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ALUMNO: TAFUR ESPINOZA EMILIO

09070116

PROBLEMA N3
El alcohol t-butilico (TBA) es un mejorador del octanaje importante que sirva para sustituir a los aditivos de plomo en la gasolina (W=agua) de isobuteno(I) sobre un catalizador Ambrelyst-25.El sistema normalmente es una mezcla de mltiples fases de hidrocarburos, agua y catalizadores slidos , sin embargo, el uso de disolventes o TBA en exceso puede lograr una miscibilidad razonable. Se cree que el mecanismo de reaccin es lo siguiente: I +S W+S W*S+I*S TBA*S I*S W*S TBA*S+S TBA+S * * + * * + + +

(a) reaccin limitante es en la superficie.

De k * +

b) la adsorcin de isobutano como limitante * + . , ( ) , ( )

( ) *
[ [

+
] ]

C) La reaccin sigue una cintica de Eley-Rideal * +

[ [

] ]

Donde

d) Isobuteno y agua se adsorben en sitios distintos * ,


[ [ ][ ] ]

, ,

, ,

Donde

PROBLEMA N6
La deshidratacin cataltica de metanol (ME) para formar ter dimetilico (DME) y agua se efectu sobre un catalizador de intercambio inico. El lecho empacado se llen inicialmente con nitrgeno y en t=o una alimentacin de metanol puro entro en el reactor a 413K, 100kPa y 0.2cm3/s.se registraron las siguientes presiones parciales a la salida del reactor diferencial que contenida 1 g de catalizador en 4.5cm3 de volumen de reactor. ME-----> H2O+DME ME+S 2ME*S W*S ME*S W*S +DME+S W+S tiempo(s) 0 10 PN2(kPa) 100 50 Pme(kPa) 0 2 PH2O(kPa) 0 10 PDME(kPa) 0 38

50 10 15 15 60

100 2 23 30 45

150 0 25 35 40

200 0 26 37 37

300 0 26 37 37

Asumiendo la reaccin controlante es en la superficie

Donde

150 100

P(kPa) vs Tiempo(s)

P(kPa)

N2

50 0 0 100 200
tiempo(s)

ME H2O DME

300

400

PROBLEMA N9
Los datos que siguen, correspondientes a la hidrogenacin de i-octeno para formar i-octano, se obtuvieron en un reactor diferencial operado a 200C. Presin parcial (atm) i-Octeno 1 1 1 3 1 1 10 1 2 1 0.6 5

Serie 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Hidrgeno 1 1 3 1 1 10 1 1 2 1 0.6 5

i-Octano 0 1 1 1 3 0 0 10 2 4 0.6 5

Velocidad (mol/g.h) 0.0362 0.0239 0.0390 0.0351 0.0114 0.0534 0.0310 0.0033 0.0380 0.0032 0.0008 0.0566

a) Desarrolle una ley de velocidad y evale todos sus parmetros. b) Sugiera un mecanismo congruente con los datos experimentales. El hidrgeno y el iocteno se alimentaran en proporciones estequiomtricas con una velocidad total de 5 mol/min a 200C y 3 atm. c) Si se hace caso omiso de la cada de presin, calcule el peso del catalizador necesario para alcanzar una conversin de 80% del i-octano en un CSTR y en un reactor de flujo tapn. d) Si se toma en cuenta la cada de presin y los grnulos e catalizador de1/8 pulg de dimetro se empacan en tubos plan 80 de 1.5 pulg y 35 ft de largo, Qu peso de catalizador se requiere para alcanzar una conversin de 80%? La fraccin de huecos es de 40% y la densidad del catalizador es de 2.6 g/cm3

SOLUCIN:

a) Discriminacin de modelo: Asumir Para serie 2 y 3, ; 2 y 4, ; 2 y 5; . Desde Perrys handbook, 5th ed. P. 48 ; la tasa de reaccin es, probablemente, el control de la superficie de reaccin. Mecanismo I

