Monografia

Determinao de Dados de Equilbrio Lquido-Vapor para Sistemas lcool + ster encontrados no Processamento do Biodiesel

Yuri Corsino do Nascimento

Natal, Fevereiro de 2005

Nascimento Y. C.

Monografia - DEQ/PRH14-ANP/UFRN Natal/RN - Brasil

Yuri Corsino do Nascimento - Determinao de Dados de Equilbrio Lquido-Vapor para Sistemas lcool + ster encontrados no processamento do Biodiesel. Monografia, UFRN, Departamento de Engenharia Qumica, Programa de Recursos Humanos PRH 14/ANP. reas de Concentrao: Engenharia de Processos e Processo de Separao, Natal/RN, Brasil.

Orientador: Prof. Dr. Osvaldo Chiavone Filho Co-orientador: Dr. Humberto Neves Maia

RESUMO: Este trabalho visa obteno de dados de equilbrio Lquido-Vapor para sistemas lcool + ster encontrados no processamento do Biodiesel a altas faixas de temperatura e presso. Esse conjunto de dados permite conhecer as propriedades das fases envolvidas o qual fundamental para anlise e caracterizao dos leos pesados, requeridos para o processamento dos mesmos na industria do petrleo. Os mtodos experimentais aplicados neste trabalho so o dinmico, sinttico, analtico e por ltimo esttico, a ser desenvolvido durante o projeto, para a determinao de dados de equilbrio lquido-vapor (gs).

_____________________________________________
Palavras Chaves: - Equilbrio de fases; Acetato de Etila e Etanol. BANCA EXAMINADORA: Presidente: Prof. Dr. Osvaldo Chiavone Filho Membros: Dr. Pesquisador Humberto Neves Maia

ABSTRACT
This work aims at the determination of vapor(gas)-liquid equilibrium data for Systems Alcohol + Ester found in the processing of the Biodiesel in wide ranges of temperature and pressure. These properties provide knowledge for the analysis and characterization of the involved phases, required for the process of these fractions in the petroleum industry. The experimental methods applied in this work are dynamic, synthetic, analytical and static (to be developed during this project), mainly for the determination of vapor (gas)-liquid equilibria.

Umamentequeseabreparaumanovaidianunca voltaaseutamanhoanterior.

Einstein

Esta monografia dedicada:

Aos meus Pais

AGRADECIMENTOS

Agradeo primeiramente a Deus por tudo que aconteceu ao longo desde trabalho. Aos meus pais Wilton Corsino do Nascimento e Teresa Lins Bahia, a Patrcia Cristine e aos meus irmos que estiveram sempre ao meu lado em todos os momentos da minha vida. Maria Elisa de Medeiros Bahia (em Memria). Dr. Pesquisador Humberto Neves Maia pela pacincia, compreenso, dedicao, sabedoria e ao Prof. Dr. Osvaldo Chiavone Filho pela competncia com que me orientaram ao longo deste trabalho. Aos amigos de graduao, em especial a aqueles que me ajudaram a atravessar as dificuldades encontradas durante o curso. Agradecemos a ANP( Agencia Nacional do Petrleo) pelo apoio financeiro e ao Nupeg (Ncleo de Pesquisa de Petrleo e Gs Natural) pela estrutura fsica e suporte a este trabalho.

ndice Agradecimentos

1 Introduo 2 Objetivos 3 Relevncia do trabalho 4 Aspectos Tericos 4.1 Equilbrio 4.1.1 Equilbrio de Fases 4.2 Equilbrio Lquido-Vapor 5 Estado da Arte 5.1 Dados de Equilbrio de Fases 5.2 Mtodos Experimentais para Determinar dados de Equilbrio Lquido-vapor 5.2.1 Mtodos Analticos 5.2.1.1 Mtodo Isotrmico 5.2.1.2 Mtodo Isotrmico - Isobrico 5.2.1.2.1 Mtodo Fluxo Contnuo 5.2.1.2.2 Mtodo Semi - Fluxo 5.2.1.3 Mtodo Isobrico 5.2.2 Mtodo Sinttico 5.2.2.1 Mtodo Sinttico Visual 5.2.2.2 Mtodo Sinttico No - Visual 5.3 Estimao dos parmetros termodinmicos 6 Mtodo Experimental 6.1. Equipamento e Procedimentos 7 Resultados e Discusses 7.1 Presso de Vapor das Substncias Puras 7.2 Determinao de dados de Equilbrio Lquido-Vapor 7.3 Consistncia Termodinmica dos Dados 8 - Concluses Bibliografia Anexos

09 11 13 15 16 16 17 18 19 19 19 20 21 21 22 22 23 24 24 24 26 27 30 30 32 34 37 38

Lista de Figuras

Figura 1. Mtodo Isotrmico para determinao de dados de ELV. Figura 2. Mtodo Isotrmico-Isobrico do Tipo Fluxo contnuo para determinao de dados de ELV. Figura 3: Mtodo Isobrico com refluxo para determinao de dados ELV. Figura 4: Mtodo do Tipo sinttico para determinao de dados de ELV. Figura 5: Ebulimetro Fischer, modelo 602. Figura 6: Presso de vapor do acetato de etla. Figura 7: Presso de vapor do etanol. Figura 8: Diagrama T-x,y e -x para o sistema acetato de etla(1) + etanol(2) a 70 kPa. Figura 9: Diagrama x,y para o sistema acetato de etla (1) + etanol (2) a 70 kPa.

Lista de Tabelas

Tabela 1. Fornecedor, pureza, densidade i para os componentes estudados. Tabela 2. Presso de vapor PS do acetato de acetato de etla (1) e etanol (2) em funo da temperatura T. Tabela 3. Equilbrio lquido-vapor para o sistema acetato de etla(1) + etanol(2); frao molar de lquido xi,
temperatura T, frao molar de vapor yi, e presso P.

Tabela 4. Parmetros estimados da equao de Antoine em log10; T em Kelvin e P em kPa. Tabela 5. Teste dos desvios e parmetros de interao UNIQUAC estimadosa para o acetato de etla(1) +
etanol(2).

Introduo

Captulo I
INTRODUO

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Introduo

1. Introduo

Fluidos de petrleo so misturas complexas de vrios hidrocarbonetos onde h uma predominncia de hidrocarbonetos acclicos, alicclicos e aromticos [Freitas e Costa, 1969] e uma certa quantidade de impurezas, sendo as mais comuns CO2, O2, N2, H2S e He. leos pesados apresentam maior dificuldade de anlise e caracterizao em funo da presena de componentes com grandes cadeias carbnicas, com um nmero vasto possvel de ismeros com propriedades cromatogrficas bem parecidas, alm de alta viscosidade demandando, por exemplo, uso de temperaturas maiores ou uso de presses reduzidas (vcuo) para as curvas de destilao - True Boiling Point (TBP). As anlises e caracterizaes realizadas na indstria do petrleo consistem em dados de presso, volume e temperatura em clulas PVT (presso, volume e temperatura), determinando as razes de solubilidade e de volume leo/gs bem como curvas de destilao TBP, medidas de densidade, viscosidade e teores de gua, sais e outros constituintes. Aps essas anlises, mtodos computacionais baseados em modelos termodinmicos para misturas so aplicados para a caracterizao do leo na composio e identificao de componentes, ou pseudo-componentes. A determinao de dados de equilbrio lquido-vapor(ELV) confiveis permitem a elaborao de diagramas de fases dos sistemas com fraes pesadas de petrleo, os quais sero diretamente usados para o desenvolvimento de novos mtodos de correlao e predio, bem como para testar as teorias de misturas e as aplicaes em simuladores. A construo desses diagramas exige um trabalho experimental considervel, mas o conhecimento dos mesmos fundamental para se identificar o nmero e a natureza das fases que se apresentam, fixar suas respectivas superfcies de transio, determinando as condies timas ou de referncia num processo de separao.

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Aspectos Tericos

Captulo II
OBJETIVOS

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Objetivos

2. Objetivos
O objetivo deste trabalho a determinao de dados de equilbrio lquidovapor/gs(ELV/G) (presso, temperatura e composio das fases lquida e vapor); em amplas faixas de temperatura e presso, com vistas requerida anlise e caracterizao de fraes pesadas de petrleo para o processamento bem como a caracterizao e anlise de leos pesados, isto , sistemas com componentes de alto peso molecular, usando dados de equilbrio de fases.

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Captulo III
RELEVNCIA DO TRABALHO

Relevncia do trabalho

3. Relevncia do trabalho
O estudo e o conhecimento de dados de ELV/G prov aplicaes nos inmeros processos, tais como os de separao, absoro, extrao e destilao, bem como permite a previso da formao de fases indesejveis como precipitados de parafina, asfaltenos e hidratos nas correntes dos sistemas petroqumicos. Devido o alto custo das clulas PVT (presso, volume e temperatura) e a falta de dados de equilbrio lquido-vapor (gs) para sistemas contendo fraes pesadas de petrleo por mtodos experimentais.

