Etude cintique des gaz parfaits

La dfinition du gaz parfait obtenue partir des expriences

concernant les proprits thermolastiques des gaz rels
ignore lexistence et le mouvement des molcules.
Le but de ce chapitre est dexposer une thorie statistique
partir dun modle microscopique de manire dfinir plus
clairement les proprits nergtiques des gaz parfaits.
1- Hypothses
Ces hypothses sont tablies pour les molcules
constituant le gaz de manire mettre en forme le
modle :
Aucune force nest exerce sur les particules. On ne
tient compte que des chocs entre les particules et sur
les parois
Le volume total des particules est ngligeable devant
celui de lenceinte qui les contient, de volume V ce qui
implique un nombre trs grand N de particules dans V.
Les chocs entre particules et sur les parois sont
lastiques
Comme il nest pas possible de connaitre chaque
instant les positions x
i
et les vitesses v
i
des N
particules, les lois de la mcanique ne sont pas
applicables et une description statistique doit tre
envisage.
Les N molcules sont en quilibre thermique avec
un systme temprature constante T. les
molcules sont en mouvement incessant ; elles
sentrechoquent et entre les chocs les particules
parcourent des segments de droite vitesse
constante. On supposera en plus que les
particules sont de sphres indformables. (cas des
gaz monoatomiques).
A partir de ces premires rflexions, il faut
dvelopper le modle statistique permettant
ltude de la rpartition des valeurs de la
vitesse. Ainsi, on supposera :
Lhomognit de la densit molculaire : la
concentration en molcules (dN/dV) est la mme en
tout point du volume
Lhomognit de la distribution des vitesses :
quelque soit dV, la rpartition statistique spatiale des
vitesses est identique. Il en rsulte que :
0
N
i i
i
v v N
| |
= =
|
\ .

(fluide macroscopiquement
au repos).
On tudie les composantes v
x
, v
y
et v
z
de la vitesse sur
les axes dun rfrentiel reprant le systme. On
considre le nombre dn(v
x
) de particules, comprises
dans un volume unitaire, ayant une composante le
long de laxe des v
x
comprise entre v
x
et v
x
+dv
x
.
Si lintervalle dv
x
est infinitsimal, dn(v
x
) lui est
proportionnel. Le facteur de proportionnalit pouvant
dpendre de v
x
:
dn(v
x
) = f(v
x
)dv
x
La somme de tous les dn(v
x
) pour tout le domaine de
variation de v
x
donc sur tout 9 est gal N
x
, le
nombre total de molcules dont la composante v
x
est
comprise entre et +.
( ) ( )
x x x x
dn v f v dv N
+

= =
} }
Puisque les molcules ne sont soumises
aucune force, elles peuvent se dplacer de la
mme faon vers les x>0 ou vers les x<0. Dans
ces conditions dn(v
x
) aura la mme valeur
dans les intervalles (v
x
, v
x
+ dv
x
) et ( v
x
, v
x

dv
x
). On crira donc : f(v
x
) = f(-v
x
).
Si lon dveloppe en srie la fonction f(v
x
),
seuls les termes pairs seront non nuls.
f(v
x
)= a +bv
x
2
+ cv
x
4
+
( )
2
( )
( )
x
x x
x
dn v
f v g v
dv
= =
Lisotropie de la distribution des vitesses
Dans lespace v
x
, v
y
et v
z
, toutes les directions sont
quivalentes.
On doit donc retrouver les mmes rsultats pour
les nombres dn(v
y
) et dn(v
z
).
Les mmes fonctions g(v
y
2
) et g(v
z
2
)
caractriseront dn(v
y
) et dn(v
z
).
2 - Fonction de distribution des vitesses
Le nombre de particules ayant des composantes
du vecteur vitesse telle que :
- Sur Ox, la composante de la vitesse soit comprise
entre v
x
et v
x
+ dv
x
- Sur Oy, ..v
y
et v
y
+ dv
y
- Sur Oz, v
z
et v
z
+ dv
z
Ce nombre peut par consquent scrire comme :
2 2 2
( ) ( ). ( ). ( )
x y z x y z
dn v g v g v g v dv dv dv
Lisotropie de la distribution des vitesses impose
linvariance par rotation quelconque autour de
lorigine du systme daxes.
Ainsi le produit :
2 2 2
( ). ( ). ( )
x y z
g v g v g v
ne dpend que du module de
la vitesse et non de la
direction.
2 2 2
( ) ( )
x y z x y z
dn v G v v v dv dv dv + +
Ceci impose la forme de la fonction G : cest une
fonction exponentielle :
2
2 2
2 2 2
2
2
2 2 2 3
( )
( )
( ). ( ). ( )
x
x y z
v
v
x
v v v
v
x y z
G v Be
g v Ae
g v g v g v A e Be
o
o
o
o

| |
+ +
|

\ .
=
=
= =
Il reste dterminer le nombre de particules dn(v)
dont la vitesse est comprise entre v et v+dv : cest le
nombre de particules situes entre les sphres de
rayon v et v + dv :
2
2
( ) .4
v
dn v Ce v dv
o
t