Por lo tanto, [ [ Mecanismo II ] ]

[ [

] ]

Desde la serie 2, 9 , una grfica de -rA vs P muestra un comportamiento parablico, por lo que se reducir el segundo trmino en el denominador para la linealizacin fcil. Los lectores pueden calcular el valor de Keq por el cambio de energa libre de Gibbs en esta ecuacin (hasta 650 K, la reaccin inversa es despreciable) El modelo de regresin lineal es:

Usando 12 puntos de datos para resolver para estas cuatro incgnitas:

Los resultados finales son:

La comparacin del porcentaje de error entre el modelo y los datos experimentales son: Serie 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 PA 1 1 1 3 1 1 10 1 2 0.2 0.1 5 PB 1 1 3 1 1 10 1 1 2 0.2 0.1 5 PC 0 1 1 1 3 0 0 10 2 0.2 0.1 5 r(exp.) 0.0362 0.0239 0.0390 0.0351 0.0114 0.0534 0.0310 0.0033 0.0380 0.0032 0.0008 0.0566 (PAPB/rexp.)0.5 5.26 6.47 8.77 9.25 9.37 13.69 17.96 10.41 10.26 3.54 3.54 21.02 r(calc.) 0.0345 0.0227 0.0410 0.0334 00120 0.0505 0.0302 0.00315 0.0380 0.00288 0.00089 0.0599 suma Avg. %error -4.8 -4.7 +5.0 -4.8 +5.7 -5.4 -2.6 -4.5 0 -9.8 +10.7 -1.2 59.2 4.9

b) Discusin: Se puede comprobar la validez del mecanismo I para reducir la acumulacin de errores en los clculos, los lectores deberan haber utilizado todos los puntos de datos y resolver todas las incgnitas al mismo tiempo. Para obtener el mximo de informacin de la cintica de una reaccin compleja de las menos carreras, es su ventajosa para hacer experimentos planeados, como el diseo factorial.

c)

[
* +

Donde

X 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8

G(X) 4.82 5.38 6.13 7.16 8.66 11.00 15.03 23.15 44.62

50 45 40 35 30 G(X) 25 20 15 10 5 0 0 0.2 0.4 X 0.6 0.8 1

Usando la regla de Simpsons rea bajo la curva=10

d) Examinamos la seccin entre L y L+ dl. Entra + Salida + Generacin = acumulacin. [ Pero

Relacionamos la expresin

[ De la ecuacin de Ergun tenemos: ( )*

Todas las variables son constantes excepto la densidad.

)*

)*

)*

Donde:

Entonces:

Ahora

Para L = 10 pie , T=2.16 tubos

L = 10 pie A=2.15 Para X =0.80 Con 2 pulgadas el rea = 2.952 pul2 Esto nos da un resultado de L =6.67 Pies para X = 0.8 y P = 0.9173.

PROBLEMA 12
Asumiendo que la segunda etapa de reaccin es la limitante = Utilizando PSSH, sabemos que =0=

= K= Realizando un balance

Esta ley de velocidad es consistente con los datos. A medida que la concentracin aumenta, la tasa de cambio se hace ms pequeo, que es compatible un poco con la ley de velocidad como algo dado. b) ninguna respuesta es correcta o incorrecta. pero los puntos probablemente ser ms alto que las dadas a ver que el cambio en la velocidad se vuelve an ms pequea

PROBLEMA 15
Dado: reaccin de isomerizacin AB sobre catalizador
0

F= F=

R R

E=26.900 Btu/lbmol [ ] para catalizadores frescos

FA VA

FA0 V0

PFR yAI

S E P A R A D O R

Productos

FAR

Entonces: Asumir total de reciclaje de A que no ha reaccionado, entonces:

por balance de materia sobre el T aguas arriba al reactor

Entonces:

) ]