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Captulo IV
ASPECTOS TERICOS

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Aspectos Tericos

4. Aspectos tericos
4.1 Equilbrio Equilbrio uma condio esttica no qual no ocorre mudanas nas propriedades macroscpicas de um sistema com o tempo. Isto implica um equilbrio de todos os potenciais que podem causar mudana. Na prtica, a suposio de equilbrio est justificada quando conduz a resultados de preciso satisfatria. 4.1.1. Equilbrio de fases A determinao de dados de presso de vapor est envolvida com o equilbrio do lquido e seu vapor. O estado estvel de um sistema fechado estabelecido pela minimizao de G a T e P constantes. Se o sistema contm duas fases e podemos obter um critrio alternativo de equilbrio usando a seguinte equao:
dG = i dni = dG + dG = i dni + i dn i i i i

(1)

onde, i o potencial qumico do componente i na fase e i o potencial qumico do componente i na fase . Para o nmero de moles tem-se:
dni = dni + dni

(2)

No equilbrio, G mnimo, logo:

dG = 0

(3)

Se o sistema fechado, tem-se:

dn i = 0 e assim dni = dni

(4)

Substituindo as equaes (3) e (4) na equao (1):

0 = i i dni i

(5)

i = i (i=1,..,N)

(6)

dn i 0 , obtm-se o critrio de equilbrio, equao (6), onde N o como nmero de componentes da mistura. Este critrio utilizado, como ponto de partida da modelagem de diversos tipos de equilbrio de fases, como lquidovapor e slido-lquido.
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Aspectos Tericos

4.2. Equilbrio Lquido-vapor O equilbrio lquido-vapor para um sistema isolado definido na termodinmica quando os potenciais mecnico, trmico e qumico so iguais nas duas fases. As quantidades intensivas observadas de um sistema lquido-vapor para caracterizar o equilbrio so a presso, a temperatura e as composies molares das fases liquida e vapor.

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Captulo V
ESTADO DA ARTE

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Estado da Arte

5. Estado da Arte 5.1 Dados de equilbrio de fases

Os dados de equilbrio de fases a alta presso so utilizados, por exemplo, na simulao de reservatrios de petrleo, no aumento da recuperao de leo, transporte e armazenamento de gs natural, no estudo de processos geolgicos e no refino. Informaes experimentais sobre dados de equilbrio so de grande importncia, at mesmo quando modelos termodinmicos so usados para calcular o comportamento de fases de uma mistura [Christov e Dohrn, 2002]. A obteno destes dados pode ser feita em equipamentos denominados clulas de equilbrio e ebulimetros, e as aplicaes prticas destes resultados experimentais podem ser feitas de trs maneiras [Yan et al., 1991]: Uso direto para a modelagem matemtica e clculos de projeto de processos de recuperao; Uso para montar modelos tericos para predizer e calcular propriedades de interesse; Os dados podem ser usados para desenvolver e/ ou melhorar mtodos de recuperao, e assim, alcanar uma maior eficincia na produo de petrleo. 5.2 Mtodos experimentais para obteno de dados de ELV a altas temperaturas e presses Mtodos experimentais para a investigao de equilbrio de fase a alta presso podem ser divididos em duas classes principais dependendo como a composio determinada: mtodos analticos (ou mtodo direto) e mtodos sintticos (ou mtodos indiretos) [Christov e Dohrn, 2002].

5.2.1 Mtodos Analticos Mtodos analticos envolvem a determinao das composies de ambas as fases. Isto pode ser feito levando amostras de cada fase e analisando-as fora da cela de equilbrio a presso normal ou usando mtodos fsico-qumicos de anlise dentro da cela de equilbrio sob presso.

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Estado da Arte

Dependendo da obteno das condies de equilbrio, os mtodos analticos podem ser classificados como mtodos isotrmicos, mtodos isotrmicos isobricos e mtodos isobricos. A presso controlada, e nas condies de regime permanente a temperatura lida. As composies das fases lquida e vapor so amostradas e analisadas, geralmente por cromatografia, densimetria (Chiavonne-Filho et al., 1993) ou refratometria (Person e Freudenslund, 1991). 5.2.1.1. Mtodos isotrmicos Cada substncia colocada numa cela de volume constante ou varivel, e em seguida temperatura e presso so ajustadas para provocar uma separao de fase [Nagahama, 1996]. O controle da temperatura nada mais do que a prpria tcnica de operao para obter o equilbrio, pois uma vez estabilizada a temperatura do sistema (fechado) a presso conseqentemente se estabiliza e o equilbrio fica ento caracterizado naquelas condies [Chiavone-Filho, 1988]. Para chegar ao estado de equilbrio so usados agitadores magnticos ou equipamento oscilante.

V L

Anlise

Anlise

Figura 1 Mtodo Isotrmico para determinao de dados de ELV

Como a clula um sistema fechado, a presena de gases dissolvidos (mesmo em pequena quantidade) pode causar erros nas medies de presses. Assim, a desgasificao completa dos componentes introduzidos na clula torna-se um requisito fundamental para a obteno de resultados confiveis. Isto implica tambm que um procedimento correto para remover gases de lquidos volteis deve estar disponvel e que a manipulaes de lquidos desgasificados requerem muito cuidado [Christov e Dohrn, 2002].
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Para experimentos realizados com o mtodo esttico para o ELV apresenta algumas limitaes [Nagahama, 1996]: A retirada de uma amostra da clula (amostragem) pode causar uma mudana do estado de equilbrio: presso, temperatura e composio. Devido vaporizao parcial ou condensao durante ebulio intensa, o resultado analisado pode no ser o mesmo daquele obtido na clula de equilbrio.

Mtodos isotrmicos precisam de equipamento de laboratrio relativamente simples e barato, e se realizados cuidadosamente, eles podem produzir resultados muito confiveis. 5.2.1.2. Mtodos Isotrmicos-Isobricos Nos mtodos isotrmicos-isobricos, freqentemente chamados de mtodos dinmicos, uma ou mais corrente de fluidos so bombeadas continuamente numa cela de equilbrio termostatizada. A presso mantida constante durante o experimento controlando-se o fluxo de alimentao, normalmente da fase vapor. 5.2.1.2.1. Mtodo de fluxo contnuo Na figura 2 est mostrado um esquema do mtodo de fluxo. Num projeto tpico de um mtodo de fluxo contnuo, bombas dosadoras de alta presso alimentam os componentes praquecidos em um misturador (freqentemente um misturador esttico) onde a temperatura desejada atingida. Amostras de ambas fases so continuamente retiradas, depressurizadas, acumuladas e analisadas, normalmente depois do experimento e a presso ajustada controlando-se a vazo de sada da fase de cima. Mtodos de fluxo contnuo tm a vantagem que a amostragem no perturba o equilbrio.

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V L

Anlise

Anlise

Figura 2 Mtodo Isotrmico-Isobrico do Tipo Fluxo contnuo para determinao de dados de ELV.

5.2.1.2.2. Mtodo de semi fluxo Nos mtodos de semi-fluxo, s uma fase escoada enquanto a outra fase fica na cela de equilbrio. s vezes, os mtodos de semi-fluxo so chamados mtodos de fluxo de passagem nica, mtodos de saturao de gs ou mtodos de circulao de gs puro. Para a medida de VLE, uma corrente de gs de um cilindro de alta presso passada por uma clula que contm o lquido. Aps equilbrio, o efluente da fase de vapor fica reduzido em presso e direcionado para o trap onde o lquido condensado coletado. A quantidade do gs saindo do trap pode ser determinada volumetricamente com um medidor de teste de umidade. Amostras da fase lquida so retiradas atravs de tubos, depressurizadas, e analisadas. 5.2.1.3. Mtodos isobricos Um modo rpido e simples para medir dados de P-T-x o uso de um ebulimetro que um refervedor de refluxo de um estgio equipado com uma bomba de elevao de vapor que joga quantidade de vapor e lquido em equilbrio sobre um termmetro de poo (vide figura 3). O princpio do dispositivo de circulao carregar o equipamento com uma mistura lquida e levar esta ebulio por destilao a presso constante. At a obteno do regime permanente as composies do lquido em ponto de bolha e do vapor condensado variam com o tempo [Chiavone-Filho, 1988].

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Anlise

Anlise

Figura 3 Mtodo Isobrico com refluxo para determinao de dados ELV.

As desvantagens de uma recirculao so a necessidade de uma bomba que trabalhe de maneira adequada com uma pequena queda de presso e a necessidade de um campo de temperatura uniforme para evitar a condensao parcial ou vaporizao na linha de recirculao. Logo, estes mtodos com recirculao no so adequados na regio prxima do ponto crtico onde pequenas mudanas na temperatura e presso tem uma influncia forte no comportamento das fases. Porm, este mtodo atinge rapidamente o equilbrio. 5.2.2 Mtodos Sintticos A idia de mtodos sintticos preparar uma mistura de composio conhecida e ento observar o comportamento de fase em uma cela de equilbrio. Nesse caso, nenhuma amostragem necessria. Depois de quantidades conhecidas dos componentes terem sido colocados em uma cela de equilbrio, valores de temperatura e presso so ajustados de forma que a mistura fique homognea. Ento a temperatura ou presso variada at a observao da formao de uma nova fase. Cada experincia rende um ponto PTx do envelope de fase.

Figura 4 Mtodo do Tipo sinttico para determinao de dados de ELV.