=
Les constantes dintgration sont telles
que :
dn N =
}
Les fonctions de distribution de la vitesse
peuvent sexprimer en terme de probabilit en
crivant la densit de probabilit par : dn/N
On pourra exprimer les nombres dn(v
x
), dn(v)
sous formes de lois de probabilit :
2
( )
( ) '
x
v
x
x
x
dn v
P v A e
Ndv
o
= =
2
2
( )
( ) ' 4
v
dn v
P v C e v
Ndv
o
t

= =
La probabilit pour que la composante de la
vitesse V
x
soit comprise entre v
x
et v
x
+dv
x
sera :
2
( ) '
x
v
x x x x x
pr v V v dv A e dv
o
+ =
2
2
( ) '.4
v
pr v V v dv C v e dv
o
t

+ =
Les lois de probabilit P(v
x
), P(v
y
) et P(v
z
) sont des lois de
Gauss.
La loi de probabilit qui exprime P(v) est lie la
distribution de Maxwell
La probabilit pour que la vitesse V soit comprise entre v
et v +dv sera :
Rappels : lemploi de la loi de Gauss fait intervenir dune
manire plus gnrale des intgrales du type :
2
0
n ax
n
I x e dx
+

=
}
0 1 2 3 4
3 2 5
1 1 1 1 3
; ; ; ;
2 2 4 2 8
I I I I I
a a a a a
t t t
= = = = =
2
0
2
n ax
n
n
si n impair
J x e dx
I si n est pair
+

= =

}
2
1
2
n n
n
I I
a

=
La loi de probabilit qui exprime P(v) est lie la
distribution de Maxwell :
2 2
'
x x
v v
x x
A e dv N A N e dv N
o o
+ +


= =
} }
2 2
2 2
0 0
4 ' .4
v v
C v e dv N C N v e dv N
o o
t t
+ +

= =
} }
' 1 ' A A
t o
o t
= =
3
3 3
1
4 ' 1 '
4
C C
t o
t
o t
= =
2
3 2
2
4
( )
v
P v v e
o
o
t

=
On reprsente aisment la fonction de distribution de
Maxwell :
P(v) 0 quand v
P(v) passe par un
maximum pour v = v
0
;
v
0
: cest la vitesse la plus
probable.
0
1
v
o
=
3- Calcul de la vitesse moyenne et de la
vitesse quadratique moyenne
2
3 2
3
0 0
4
( )
v
v vp v dv v e dv
o
o
t
+ +

= =
} }
3 2 3 2
3
2
4 4 1
2
v I
o o
o
t t
== =
La vitesse moyenne scrit :
4
v
to
=
( )
2
3 2
2 2 2 4
0 0
4
( )
v
v v v v p v dv v e dv
o
o
t
+ +
-
= = =
} }
3 2 3 2
2
4
5
4 4 3
8
v I
o o t
o
t t
= =
3
2
v
o
-
=
: vitesse quadratique moyenne
0
0

0,89
4
8
0,92
3
v v v
v
v
v
v
t
t
-
-
=
=
Les proprits des gaz telles que la diffusion, la pression,
dpendent de lune ou lautre des vitesses.
4- Pression cintique du gaz parfait
La pression peut sexpliquer comme le choc
lastique des particules sur les parois du
rcipient.
Considrons une surface S et laxe Ox
perpendiculaire S. Une particule de vitesse v
percute la paroi en O. Aprs le choc, la
particule repart avec une vitesse v
On peut analyser le
choc en supposant
quil dbute
linstant t
1
et quil se
termine t
2
. Au
cours du choc, la
vitesse est modifie
et si f est la force
quexerce la paroi (la
raction de la paroi
est normale, le choc
tant lastique) sur
la particule de masse
m, on a :
dv
f m
dt
=
La particule exercera sur la paroi la force et la
percussion scrira daprs le principe de laction et la
raction :
( )
2
1
'
' '
t
v
t v
f dt mdv m v v p p = = =
} }
Comme tous les angles u sont possibles, pour un
nombre trs grand, seule la composante suivant Ox sera
en moyenne non nulle (cest--dire mv
x
).
paroi particule particule paroi
d f d f

=
( )
d mv
dt
na donc pas de composantes suivant Oy.
'
0
y
y
y y
dV
m
dt
V Cte
V V
=
=
=
La raction de la paroi tant normale la surface :
Par ailleurs, Le choc tant lastique, il y a conservation
de lnergie cintique de la particule avant et aprs le
choc :
2 2
2 ' 2 2 ' 2
1 1
'
2 2
x y x y
m V m V V V V V = + = +
2 ' 2 '
x x x x
V V V V = =
Seule la solution V
x
= V
x
est retenir car lautre
solution correspond labsence de choc.
La variation de la quantit du mouvement durant tout le
choc est :
( )
0
'
2
aprs
y
avant x x
p
p mdV m V V
p mV
A =