( Caso I: catalizador fresco

)
0

( F

(
0

) F

Caso II: catalizador gastado

por Arrhenius relacin con:


0

R R

[ [

)]

)]=2.6

De la ecuacin (a)

Caso III: despus ACC tratamiento regenerativo Por Arrhenius relacin con: De la ecuacin (a)

PROBLEMA N 18
La reaccin de orden cero A B se efecta en un reactor de lecho mvil que contiene 1kg de catalizador. La desactivacin del catalizador tambin es de orden cero. La velocidad de flujo molar entrante es A puro a 1 mol/min. Dada la siguiente informacin: *El producto se vende a $160 por gramo mol. *El costo de operar el lecho es de $10 por kilogramo de catalizador que sale del lecho. A. Determine la velocidad de alimentacin de slidos (Kg/min) que produce el mximo de utilidades. B. Calcule la actividad y la conversin a la salida del reactor en ese ptimo. (Nota: Para los fines de este clculo haga caso omiso de todos los dems costos, como el costo del reactivo, etc.) C. Repita las partes A y B para el caso en que kr = 5 mol/kg cat.*min y el reactivo y el catalizador se alimentan por extremos opuestos del lecho. Informacin adicional: Velocidad de reaccin especfica: kr = 1.0 mol/kg cat.*min

Constante de desactivacin: kd = 2.0 min-1 Solucin.A. Empezamos con un balance de masa:

La ley de velocidad viene a ser:

Luego:

Entonces llegando a la ecuacin de ganancia:

Donde:

Obtenemos los siguientes datos utilizando las ecuaciones:

La tasa de alimentacin de slidos que le da un beneficio mximo es 4 Kg/min. Variable W a X Fa0 kd Us kr ra fb P Valor inicial 0 1 0 1 2 4 1 -1 0 -40 Mximo valor 1 1 0.75 1 2 4 1 -0.5 0.75 80 Mnimo valor 0 0.5 0 1 2 4 1 -1 0 -40 Valor final 1 0.5 0.75 1 2 4 1 -0.5 0.75 80

B. Como se ha visto anteriormente

C. La nica ecuacin que cambia

Integrando obtenemos:

Variable W X kr fA0 kd Us Wmax fb a P ra

Valor inicial 0 0 5 1 2 0.8 1 0 0 -8 0

Mximo valor 1 1 5 1 2 0.8 1 1 1 142 0

Mnimo valor 0 -6.24E+18 5 1 2 0.8 2 -6.24E-18 0 -8 -3

Valor final 1 1 3 1 2 0.8 1 1 1 142 -3

Se encontr U=0.8 para maximizar la ganancia. X=1 y a=0 saliendo del reactor.

k Ca ra

0.33 0.27 -0.0892

4.19718 0.27 -0.0193928

0.33 0.0161349 -0.14641

4.19718 0.0161349 -0.0193928

A. Usando el mismo programa podemos obtener el mximo de conversin 0.887 B. Todo es lo mismo excepto el balance de energa

Adems necesitamos un balance de energa en las partculas de catalizador.

Elegir valores de h y . Encontramos que Ts necesita ser ligeramente ms alto que T para obtener una gran conversin. El valor de mxima conversin ser diferente para cada Ts que se use.

PROBLEMA N 21
La desintegracin en fase vapor de gaseolo del ejemplo 10-7 se efecta sobre un catalizador distinto, para el cual la ley de velocidad es:

a) Suponiendo que puede variar la presin y la velocidad del gas en la entrada, Qu condiciones de operacin recomendara? b) Qu problema podra haber con las condiciones que escogi? Ahora asuma que la ley de desactivacin es Con a 400C

c) Para una temperatura de 400C y una altura de reactor de 15 m, Qu velocidad de gas recomienda? Explique su respuesta Cul es la conversin correspondiente? d) Ahora la reaccin se va a efectuar en un reactor de transporte de paso directo de 15m de alto y 1.5 m de dimetro. La velocidad del gas es de 2.5 m/s. Se puede operar en el rango de temperatura de 100 a 500 C. Qu temperatura eligira y cual es la conversin correspondiente?