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Os mtodos sintticos podem ser usados onde mtodos analticos falham, isto , quando a separao de fase difcil devido a densidades semelhantes das fases coexistentes, por exemplo, prximo a pontos crticos. Freqentemente, o procedimento experimental fcil e rpido. 5.2.2.1 - Mtodos sintticos visuais O aparecimento de uma nova fase normalmente descoberto pela observao visual da turbidez ou menisco resultante em uma cela de viso. O mtodo sinttico visual no s pode ser usado para a determinao de VLE simples, como tambm para estudar complicados comportamentos de fase, por exemplo equilbrio multifsicos, medidas da solubilidade de gases em solues de eletrlito, o equilbrio slido slido e slido fluido, curvas crticas de misturas, formao de gs hidratado, equilbrio trifsico em sistemas polmero/solvente ou equilbrio quaternrio. A mistura pode ser alcanada atravs de movimentos sincronizados dos pistes. 5.2.2.2. mtodos sintticos no-visuais Como uma alternativa para observao visual, podem ser monitoradas outras propriedades fsicas para descobrir transies de fase. Se o volume total de uma cela de volume varivel pode ser medido com preciso, o aparecimento de uma nova fase pode ser obtido da mudana abrupta no grfico pressovolume de forma mais acurada do que atravs de observao visual. 5.3 Estimao dos parmetros termodinmicos A estimao de parmetros termodinmicos para hidrocarbonetos pesados no uma tarefa fcil. A composio qumica e as propriedades fsicas e qumicas destes materiais, que particularmente apresentam alta viscosidade, apresentam comportamento complexo e variam consideravelmente de um reservatrio para outro [Yan et al., 1991]. Assim, o uso de equaes e de mtodos de contribuio de grupos necessrio. Avaullee et al. [1997a] utilizaram o um mtodo de contribuio de grupos para estimar propriedades crticas e fator acntrico de parafinas, naftnicos e aromticos com nfase na

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extrapolao para hidrocarbonetos pesados. Para aplicaes na rea petrolfera, compostos sulfurados tambm foram estudados. Avaullee et al. [1997b] fizeram uma avaliao de uma nova aproximao caracterizao termodinmica na modelagem de fraes pesadas de petrleo que pode ser usada na predio de propriedades PVT de gases condensados e leos crus com a possibilidade de aplicao em equaes de estado cbicas, normalmente disponveis em simuladores comerciais.

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Captulo VI
MTODO EXPERIMENTAL

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Mtodo Experimental

6. Mtodo Experimental

6.1. Equipamento e Procedimentos As medidas de equilbrio lquido-vapor foram realizadas em um sistema Fischer, composto de (um ebulimetro Fischer modelo 602, controlador digital Fischer System 101, bomba de vcuo Edwards E2M1, controlador de presso modelo Edwards 600 Barocel e Banho termosttico TE-184), que possibilita a circulao e coleta das fases lquidas e vapor para anlise. Este dispositivo adequado para sistemas no eletrlitos e permite o estudo de substncias com alto ponto de ebulio. Os dados de equilbrio so obtidos em termos de presso, temperatura e composies das fases lquida e vapor (P,T,x,y). As temperaturas de equilbrio foram medidas atravs termmetro PT-100 com resoluo de 0,1 C (Fischer, 1997). A calibrao do sensor de presso foi feita com barmetro de mercrio no local (Hla et al., 1967). O ebulimetro Fischer apresentado na Figura 1, tem como princpio bsico a recirculao das fases lquida e vapor em contato, at que se atinja o estado de regime permanente, bastante prximo do equilbrio. A mistura lquida colocada no frasco de mistura (1). Ela aquecida at entrar em ebulio na cmara (2). O vapor desprendido, juntamente com gotculas que so carregadas da fase lquida, sobem atravs do tubo (3), denominado de bomba Cottrell. Durante o percurso pelo tubo, se d o ntimo contato entre o vapor e as gotculas de lquido, promovendo as trocas de energia e massa, necessrias para a caracterizao do estado de equilbrio. A mistura ao chegar ao final da bomba Cottrell, entra em contato com um termopar (4) que registra a temperatura de equilbrio naquele momento. O vapor continua a subir e, posteriormente, atravessa o condensador (5) e retorna ao frasco da mistura. As gotculas de lquido retornam ao frasco de mistura (1).

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Concluses

7.1

4 7

6.1 3 1 2 6

Figura 5 - Ebulimetro Fischer, modelo 602 Aps algum tempo, quando ambas as fases estiverem recirculando continuamente e no houver mais variao sensvel na temperatura de equilbrio, so retiradas amostras das fases lquida (6.1) e vapor (6) simultaneamente, atravs do acionamento das vlvulas (7.1) e (7), respectivamente. Estas amostras sero analisadas atravs de um cromatgrafo, densmetro ou refratmetro, de acordo com o mistura, para que sejam determinadas suas composies. Desta maneira so obtidas todas as propriedades necessrias para a caracterizao do sistema: a presso, a temperatura de equilbrio e as composies das fases lquida e vapor.

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Captulo VII
RESULTADOS E DISCUSSES

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Resultados e Discusses 7. Resultados

e Discusses

7.1. Presso de Vapor das Substncias Puras Os reagentes com grau de pureza P.A. foram utilizados na preparao das misturas binrias, conforme apresentado na Tabela 1, que compara as densidades dos compostos com os valores da literatura para confirmao. Tabela 1. Fornecedor, pureza, densidade i para os componentes estudados. (g.cm-3)* (298,15K) Acetato de Etla Quimex 0,8937 99% Etanol Nuclear 0,7859 99% *Literatura (Daubert e Danner, 1995); **Experimental Substncia Fornecedor Pureza (%) (g.cm-3)** (298,15K) 0,8934 0,7858

As presses de vapor Ps em funo da temperatura T para as substncias puras acetato de etla e etanol, foram determinadas experimentalmente com a clula de equilbrio Fischer, as quais esto apresentadas na Tabela 2, e graficamente nas Figuras 2 e 3, respectivamente. Tabela 2. Presso de vapor PS do acetato de acetato de etla (1) e etanol (2) em funo da temperatura T. Acetato de etla T (K) 308,54 317,51 324,32 329,92 334,73 338,94 342,64 346,05 349,15 349,50
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Etanol T (K) 316,21 324,12 330,02 334,83 338,94 342,49 345,65 348,45 351,10 351,45 PS (kPa) 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00 70,00 80,00 90,00 100,00 101,74

PS (kPa) 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00 70,00 80,00 90,00 100,00 101,74

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Concluses

120

Ptos Exptls
100

Eq. Antoine de dados da literatura

80

Presso (kPa)

60

40

20

300

320

Temperatura (K)

340

360

Figura 6 - Presso de vapor do acetato de etla.

120

Ptos Exptls Eq. de Antoine de dados da literatura

100

80

Presso (kPa)

60

40

20

300

320

Temperatura (K)

340

360

Figura 7 - Presso de vapor do etanol.

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Concluses

7.2. Determinao de dados de Equilbrio Lquido-Vapor As medidas do equilbrio lquido-vapor para o sistema acetato de etla(1) + etanol(1) foram realizadas a presso constante de 70 kPa, cujos dados esto presentes na Tabela 3 e Figuras 4 e 5. Para cada ponto experimental, uma vez atingido a temperatura de equilbrio, esperou-se cerca de 30 minutos antes de proceder a leitura da presso, temperatura e coleta das fases lquidas e vapor condensado em equilbrio. No ebulimetro de Fischer, estas amostras foram coletas atravs de acionamentos simultneos de vlvulas solenide, correspondentes aos coletores das fases liquida e vapor. Essas amostras eram acondicionadas em frascos adequados e submetidos a refrigerao. Com isto evitavam-se perdas de seus constituintes, que posteriormente eram analisados por cromatografia gasosa para a determinao das composies das fases lquidas e vapor, apresentadas na tabela 3.

Tabela 3. Equilbrio lquido-vapor para o sistema acetato de etla(1) + etanol(2); frao molar de lquido xi, temperatura T, frao molar de vapor yi, e presso P. x1 1,0000 0,9325 0,8750 0,8641 0,7902 0,6835 0,5896 0,5732 0,5189 0,4745 0,3493 T(K) 338,94 337,54 336,53 336,43 335,73 335,03 334,93 334,93 334,93 335,03 335,53 y1 1,0000 0,8808 0,8070 0,7933 0,7205 0,6420 0,5686 0,5610 0,5441 0,5180 0,4376 P(kPa) 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 x1 0,3251 0,2440 0,2353 0,2147 0,1487 0,1053 0,0506 0,0327 0,0314 0,0000 T(K) 335,73 336,43 336,53 336,73 337,74 338,74 340,44 341,14 341,24 342,54 y1 0,4199 0,3590 0,3526 0,3333 0,2653 0,2142 0,1227 0,0850 0,0814 0,0000 P(kPa) 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 70,00 -

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344 343 342

Ptos Exptls UNIQUAC

Temperatura (K)

341 340 339 338 337 336 335 334

3.0 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

x1, y1

Figura 8 - Diagrama T-x,y e -x para o sistema acetato de etla(1) + etanol(2) a 70 kPa.

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1.00

0.80

Ptos Exptls UNIQUAC

Frao molar de vapor (y1)

0.60

0.40

0.20

0.00 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

Frao molar de lquido (x1)

Figura 9 - Diagrama x,y para o sistema acetato de etla (1) + etanol (2) a 70 kPa.