A = =

A =

}
(le signe indique quelle est dirige vers lintrieur du
rcipient )
Chaque particule amne sa contribution la pression
soit la percussion 2mV
x
Considrons maintenant des particules ayant des vitesses
faisant toutes le mme angle u avec Ox.
Pendant le temps dt, le
nombre de chocs produit
par les particules sur les
parois est gal au nombre
de molcules se trouvant
dans le cylindre (surface
dS, gnratrice vdt et de
hauteur vdtcosu = v
x
dt)
Le nombre de particules est donc gal :
x
N
V dSdt
V

En fait, les seules particules participant la pression sont
celles se dirigeant vers dS. Du fait de lisotropie, le
nombre de particules cherch est :
1
2
x
N
V dSdt
V

La percussion reue par la surface dS pendant le temps dt
est :
2
1
2
2
x x x
N N
V dSdt mV m V dSdt
V V
=
La force moyenne sexerant sur la paroi scrit :
2
x
N
f PdS m V dS
V
= =
2
x
N
P m V
V
=
2
x
N
m V dSdt
V
Cest la valeur moyenne des percussions quil faut prendre
en compte donc :
La pression peut sexprimer en fonction de la vitesse
quadratique moyenne, car du fait de lisotropie des
vitesses :
2 2 2 2 2
3
x y z x
v V V V V
-
= + + =
Soit finalement :
2
1
3
N
P m v
V
-
=
5 - Equation dtat du gaz parfait
Lexpression de la pression constitue lquation
dtat du gaz parfait
Cest lquation cintique, si lon compare avec
lquation dtat dun gaz parfait PV = RT
Avec N.m = M si M : masse molaire et N
A
: nombre
dAvogadro et k = R/N
A
(constante de Boltzmann).
2 2
1 1
3 3
A A
PV mN v Mv RT kN T
- -
= = = =
On peut dduire que
:
3 3 RT kT
v
M m
-
= =
On peut galement dterminer le paramtre o de la loi
de distribution de Maxwell
3 3
2 2
kT m
v
m kT
o
o
-
= = =
La loi de distribution de Maxwell est ainsi totalement
explicite :
2
3 2
2
2
4
( )
2
mv
kT
m
P v v e
kT
t

| |
=
|
\ .
v* ne dpend
que de la
temprature
pour un gaz
donn.
Exemple : Soit M = 2g (gaz dH
2
)
- la temprature T = 273 K :
v*=1845,15 m/s
- la temprature T = 373 K :
v* =2156,78 m/s
La temprature peut tre considre comme la
mesure de lagitation des molcules.
La temprature et la pression dun gaz nont
quune signification statistique
Un atome ou une molcule nont pas de
temprature et de pression, seulement une
nergie ou un mouvement donnes.
Pression et temprature ne peuvent tre
dfinies que lorsque le nombre datomes est
assez lev pour que leurs valeurs soient
indpendantes du temps
6- Energie dun gaz parfait
Cette nergie dpend de latomicit des gaz.
Pour un gaz monoatomique : les molcules,
considres comme des sphres
indformables sans interaction entre elles, ne
possdent quune seule forme dnergie :
lnergie cintique de translation.
2
1
2
U mv =

Statistiquement lnergie sera gale la valeur

moyenne, soit pour une mole :
2 2 2
1 1 1 3
2 2 2 2
U mv Mv Mv RT
-
= = = =

Lnergie ne dpend que de la temprature et non de la

nature du gaz.
La mcanique statistique considre comme la
distribution la plus probable de lnergie, celle qui
rpartit, une fois lquilibre tabli, lnergie galement
entre tous les degrs de libert de toutes les
molcules.
Pour un gaz parfait monoatomique, on dispose de 3
degrs de libert de lnergie de translation (car on
peut dcomposer le mouvement selon 3 axes).
U = (3/2)RT pour une mole, soit pour une molcule une
nergie moyenne (3/2)kT
Ce qui correspond une valeur moyenne de 1/2kT pour
chaque degr de libert soit pour une mole 1/2RT.
Si le gaz nest plus monoatomique, il faut emmagasiner de
lnergie par rotation ou par vibration.
Ainsi, si on dnombre les nergies moyennes associes aux
mouvements possibles :
-Mouvement de translation de
lensemble : 3 degrs de libert :
3*(1/2).RT
-Mouvement de rotation autour
des axes Gy et Gz : 2*(1/2).RT
-La rotation autour de Ox
nintervient pas, la molcule
reste inchange.
A haute temprature, il faut tenir compte aussi des
mouvements de vibration suivant Gx (oscillateur
harmonique).