luz polarizada.

Vant Hoff (1874) e Le Bel (1874)

Os quatro substituintes do carbono se orientam no espao, cada um ocupando um vrtice de um tetraedro, com o carbono no centro.

Carbono com quatro substituintes diferentes: somente dois e no mais que dois tetraedros seriam diferentes entre si.

CH3 OH C H CO2H

HO HO2C

CH3 C H

CH3 OH C HOH H CO2H 2C HO imagens no sobreponveis

imagem refletida no espelho

O QUE QUIRALIDADE?
Espelho Espelho

Objetos quirais

Objetos aquirais

Um objeto quiral aquele que no superponvel a sua imagem especular.

Os enantimeros possuem muitas propriedades idnticas como cor, ponto de fuso/ ebulio, solubilidade e reatividade.* Com reagentes no quirais Diferem quanto a interao com a luz polarizada.

- Dextro-rotatrio (d) = rotao direita - Levo- rotatrio (l) = rotao esquerda - Mistura Racmica = os dois enantiomeros esto presentes na mesma concentrao

Ismeros pticos
Algumas molculas possuem imagem especular !!!! Quadrado planar - no Tetraedro - sim
espelho Imagem no espelho A B C D C A B C D C B A C D C A B C C D

Gire para alinhar A e B

A imagem superponvel?

Enantiomeros do bis(benzoilacetonato)berlio(II)

Compostos octadricos tambm tem isomeria ptica!!! MX2Y2Z2 & MXYZABC

espelho
X X

180

| X Fe |Y

| Z Fe |Z
Gire em torno do eixo X-Fe-Y para alinhar os ligantes em Z

Superpe?

| Y Fe |X

trans-[Co(en)2Cl2]+

cis-[Co(en)2Cl2]+

Ligao qumica em compostos de coordenao

Teoria do campo cristalino

Forma dos orbitais d

Campo Ligante octadrico

z

Ligantes aproximam-se nas direes: x, -x, y, -y, z, -z.

Configurao eletrnica: d1 Ex. [Ti(OH2)6]3+

EECC = (-0,4x + 0,6y) o EECC = - 0.4 oct

Cores complementares

Fatores que afetam 0

1. Natureza dos Ligantes

2. Estado de Oxidao do on metlico.

3. Natureza do on metlico.

Magnetismo
Considerando somente a contribuio de spin

Complexos Tetradricos