7.3. Consistncia Termodinmica dos Dados Para o tratamento termodinmico dos dados de ELV, necessitou-se das presses de vapor dos componentes puros, Tabela 2, que atendesse a faixa de temperatura usada para cada uma das misturas, onde se observa a tima qualidade do ajuste e conseqentemente coerncia entre os dados experimentais das diversas fontes. O programa ANTOINE foi usado para determinao dos parmetros A,B,C, apresentados na Equao 1. Para isto, usou-se os dados de presses de vapor obtidos experimentalmente apresentados na Tabela 3, juntamente com dados de presso de vapor da literatura DIPPR (Daubert e Danner, 1995; Wilhoit e Zwolinski, 1973; Ambrose e Sprake, 1970; Kretschmer e Wiebe, 1949; Smith e Srivastav, 1986; Timmermans, 1965; Boublik et al., 1973; Ambrose et. al., 1981; e Polak e Mertl, 1965) cobrindo toda a faixa de temperatura.

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log10(PSi/ kPa) = Ai Bi / [(T / K) + Ci]

(1)

A regresso dos dados foi feita com o modelo dado pela Equao 1, que usa o logaritmo decimal e a funo objetivo que minimiza as diferenas absolutas entre os valores experimentais e calculados. As constantes da Tabela 4 so para P em kPa e T em Kelvin, sendo que a representao em termos de desvios apresentou-se bastante satisfatria indicando a preciso e compatibilidade dos dados de diversas fontes.

Tabela 4. Parmetros estimados da equao de Antoine em log10; T em Kelvin e P em kPa. T (K)a Literatura T (K)a Experimental 308,54 - 349,50 316,21 - 351,45

Substncia

Ai

Bi

Ci

Acetato de etla 6,150076 1195,257 -61,632 302,27 - 359,51 Etanol

a

7,531539 1759,721 -32,976 308,14 - 359,00

Dados observados (tabela 3) e da literatura para atender a faixa de temperatura dos dados

de ELV de misturas.

Tabela 5. Teste dos desvios e parmetros de interao UNIQUAC estimadosa para o acetato de etla(1) + etanol(2). T(faixa) / K 334,93 342,54 P(kPa) 70,0 AAD (x)b 0,0043 (T) (%) 0,01 AAD (y)b 0,0060 (P) (%) 0,21

Acetato de etla (1) (r = 3,4786, q = 3,1160) + Etanol(2) (r = 2,1055, q = 1,9720)

Incertezas atribudas na estimao: x = 0,0005; y = 0.0005; T = 0,01 K e P = 0,15 kPa;

a

Parmetros de interao UNIQUAC: aij (uij ujj) / R; AAD = (1/N) |(exptl calcd)i|; = (100/N) |(exptl calcd)/exptl|i
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a12/K = 158,6; a21/K = 2,110;

b

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Para conferir a consistncia dos dados, a ferramenta computacional PARMOD (Larsen, 1986) que usa o modelo UNIQUAC (Abrams e Prausnitz, 1975), foi usado para descrever a no idealidade da fase lquida. Neste teste, de acordo com Fredenslund et al. (1977) e Smith et al. (1982), os dados so considerados consistentes para valores de AAD(y) menor que 0.01 e (P) menor que 2%.

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Captulo VIII
CONCLUSES

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8. Concluses
A utilizao de gs inerte (nitrognio) foi necessria para evitar a introduo de ar mido no sistema durante o processo de coleta de amostra o qual interfere nos resultados das anlises das amostras lquidas e tambm para evitar degradao com a presena do oxignio do ar. A preciso dos dados de equilbrio lquido-vapor para o sistema acetato de etla(1) + etanol(2), obtidos atravs do ebulimetro Fischer, apresentaram um timo teste de consistncia termodinmica dos desvios. A correlao dos dados obtidos experimentalmente foi efetuada atravs da equao UNIQUAC. Os parmetros especficos para os conjuntos de dados experimentais de equilbrio lquido-vapor foram estimados mediante a minimizao de uma funo objetivo considerando todas as variveis (P,T,x,y). Os dados e os parmetros de interao obtidos atravs dos mesmos para um modelo termodinmico so importantes para a simulao dos processos de interesse.

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BIBLIOGRAFIA

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ABRAMS, D.S.; PRAUSNITZ, J.M. AIChE J. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible Systems. V. 21, p. 116, 1975. AMBROSE, D., ELLENDER, J.H., GUNDRY, H.A., LEE, D.A., TOWNSEND, R., Thermodynamic Properties of Organic Oxygen Compounds. LI. The Vapour Pressures of Some Esters and Fatty Acids, J. Chem. Thermo., 13, 795, 1981. AMBROSE, D., SPRAKE, C.H.S., Vapor Pressure of Alcohols, J. Chem. Thermo., 2, 631, 1970. BOUBLK, T; FRIED, V.; HLA, E. The Vapor Pressures of Pure Substances; Elsevier: Amsterdam, 1973. CHIAVONNE-FILHO, O. Medio Experimental do Equilbrio Lquido-Vapor pelo Mtodo Esttico nas Baixas presses. Tese de Mestrado, UFRJ, RJ, 1988. CHIAVONNE-FILHO, O. Phase Behavior of Aqueous Glycol Ether Mixtures: (1)Vapor-Liquid Equilibria, (2) Salt Solubility. Ph.D. Thesis. Institut for Kemiteknik/Danmarks Tekniske Hojskole. Lyngby/Denmark, 1993. DAUBERT, T.E., DANNER, R.P. DIPPR (Design Institute for Physical Property Data) Data Compilation. AIChE: New York (DIPPR Data Bank electronic version 12.4 from 1995), 1995. FISCHER LABOR-UND. Manual de Operao do aparatus Fischer 602. p. 10, 1997. FREDENSLUND. Aa., GMEHLING, J., RASMUSSEN, P. Vapor-Liquid Equilibria Using UNIFAC; Elsevier: Amsterdam, 1977. HLA, E; PICK J.; VILM, O. Vapour-Liquid Equilibrium, Pergamon Press: Oxford, 2nd ed.1967. KRETSCHMER, C.B., WIEBE, R., Liquid-Vapor Equilibrium of Ethanol - Toluene Solutions, J. Amer. Chem. Soc., 71, 1793, 1949. LARSEN, B.L., A Parameter Estimation Program for the Modified UNIFAC And UNIFAC Models, IVCSEP Program Package Manual 8605, Universidade Tcnica da Dinamarca, DTU/IKT, Lyngby, 1986. MOHAMMAD R. RIAZI ,TAHER A. A1-SAHHAF. Physical Properties of Heavy Petroleum Fractions and crude oils. Fluid Phase Equilibria, 117 (1996) p. 217-224. POLAK, J., MERTL, I., Saturated Vapour Pressure of Methyl Acetate, Ethyl Acetate, n-Propyl Acetate, Methyl Propionate, and Ethyl Propionate, Coll. Czech. Chem. Comm., v. 30, p. 3526, 1965. PEDERSEN K.S., FREDENSLUND AA. AND THOMASSEN P. (eds.), Properties of Oils and Natural Gases, Gulf Publishing Co., Houston, 1989. PERSON, FREDENSLUND. Computer Controlled Dinamic VLE Cell. J. Chem. Thermodynamics, vol. 23, p. 851-858, 1991. SMITH, B.D., SRIVASTAVA, R., Data for Pure Compounds. Part B. Halogenated Hydrocarbons and Alcohols, Elsevier, Amsterdam, 1986.

SMITH, D.B., MUTHU, O., DEWAN, A., GIERLACH, M. Evaluation of Binary PTXY Vapor-Liquid Equilibrium Data for C6 Hydrocarbons Benzene + Cyclohexane, Journal of Physical Chemistry Ref. Data, 11, 1089, 1982.

TIMMERMANS, J., Physico-Chemical Constants of Pure Organic Substances, Elsevier, 2nd ed, New York; 2 vols, 1965. VAN NESS, H.C., SMITH, J.M. AND ABBOTT, M.M., Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics, 5a Edition, McGraw-Hill International Editions, 1996. WATSON K. RI. AND NELSON E. F., Symposium on Physical Properties of hydrocarbon mixtures. Division of Petroleum Chemistry at the 85th Meeting of the American Chemical Society, Washington, D. C.,March 26 to 31, 1933. WILHOIT, R.C., ZWOLINSKI, B.J., Physical and Thermodynamic Properties of Aliphatic Alcohols J. Phys. Chem. Ref. Data, 2, Suppl. No. 1, 1973.