e) Cul seria la apariencia de la trayectoria de la temperatura-tiempo en un CSTR? Solucin: a) Con el fin de obtener una alta conversin de la presin de entrada deben ser tan elevadas como sea posible ya que la velocidad es funcin de segundo orden de la presin. U debe mantenerse baja ya que la conversin es una funcin indirecta de la baja tasa. El problema con dicha velocidad de flujo mnima es que la actividad se mantendr bajo. Podemos utilizar las mismas ecuaciones que se dan en el ejemplo 10-7 con una excepcin de unos pocos. Por ejemplo, la ley de velocidad, se utiliza la dada en el problema:

b) c)

Para encontrar la concentracin de coque, usaremos estequiometria:

Se encuentra que el valor que da la mejor conversin (X=0.337) y que usa el reactor entero es U=7 d) Para encontrar este cambio slo se es necesario los valores de temperatura. [ La temperatura es 485K y la conversin es 0.637. e) Para encontrar la trayectoria de temperatura-tiempo, usar la ecuacin (10-119) y agregar donde sea necesario: ( ( )] ) ya que cambian con la

* ( La siguiente curva es generada por la ecuacin:


1400 1200 1000 800 600 400 200 0 0 0.005 0.01

( )

)+

T (K)

0.015

0.02 t

Temperatura vs Tiempo (trayectoria)

PROBLEMA N 24
Determine el orden de la reaccin y la constante de velocidad respecto al cumeno. Determine tambin el orden de desactivacin y la constante de desactivacin. (Resp.: Primer orden,

La reaccin de ciclopentano para formar n- pentano y coque se efectu sobre un catalizador de ]. Se obtuvieron los siguientes datos de paladio-almina a 290C [ conversin-tiempo en un reactor por lotes de volumen constante con una concentracin de catalizador de y una concentracin inicial del reactivo de . T (min) %X 0 0 10 1,7 20 3,4 40 6,6 70 11 100 15 150 21,5 200 27,2 300 37,1 500 53,9 800 74,6

Los datos siguientes se obtuvieron en un reactor diferencial operado en las mismas condiciones que el reactor por lotes anterior. La velocidad de flujo molar al reactor fue de y el peso de catalizador en el reactor fue de 2g. T (min) %X 0 75 20 70,7 40 67 80 60,5 120 55,2 180 48,7 250 42 350 36 500 30 800 22 1200 16,3

(a) Determine el orden de la reaccin respecto al ciclo pentano y a constante de velocidad de reaccin especifica. (b) Determine el orden de desactivacin y la constante de desactivacin. (c) Si esta reaccin se va a efectuar en un reactor de lecho mvil en el que se alimenta ciclopentano puro a razn de 2Kmol/min, y catalizador, a 1Kg/min, Qu peso de catalizador debe haber en el reactor para alcanzar una conversin del 80% de ciclopentano? (d) Cmo cambiaria su respuesta a la parte (c) si la velocidad de alimentacin del catalizador se redujera a la mitad?

Solucin:

n-pentano
Ciclopentano Coque

Balance molar de Batch

Asumiendo: q= 2 : Si: Si: Si: t 0 20 40 80 120 180 250 350 500 800 1200 n=0: n=1: n=2: X(%) 75 70,7 67 60,5 55,2 48,7 42 36 30 22 16,3 1/X 1,33 1,414 1,493 1,653 1,811 2,053 2,381 2,778 3,333 4,545 6,135 1/-Ln(1-X) 0,721 0,815 0,902 1,076 1,245 1,498 1,836 2,241 2,804 4,025 5,62 (1-X)/X 0,333 0,415 0,493 0,653 0,817 1,053 1,381 1,777 2,333 3,545 5,135