Anexos

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE CENTRO DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

RELATRIO DE ESTGIO SUPERVISIONADO HALLIBURTON SERVIOS LTDA CIMENTAO E ESTIMULAO DE POOS PETROLFEROS

Yuri Corsino do Nascimento Estagirio

Osvaldo Chiavone Filho Orientador

NATAL 28/02/2005

AGRADECIMENTOS Ao nosso Deus, responsvel maior por esta conquista. Aos meus Pais Aos meus Familiares Aos professores Osvaldo Chiavone Filho pela Orientao e pacincia durante todo o curso. Jos Romualdo Dantas Vidal pela sua experincia e fora de vontade na rea de Petrleo e Gs. Afonso Avelino Dantas Neto pela sua dedicao e investimento no crescimento do curso de Engenharia Qumica. A todos funcionrios da Halliburton, em especial; Hilma Rosngela Bezerra Rgis pela fora que representa dentro da empresa, como tambm sua dedicao e amizade. Yvis Henrique Oliveira pela sua confiana e responsabilidade para com a Companhia e sua amizade. Ao Programa de Recursos Humanos da ANP PRH-14 pela estrutura concedida e pelo seu apoio financeiro. Universidade Federal do Rio Grande do Norte

SUMRIO
AGRADECIMENTOS RESUMO 1 INTRODUO 2 HISTRICO DA EMPRESA 3 FUNDAMENTAO TERICA 3.1 Cimento 3.2 Aditivos para as Pastas de Cimento 3.3 Testes de Laboratrio 3.4 Cimentao de Poos 3.5 Estimulao de Poos 3.6 Tratamento Qumico 3.7 Equipamentos de Cimentao 3.7.1 Equipamentos de Superfcie 3.7.2 Equipamentos de Fundo de Poo 4 ATIVIDADES REALIZADAS 4.1 Cursos realizados durante o estgio 4.2 Atividades Laboratoriais 4.2.1 Preparao de pastas de cimento 4.2.2 Procedimento de Mistura e Agitao da pastas 4.2.3 Procedimento de Homogeneizao de pastas 4.2.4 Determinao das Propriedades Reolgicas da pasta 4.2.5 Determinao do Tempo de Espessamento 4.2.6 Determinao da resistncia Compressiva 5 CONCLUSES 6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 7 ANEXOS 01 03 04 06 08 08 10 12 17 18 19 21 21 22 26 26 27 27 28 29 30 31 33 34 35 37

RESUMO

O presente relatrio refere-se s atividades executadas pelo aluno Yuri Corsino do Nascimento, durante a realizao do estgio curricular na companhia HALLIBURTON SERVIOS LTDA. Base de Mossor-RN. O estgio faz parte da disciplina DEQ0330 Estgio Supervisionado, e tem por objetivo maior agregar conhecimentos adquiridos em sala de aula durante todo o perodo de formao acadmica e neste caso, em particular, na rea de Petrleo e Gs, especificadamente no setor de Cimentao e Estimulao de poos petrolferos. O estgio teve incio no dia 04 de Outubro de 2004 e concludo no dia 23 de Fevereiro de 2005 sob acompanhamento do professor Osvaldo Chiavone Filho, Orientador de estgio, e pelo Coordenador de Servios, Jose Luis Seminrio. Durante o estgio foram desenvolvidas atividades de laboratrio como formulao, preparao e anlise de pastas de cimento, alm de realizar anlises reolgicas, testes de perda de filtrado, consistometria, resistncia compressiva e tempo de espessamento, bem como acompanhamento e participao, na Base, de operaes de manuteno de equipamentos de superfcie e fundo de poo. Eventualmente, tambm se realizava manuteno dos equipamentos de laboratrio. A realizao de diversos cursos e palestras nas reas de Qualidade, Segurana, Meio Ambiente e Sade tambm contribuiu bastante para a formao profissional.

1.INTRODUO

O primeiro uso do cimento em poo de petrleo ocorreu na Califrnia em 1883, mas s em 1902 se passou ao uso do cimento Portland em processo manual de mistura com gua, para obteno da pasta de cimento. Em 1910, Perkins patenteou o mtodo de bombear a pasta para o poo, com tampes metlicos frente e atrs desta, para evitar contaminao, sendo deslocada por vapor, gua ou fluido de perfurao. Em 1922, a Halliburton patenteou o misturador com jatos (jet mixer) automatizando a mistura da pasta, ampliando as possibilidades operacionais, fazendo com que a prtica de cimentar os revestimentos fosse adotada pela maioria das companhias. A esta poca aguardava-se de 7 a 28 dias para o endurecimento do cimento. A partir de 1923, fabricantes americanos e europeus de cimento passaram a fabricar cimentos especiais para a indstria de petrleo, com alta resistncia inicial. Com o advento dos aditivos qumicos, o tempo de pega foi sendo reduzido (72 horas at 1946; 24 a 36 horas a partir de 1946) e outras propriedades da pasta de cimento foram controladas. Hoje as pastas podem ser diludas por certo tempo, a altas temperaturas e presses (4 horas, em geral), permitindo seu deslocamento em poos profundos. A partir deste tempo a pasta endurece rapidamente e as atividades no poo podem ser retomadas de 6 a 8 horas aps a cimentao. O principal objetivo de uma cimentao fornecer um bom isolamento hidrulico entre as zonas permeveis, impedindo a movimentao de fluidos, pelo espao anular formado pelo revestimento e a parede do poo perfurado. A pasta de cimento consiste em uma mistura de cimento, gua e aditivos, com a finalidade de obteno de propriedades fsicas e/ou qumicas, destinada operao de cimentao em poos petrolferos. Atualmente existe uma gama de aditivos qumicos no mercado, cada um com propriedades especiais. O conhecimento e domnio dessas propriedades so essenciais para a formulao de uma pasta que atenda aos requisitos de um poo, pois como se sabe, cada poo possui propriedades especficas como profundidade, temperatura e presso. So essas caractersticas que determinaro as propriedades da pasta. Neste relatrio esto descritas as principais propriedades do cimento e dos aditivos para formulao de pastas de cimento para poos petrolferos, os principais testes de laboratrio para anlise dessas pastas e as tcnicas de cimentao e estimulao de poos, bem como os equipamentos e acessrios utilizados nessas atividades. Tambm so descritas as atividades desenvolvidas durante o estgio, objetivo principal deste relatrio.

2.HISTRICO DA EMPRESA A HALLIBURTON foi fundada em 1919 e hoje opera nos cinco continentes, possuindo cerca de 85.000 empregados no mundo. Nesses 83 anos de existncia vem liderando os setores de Energia e Engenharia/Construo. A Halliburton Energy Services, a unidade de negcios da Halliburton Company que atua no Brasil, fornecedora de produtos, servios e solues integradas para a Indstria de Petrleo e Gs e possui locaes em mais de 100 pases. Sua misso prover solues, produtos e servios do mais alto valor para ampliar a habilidade dos seus clientes em satisfazer as necessidades de energia da sociedade.

Halliburton Company

Energy Services Group

Engineering & Construction Group

Hallliburton Energy Services Wellstream Landmark

Kellogg Brown & Root

Figura 01. Organograma da Companhia. Entre suas principais aquisies incluem a Brown & Root, uma companhia de engenharia e construo, em 1962, e Dresser Industries, provedor principal de servios integrados e administrao de projetos para a indstria petroleira, em 1998. Tambm em 1998, a Dresser adquiriu a M.W. Kellogg, uma empresa lder em refinamento de petrleo e processamento petroqumico, tecnologia, engenharia e construo. O grupo KBR e o E & C, atuam nos setores industriais de energia e petrleo, midstream e downstream, projetando e construindo plantas de gs natural, refinarias e processando plantas e instalaes de produo de petrleo e oleodutos em terra e mar. O grupo empresarial KBR inclui: Operaes de Governo, Infra-estrutura, Operaes Onshore, Operaes Offshore e Operaes de manuteno. No Brasil, a Halliburton possui Bases em 3 estados: Rio Grande do Norte, na cidade de Mossor; Bahia, na cidade de Catu e Rio de Janeiro, na cidade de Maca. importante dizer tambm que as Bases de Mossor, Catu e Maca so as primeiras empresas prestadoras de servios na rea do petrleo no Brasil com certificao ISO 14.001, que trata do controle de danos ao meio ambiente, e OHSAS 18.001, que trata das questes de sade e segurana do trabalhador. Nas Bases da Halliburton no Brasil, j est

sendo feito o trabalho para certificao, nos prximos anos, na norma ISO 9.001 que trata do controle da qualidade dos servios prestados. A Base de Mossor est situada desde 1988 na Rodovia BR 304, s/n km 52, Parte Zona Rural e conta hoje com aproximadamente 120 funcionrios divididos nos setores de Administrao, Mecnica, Testing & Tools, Drilling, Cementing & Stimulation e Logging. A seguir esto listados os principais servios de cada setor: Cementing & Stimulation: Servios de cimentao e bombeamento, acessrios para revestimento, controle de gua, servios de acidificao, fraturamento hidrulico, nitrognio, flexitubo, filtrao e limpeza industrial; Logging: Ressonncia magntica, perfilagem em poos abertos, perfilagem em poos revestidos e servios de canhoneio; Sperry Sun Drilling Services: Perfurao direcional, ferramentas de perfurao, perfilagem durante a perfurao e medio durante a perfurao; Testing & Tools: Testes em poos abertos e revestidos, canhoneio, sistemas de produo antecipada, equipamento de teste de superfcie e ferramentas especiais.

3.FUNDAMENTAO TERICA

3.1.Cimento Os cimentos pertencem classe de materiais chamados aglomerantes hidrulicos. Esta denominao compreende aquelas substncias que endurecem uma vez misturadas com a gua e ao mesmo tempo resistem a esta. So constitudos em sua maior parte por silicatos de clcio hidrulico. Os cimentos so essencialmente produzidos a partir de uma mistura de calcrio e argila. O cimento Portland resulta de uma moagem de um produto chamado clnquer, obtido pelo cozimento at a fuso incipiente da mistura de calcrio e argila convenientemente dosada e homogeneizada, a qual adicionada pequena quantidade de gesso (sulfato de clcio). Os componentes qumicos principais do cimento Portland so a cal (CaO) 60 a 67%, Slica (SiO2) 17 a 25%, Alumina (Al2O3) 3 a 8% e xido de ferro (Fe2O3) 0,5 a 6%. A fabricao do cimento, alis, do clnquer, obtida em fornos rotativos aps a mistura adequada do calcrio com argila, em processo de via seca ou mida. O clnquer do cimento portland um material sinterizado e pelotizado, resultante da calcinao at aproximadamente 1.450C da mistura do calcrio e da argila. Eventualmente podem ser utilizados corretivos silicosos, aluminosos ou mesmo ferrferos, de modo a garantir o quimismo da mistura dentro de limites especficos. Durante a preparao do cru ou da farinha, alm da dosagem das matrias-primas, grande ateno dedicada moagem e homogeneizao das mesmas, uma vez que tanto a granulomtria quanto homogeneizao so fatores de fundamental importncia para o desenvolvimento s reaes de clinquerizao e qualidade do produto. Sob condies satisfatrias de queima e de preparao das matrias-primas envolvidas na fabricao do cimento, a definio da proporo dos diferentes constituintes mineralgicos do clnquer de extrema valia nas propriedades e caractersticas do cimento produzido. Dos quatro componentes principais, designados na qumica do cimento pelas letras C, S, A e F, respectivamente, derivam os compostos fundamentais mais complexos que determinam as propriedades do cimento: Aluminato triclcico (C3A) Celita - reage rapidamente com a gua e cristaliza-se em poucos minutos. o constituinte do cimento que apresenta o maior calor de hidratao. Controla a pega inicial e o tempo de endurecimento da pasta, mas o responsvel pela baixa resistncia aos sulfatos. Ferro-aluminato tetraclcico (C4AF) Ferrita - o componente que dar colorao cinzenta ao cimento, devido presena de ferro. Libera baixo calor de hidratao e reage menos rapidamente que o C3A. Controla a resistncia a corroso qumica do cimento. Silicato triclcico (C3S) Alita - o principal componente do cimento e o que responde pela sua resistncia mecnica inicial (1 a 28 dias). Sua hidratao comea em poucas horas e desprende quantidade de calor inferior ao C3A. Silicato diclcico (C2S) Belita - reage lentamente com a gua e libera baixo calor de hidratao. Apresenta baixa resistncia mecnica inicial, mas contribui com o aumento da resistncia do cimento a longo prazo. lcalis (NaO e K2O) combinam-se preferencialmente com o SO3 do combustvel para formar sulfatos.

Cal livre (CaO) sinal de deficincia de fabricao, forma no clnquer cristais arredondados associados a Alita ou fase intersticial, e resulta, em geral, da combinao incompleta dos constituintes da matria-prima (calcrio e argila) via queima ou dosagem excessiva de cal. Pode ainda ser devido decomposio de Belita por resfriamento lento do clnquer. Para a indstria do petrleo, o American Petroleum Institute (API) classificou os cimentos Portland em classes, designadas pelas letras de A a J , em funo da composio qumica do clnquer, que deve estar adequada s condies de uso, pela distribuio relativa das fases e tambm com a profundidade e a temperatura dos poos. A seguir as caractersticas dos cimentos conforme classificao API; Classe A corresponde ao cimento Portland comum, usado em poos de at 1830m. Classe B para poos de at 1830m, quando requerida moderada resistncia aos sulfatos. Classe C tambm para poos de 1830m, quando requerida alta resistncia inicial. Classe D- Para uso em poos de at 3050m, sob condies de temperatura moderadamente elevadas e altas presses. Classe E para profundidades entre 1830m e 4270m, sob condies de presso e temperatura elevadas. Classe F para profundidades entre 3050m e 4880m, sob condies extremamente altas de presso e temperatura. Classe G e H para utilizao sem aditivos at profundidades de 2440m. Como tm composio compatvel com aceleradores ou retardadores de pega, podem ser usados praticamente em todas as condies previstas para os cimentos das classes A at E. Por isso, as classes G e H so as mais utilizadas atualmente na indstria do petrleo, inclusive no Brasil. Classe J para uso como produzido, em profundidades de 3660m at 4880m, sob condies de presso e temperatura extremamente elevadas. 3.2.Aditivos para as Pastas de Cimento Uma boa pasta de cimento para a maioria das operaes de cimentao deve apresentar baixa viscosidade , no gelificar quando esttica, manter sua consistncia o quanto mais constante possvel at a ocorrncia da pega, ter baixa perda de filtrado, sem o efeito de separao de gua livre ou decantao de slidos. Para isso, so realizados testes laboratoriais para o desenvolvimento de pastas que se adequem a variadas situaes, utilizando-se uma grande variedade de aditivos. Esses aditivos so classificados em: Aceleradores; Retardadores; Dispersantes; Estendedores/Adensantes; Controladores de Filtrado.

Aceleradores Os aceleradores de pega aumentam a taxa de hidratao do cimento, atravs do aumento do carter inico da fase aquosa, fazendo com que os principais componentes do cimento seco(C3S,C2S e C3A) se hidratando e liberando o Ca(OH)2 mais rapidamente, resultando, assim, numa rpida formao do CSH, que responsvel pela pega do cimento. Os mais utilizados so o cloreto de sdio e o cloreto de clcio. Este ltimo apresenta efeitos colaterais como o aumento do calor de hidratao, aumento da viscosidade, desenvolvimento mais rpido de resistncia compresso. O NaCl a 2% funciona como acelerador, contudo, em concentraes maiores do que 6% apresenta o comportamento contrrio, retardando a pasta.

Retardadores So usados como retardadores de pega, celulose, lignosulfatos e derivados de acar. Estes aditivos inibem a precipitao do hidrxido de clcio formando um complexo qumico com componentes do cimento no hidratados ou formando uma camada protetora para os gros no hidratados, prevenindo o contato com a gua.

Dispersantes Esses aditivos reduzem a viscosidade aparente, o limite de escoamento e a fora gel das pastas, melhorando suas propriedades de fluxo. Facilitam a mistura da pasta reduzem a frico e permite a confeco de pastas de elevada densidade. Os mais comuns so os sulfatonados. Alguns controladores de filtrado possuem propriedades dispersantes incorporadas. A adio de dispersante pode produzir um efeito secundrio indesejvel como o aumento da gua livre e da decantao dos slidos, tornando a pasta menos estvel.

Estendedores e Adensantes Os estendedores so usados para reduzir a densidade ou aumentar o rendimento da pasta. So divididos basicamente em trs categorias: estendedores de gua que permitem a adio de excesso de gua, materiais de baixa densidade e gases. As argilas e vrios agentes viscosificantes permitem a adio de gua, mantendo a homogeneizao da pasta evitando a separao de gua. Os adensantes possuem o efeito contrario aos estendedores aumentando a densidade da pasta.

Controladores de Filtrado Os controladores de filtrado reduzem a desidratao prematura da pasta, diminuindo a permeabilidade do reboco de cimento criado e/ou aumentando a velocidade do filtrado. Esses controladores dividem-se em duas classes: materiais finamente divididos e polmeros solveis em gua. Existem ainda os aditivos antiespumantes, controladores de perda de circulao e controladores de migrao de gs. 3.3.Testes de Laboratrio Os ensaios em pastas de cimento requerem o conhecimento prvio de alguns dos parmetros de poo, como ilustrado a seguir: Gradiente Geotrmico (GG): um parmetro especfico de cada campo de petrleo, sendo dependente da formao rochosa que compe o campo. O gradiente geotrmico a taxa de variao da temperatura com a profundidade do poo, dado em (F/100ps) e expresso pela equao (1).

GG =

BHST Tamb H vert 3,281 100

(1)

onde se assume que Tamb a temperatura ambiente e vale 80F (27C), BHST a temperatura esttica de fundo de poo, dada em (F), e Hvert a altura vertical do poo, dada em metros. Temperatura esttica de fundo de poo (BHST Bottom Hole Static Temperature): a temperatura mxima registrada no fundo do poo, em (F), aps um perodo de tempo em condio esttica antes do incio da circulao, normalmente por at 24 horas ou maior perodo e expressa pela equao (2).

GG H vert BHST = + 80 30,48

(2)

Temperatura de circulao de fundo de poo (BHCT Bottom Hole Circulating Temperature): a temperatura registrada no fundo do poo, em (F), aps um perodo de circulao suficiente para se conseguir uma temperatura estabilizada ou prxima da estabilizao e dada pela equao (3) (PAIVA, 2003).

(0,019886141 GG H vert ) 10,0915 BHCT = + 80 1 (0,00004938561 H vert )

(3)

Clculo de Pasta A formulao de uma pasta com aditivos definida ao se fixar proporo de aditivo sobre o peso de cimento (BWOC by weight on cement) e a quantidade de gua utilizada para a mistura. Alternativamente, a quantidade de gua pode ser calculada para se obter uma densidade final desejada. Com base nessa formulao, efetua-se o clculo da pasta para obter as quantidades em gramas de cimento, gua e aditivo lquido. Os demais aditivos, por serem slidos, tambm so especificados sobre o peso de cimento. Preparao e Homogeneizao Nessa etapa, faz-se uso de um misturador que trabalha a velocidade constante e controlada, confeccionando-se um volume de pasta de 600ml. Nos primeiros 15 segundos, com a hlice do agitador a uma rotao de 4000rpm, deve ser adicionada toda a massa de cimento. Nos 35 segundos seguintes, com a hlice girando a 12000rpm, completa-se o processo de mistura. A norma NBR 9826 estabelece as condies para preparao das pastas para ensaio de cimento Portland destinado cimentao de poos petrolferos. Reologia O equipamento padro para caracterizar a reologia das pastas de cimento o viscosmetro Fann rotativo de cilindros coaxiais. Nesse viscosmetro, a pasta contida em um copo cisalhada entre uma camisa externa rotativa e um cilindro interno, o qual ligado a um torqumetro de mola. Este equipamento pode girar a 3, 6, 10, 30, 60, 100, 200, 300 e 600rpm.