7 6 5 4 1/X 3 2 1 0 0 200 400 600 t 800 1000 1200 1400 1/-Ln(1-X) (1-X)/X

En el grfico anterior, todas las lneas son lneas rectas. Por lo tanto, q = 2 es una buena suposicin. Necesitamos examinar los datos para ver qu valor de n tiene tendr un comportamiento similar de porque : , n=0 y n=2

Por lo tanto, para n=0, n=2: Si n=0 : (

est disminuyendo gradualmente, no es una constante 4x10-3 = constante ( ) )

Si n=2:

t 0 10 20 40 70 100 150 200 300 500 800 1200

X(%) 0 1,7 3,4 6,6 11 15 21,5 27,2 37,1 53,9 74,6 88,3

X/t 1,7x10^-3 1,7x10^-3 1,6x10^-3 1,47x10^-3 1,33x10^-3 1,3x10^-3 1,14x10^-3 9,9x10^-3 8,4x10^-3 6,9x10^-3 3,43x10^-3

t/X 588 588 625 680 752 769 877 1010 1190 1449 2919

dt/dX 587 600 610 650 720 760 850 930 1075 1300 1580

(1-X)2dt/dX 587 579 569 567 570 549 524 492 425 276 102

Pendiente es negativa. No es razonable. Vs. t es una lnea recta. La reaccin es de orden Cero:

2500

2000

1500 dt/dX (1-X)2dt/dX

1000

500

0 0 -500 200 400 600 800 1000 1200 1400

(b) El orden de decaimiento es q=2

(c) Reactor de lecho mvil:

; X=0.80

En lecho mvil:

cuando

Sustituir en la ecuacin (1) :

Sustituyendo en la ecuacin (2), tenemos: ( )

( ( (

) ) )

Si

(d) si

PROBLEMA N 27
La reaccin elemental exotrmica en fase gaseosa Se efecta en un reactor de lecho mvil. * ( Con )+

Se elimina calor al reactor, mediante una camisa de intercambio de calor.

La velocidad de flujo del refrigerante en el intercambiador es lo bastante alta como para que la temperatura ambiente sea constante a 50C. A puro entra en el reactor a una velocidad de 5.42 mol/s y una concentracin de 0.27 mol/dm3. Tanto el catalizador slido como el reactivo entran en el reactor a una temperatura de 450K y el coeficiente de transferencia de calor entre el catalizador y el gas es prcticamente infinito. La capacidad calorfica del catalizador slido es de 100 J/kg. Cat*K.

La desactivacin del catalizador es de primer orden en la actividad con: [ Con: ( Hay 50 Kg de catalizador en el lecho. A. Qu velocidad de carga de catalizador (Kg/s) produce la conversin ms alta? B. Determine la conversin correspondiente. ) ( )]

C. Repita las partes A y B para el caso 1 (TTs) de efectos trmicos en lechos mviles. Use valores realistas de los parmetros h, y . Vare las temperaturas de entrada Ts y T.

Solucin.C. Balance de masa:

Balance de energa

Estequiomtricamente

Evaluando los parmetros: [ ( )]

)]

Obtenemos los siguientes datos utilizando el programa POLYMATH. Us para obtener la mxima conversin ser 17 kg/s.

Variable W a X T fA0 U Ta Dhr1 Cps Cpa Kd Kr Ca0 eps Ua kd

Valor inicial 0 1 0 450 5.42 17 323 -80000 100 40 7000 3777 0.27 1 0.8 0.01

Mximo valor 50 1 0.887222 645.413 5.42 17 323 -80000 100 40 7000 3777 0.27 1 0.8 1.11401

Mnimo valor 0 0.271596 0 450 5.42 17 323 -80000 100 40 7000 3777 0.27 1 0.8 0.01

Valor final 50 0.271596 0.887222 645.613 5.42 17 323 -80000 100 40 7000 3777 0.27 1 0.8 1.21401