Nas normas NBR 9830 e 9831, os parmetros reolgicos de Bingham, viscosidade plstica (VP) e limite de escoamento (LE), so calculados aplicando-se a equao[ = VP + LE ] e efetuando-se, nesta, uma regresso linear das medidas das rotaes a 300, 200 e 100rpm. Teste de gua Livre O teor de gua livre medido, aps preparar e homogeneizar (em um consistmetro atmosfrico por 20minutos) a pasta, em uma proveta graduada de 250ml, aps 2 horas de repouso. A sedimentao de slidos, alm da gua livre, gera um gradiente de densidade ao longo da coluna de cimento, devendo ser lembrado que o aumento da densidade est associado a reduo do tempo de bombeabilidade da pasta. As normas ABNT 9827 e 9831 estabelecem o mtodo para determinao de gua livre das pastas de cimento. Resistncia Compresso As amostras so colocadas em moldes cbicos de duas polegadas (50mm) de lado e curadas por vrios perodos de tempo a presses e temperaturas especificadas. Aps a cura, as amostras so levadas a prensas hidrulicas e submetidas presso uniaxial at a ruptura (ensaio destrutivo). Este ensaio no representa fielmente o que ocorre no poo, pois um teste uniaxial. Alm disso, no h relao direta entre resistncia compressiva e resistncia ao cisalhamento nas interfaces revestimento-cimento-formao, nem entre resistncia a compresso e isolamento hidrulico. A resistncia a compresso inversamente proporcional razo gua-cimento e no necessariamente densidade. Existe tambm um mtodo no destrutivo; a Halliburton utiliza um Analizador Ultrassnico de Cimento (UCA) o qual estima a resistncia compresso com o tempo de cura atravs da medida do tempo de trnsito do som nas amostras. o mtodo mais utilizado atualmente. Tempo de Espessamento O teste de consistometria ou de espessamento tem o objetivo determinar o tempo em que uma pasta permanece bombevel sob as condies simuladas de presso e temperatura do poo. O consistmetro submete a pasta a temperaturas de at 315C (600F) e presses de at 30.000 psi. O teste de consistometria API SPEC 10B consiste em colocar a pasta em um copo rotativo, onde so mergulhadas palhetas ligadas a um potencimetro. A resistncia oferecida pelas palhetas ao movimento da pasta convertida em unidades Bearden. Unidade Bearden (Bc) ou unidade de consistncia (Uc) uma medida adimensional da bombeabilidade ou consistncia da pasta. O teste concludo quando a consistncia atinge 100Uc, sendo o tempo correspondente denominado de tempo de espessamento. O tempo correspondente a 50Uc denominado de tempo de bombeabilidade da pasta.

Densidade das Pastas (Peso Especfico Aparente) Este ensaio tem como objetivo determinar o peso especfico aparente de pastas de cimento. Para isso utilizou-se uma balana pressurizada de lama (instrumento geralmente utilizado para a determinao do peso especfico de fluidos de perfurao). Determinao da Perda por Filtrado Nesta determinao utilizado um filtro-prensa, que consiste de um cilindro onde uma presso diferencial de 1000psi aplicada para filtrao. constitudo por uma manta aquecedora com sistema manual na qual adaptado uma clula metlica que possui duas tampas com vlvulas. O elemento filtrante consiste de uma peneira de 325#(mesh), por onde o filtrado da pasta submetido a atravessar. O filtrado de uma pasta de cimento definido como sendo uma perda de fluido durante 30 minutos. Caso o teste seja interrompido antes deste tempo, devido desidratao da pasta de cimento ou por outro motivo, pode-se calcular o filtrado da pasta pela perda de fluido dada pela equao abaixo: Q30 = 2xQt 5,477/t1/2 Teste de Estabilidade Este teste tem por objetivo avaliar a segregao de slidos na pasta de cimento quando submetida s condies encontradas nas cimentaes de poos de petrleo. A sedimentao dos slidos, alm da gua livre, cria um gradiente de densidade ao longo da coluna de cimento, devendo ser lembrado que o aumento da densidade est associado reduo do tempo de bombeabilidade da pasta. Teste de Compatibilidade o teste que determina o grau de compatibilidade de fluidos utilizados em uma operao. Compatibilidade a propriedade de dois ou mais fluidos, quando misturados em diversas propores, no apresentarem reaes qumicas ou fsicas indesejveis. Este teste bastante importante quando h a necessidade do uso de diferentes fluidos em uma operao. Por exemplo, comum o uso de colches lavadores e espaadores em uma operao de cimentao. O Colcho Lavador o fluido deslocado frente da pasta de cimento durante a operao de cimentao de poos com a funo de remover o fluido de perfurao e melhorar a aderncia cimento-formao e cimento-revestimento. Geralmente, os lavadores no so adensados com slidos insolveis. J o Colcho Espaador o fluido, geralmente viscoso e de peso especfico programvel, cujo objetivo formar uma barreira entre a pasta de cimento e o fluido de perfurao, alm de auxiliar na remoo do fluido de perfurao e melhorar a aderncia cimento formao e cimento-revestimento. Espaadores so normalmente adensados com agentes adensantes slidos insolveis. 3.4.Cimentao de Poos A cimentao de um poo petrolfero o processo que consiste em misturar cimento com gua, alm de aditivos especiais, por meio de equipamentos especiais de mistura, ento esta pasta de cimento bombeada atravs do revestimento at os pontos crticos. (4)

O objetivo bsico de uma cimentao colocar uma pasta de cimento (gua, cimento e aditivos especiais) integrando, no contaminando , uma determinada posio no espao anular entre o poo e a coluna de revestimento, de modo a se obter fixao e vedao eficiente e permanente deste anular. O objetivo bsico de uma cimentao , entre outros: Aderncia mecnica ao revestimento e a formao; Isolamento das formaes atravessadas; Proteo do revestimento contra corroso e cargas dinmicas decorrentes de operaes no seu interior.
Bainha de cimento completa sem lama ou canais de gs

Cimento aderido s formaes Cimento aderido ao revestimento Zona de leo ou gs

Figura 02. Interao cimento revestimento em um poo (Google, 2002). Abaixo so citados e comentados os tipos de cimentao existentes: Cimentao Primria: So as cimentaes das colunas de revestimento. Seu objetivo bsico colocar uma pasta de cimento no contaminada em determinada posio no espao anular entre o poo e a coluna de revestimento, de modo a se obter uma vedao eficiente e permanente deste anular. Cimentao Secundria: So assim denominadas as operaes emergenciais de cimentao, visando permitir a continuidade das operaes, podendo ser: Tampes de Cimento: Consiste no bombeamento para o poo de determinado volume de pasta, que cobre um trecho do poo. usado nos casos de perda de circulao, abandono total ou parcial do poo, como base para desvios e etc. Recimentao: a correo da cimentao primria, quando o cimento no alcana a altura desejada no anular. O revestimanto canhoneado em dois pontos. S feito quando se consegue circulao pelo anular.

Squeeze: Consiste na injeo forada de cimento sob presso, visando corrigir a cimentao primria, tapar vazamentos no revestimento ou impedir a produo de zonas que passaram a produzir gua ou gs. Exceto em vazamentos, o revestimento canhoneado antes da compresso propriamente dita. 3.5.Estimulao de Poos A estimulao de poos tem como objetivo aumentar a produtividade ou a injetividade em poos de petrleo, pelo aumento do fator de recuperao do campo ou pela antecipao da produo e corrigir algum tipo dano causado no poo. Tratamentos de estimulao podem ser altamente eficazes, duplicando ou at mesmo quadruplicando as taxas de produtividade. As operaes de estimulao podem ser classificadas em: Acidificao da Matriz uma tcnica de estimulao utilizada para remoo de dano e/ou aumento de permeabilidade em regies localizadas a poucos metros ao redor do poo. Consiste em injetar-se uma soluo cida na formao, a fim de dissolver parte dos minerais presentes na sua composio mineralgica, aumentando ou recuperando a permeabilidade da formao ao redor do poo. Fraturamento Hidrulico Consiste na injeo de um fluido (fraturante) na formao, sob uma presso suficientemente alta para causar a ruptura da rocha por trao, juntamente com um material granular (agente de sustentao), que mantm a fratura da rocha aberta, criando-se um canal permanente, de alta permeabilidade, para o escoamento do petrleo entre a formao e o poo. Fraturamento cido onde uma soluo cida injetada na formao, sob presso acima da presso da formao, de tal forma que uma fratura hidrulica iniciada. A condutividade da fratura obtida por meio da reao do cido com a rocha, criando canalizaes irregulares nas faces da fratura, que permanecero aps o fechamento da mesma. 3.6.Tratamento Qumico O tratamento qumico realizado quando ocorrem danos formao. Grandes partes destes danos so causadas por prticas descuidadas de perfurao, completao ou de produo. Os danos podem ser causados pela formao de emulses causadas pela mistura de fluido base leo com soluo aquosa no interior da formao, estabilizado por materiais tensoativos. So usados nestes casos solventes com ou sem desemulsificantes. Podem ocorrer depsitos de materiais durante a produo devido s baixas temperaturas e presses encontradas nas proximidades do poo. Podem-se utilizar solventes para dissolver os depsitos precipitados. Podem ocorrer tambm danos causados pelo crescimento de bactrias, gerando depsitos bacterianos, causando entupimento do espao poroso. Previne-se a sua ocorrncia atravs do uso de agentes bactericidas. Os tipos de tratamentos qumicos podem ser:

Lavagem cida Consiste na remoo de ferrugem e restos de lama e cimento da coluna e/ou revestimento e na remoo do dano devido ao processo de canhoneio(desobstruo do canhoneado). Usa-se geralmente HCl de 5% a 15% em pequenos volumes, juntamente com um inibidor de corroso e um sequestrador de ferro. Tratamento Matriciais de Carbonatos e Arenitos Cujo objetivo restaurar a produtividade de reservatrios de carbonatos ou arenitos com elevado teor de cimentao calcfera. injetada uma soluo cida na formao, a fim de dissolver parte dos minerais presentes na sua composio mineralgica, aumentando ou recuperando a permeabilidade da formao ao redor do poo.

Podem-se utilizar aditivos para o tratamento qumico com cidos, com a finalidade de modificar suas propriedades, aumentando sua eficincia. Esses aditivos podem ser inibidores de corroso, sulfatos, solventes mtuos, agentes sequestradores ou estabilizadores de argilas. 3.7.Equipamentos de Cimentao So necessrios alguns equipamentos para realizao de operaes de cimentao. Estes equipamentos servem para armazenagem e transporte de cimento, preparao de aditivos, mistura de pastas e seu deslocamento ao poo. Dentre eles, existem equipamentos de superfcie e de fundo de poo. 3.7.1.Equipamentos de Superfcie Para as operaes onshore (em terra), o cimento estocado em grandes silos na base da companhia, sendo enviados para a sonda por meio de carretas apropriadas ou bulk de cimento. Silos de Cimento O cimento armazenado em silos na base da companhia de cimentao, em operaes de terra. Para operaes offshore, o cimento armazenado em silos, disponveis na prpria plataforma.

Figura 03: Silos de cimento e de slica.

Unidades de cimentao Consistem de dois motores, dois tanques de 10 bbl cada, duas bombas triplex, bombas centrfugas auxiliares, dois conversores que convertem o movimento rotativo dos motores no movimento alternativo das bombas, e um sistema de mistura de pasta (RCM), onde a gua de mistura (gua e aditivos) bombeada por pequenos orifcios, fluindo sob um funil por onde chega o cimento. A pasta produzida deslocada para um tanque (ou cuba) para homegeneizao.

Figura 04: Unidade de cimentao

3.7.2.Equipamentos de Fundo de Poo Equipamentos de fundo de poo so acessrios conectados coluna de revestimento, garantindo um melhor resultado da cimentao. Os principais so: sapata, colar, tampes (plugs), colar de estgio, centralizador e arranhador. Sapatas Sapatas so usadas na primeira conexo do revestimento.Existem dois tipos de sapata, a sapata Guia e a sapata Flutuante. Suas funes so: - guiar o revestimento sobre irregularidades no furo do poo; - reforar a juno base do revestimento; - guiar a broca mais facilmente no processo de re-entrada na base do revestimento. Colares Colares fazem parte de um outro grupo de equipamentos guia e flutuantes. Colares so primariamente usados para promover o assentamento de plugs de cimentao. Dois tipos bsicos de colares so usados: - Colar Retentor que consiste de um corpo de cimento dentro de um revestimento metlico. Uma sapata flutuante ou guia normalmente usada em conjunto com esta ferramenta.

-Colar flutuante, igualmente como um colar defletor, um corpo de cimento em um revestimento metlico que proporciona um assentamento dos plugs de cimento. O colar flutuante normalmente usado: - sozinho para poos de profundidades rasas e medianas; - com uma sapata flutuante para poos profundos; - com uma sapata flutuante e um segundo colar flutuante para poos muito profundos. Anis Retentores ou StopRings Todos os acessrios de revestimentos devem ser instalados ou prendidos no revestimento por algum mtodo. Se eles no so instalados sobre um colar de revestimento, ento um Anel Retentor deve ser usado para proteger ou limitar o deslocamento de vrios acessrios de revestimentos. Centralizadores A uniformidade da bainha do cimento ao redor do revestimento basicamente determina a eficincia da vedao entre o poo aberto e o revestimento. Centralizadores de revestimento so muito importantes para se alcanar um sucesso no trabalho de cimentao primria. Centralizadores consistem de vrios arcos elsticos de ao presos por anis de ao nas extremidades. Esses dispositivos so presos pelo lado externo do revestimento. Para um poo aberto ser cimentado, um centralizador por 3 conexes de ser instalado. O centralizador: - centraliza o revestimento em poo aberto; - previne arrasto enquanto o duto estiver correndo dentro do poo; - reduz canais por permitir que o cimento flua em camadas uniformes. - protege o revestimento enquanto este est sendo rotacionado.

Raspadores Como o fluido de perfurao e o cimento no devem ser misturados, boa interao entre revestimento e cimento e entre cimento e formao depende da remoo do reboco existente na parede do poo. Limpadores de parede ou raspadores so instalados sobre o lado externo do revestimento para remoo mecnica do reboco nas paredes do poo com aos elsticos pontudos ou cabos. Tampes de Base Os Tampes de Base so usados em cimentao primria e ajudam a minimizar a contaminao do cimento no interior dos

revestimentos, por remover a lama no interior o revestimento e servir como barreira entre a lama e o cimento. Tampes de Topo Um Tampo de topo bombeado no interior dos revestimento por fluido de deslocamento, depois de toda a pasta ter sido bombeada. Isto previne o fluido de deslocamento de canais devido a pastas de cimento mais viscosas. Latchdown Plugs Latchdown plugs so usualmente usados com tubulaes, revestimentos e cimentaes internas em linhas; Contudo, eles podem ser usados com equipamentos flutuantes de revestimento convencional. O Latchdown Plug funciona como um Tampo de topo, e seu anel de encaixe trava dentro de um entalhe do colar Retentor/Flutuante quando este bombeado para baixo depois do trabalho. A caracterstica do Latchdown que ajuda a prevenir o cimento e o plug de topo de retornar no revestimento.

4.ATIVIDADES REALIZADAS

Foram realizados testes de laboratrio nos quais anlises das propriedades reologicas das pastas de cimento, perda de filtrado a baixa temperatura, determinao do peso especifico das pastas, determinao da gua livre, determinao do tempo de espessamento das pastas e resistncia compresso. Todos os testes de pastas de cimento foram realizados de acordo com o PROCELAB (Procedimento e Mtodos Laboratoriais destinados Cimentao de Poos Petrolferos). Alm de testes de laboratrio, foram realizadas atividades de manuteno e inspeo de equipamentos de campo e laboratrio. Para iniciar todas essas atividades, foi necessria a realizao de cursos dados como pr-requisitos. Tais cursos fazem parte da poltica da HALLIBURTON que tem Sade, Segurana e o Meio Ambiente como metas principais. 4.1.Cursos Realizados durante o estgio Durante o perodo de estgio foram realizados vrios cursos sobre segurana antes de iniciar as atividades no laboratrio de cimentao. Dentre os cursos exigidos, foram concludos os seguintes: 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 Induo, ministrado por Nilma Lopes(Halliburton); Aspectos e Impactos de HSE, ministrado por Gerson Souza(Halliburton); Utilizo de EPIs, ministrado por Gerson Souza(Halliburton); Manuseio de Produtos Qumicos, ministrado por Gerson Souza(Halliburton); Derramamento e conteo de produtos qumicos, ministrado por Gerson Souza(Halliburton); STOP(Programa de Treinamento de Segurana por Observao), ministrado por Gerson Souza(Halliburton); ISO 14000, ministrado por Gerson Souza(Halliburton); Preveno contra quedas, ministrado por Erivonaldo(GJ); Ergonomia, ministrado por Erivonaldo(GJ); Primeiros Socorros, ministrado por Erivonaldo(GJ); Gerenciamento de Riscos, ministrado por Gerson Souza; Manuseio de Qumicos - HAZCOM, ministrado por Laudemar Pessoa;

4.2.Atividades Laboratoriais A seguir, so descritas as atividades de preparao e testes de pasta de cimento realizados durante o estgio. Aps a descrio de cada atividade, apresentados a aparelhagem e equipamento ou os instrumentos utilizados na atividade e o seu procedimento. 4.2.1.Preparao da Pasta de Cimento Aparelhagem e Equipamentos: Esptula meia-cnula; Seringa, pipeta ou frasco dosador; Esptula ou colher para pesagem de cimento;

 Caneca com ala de aproximadamente um litro para pesagem de cimento; Peneira com malha de 0,84 mm (20 mesh) e 20,3 cm (8 pol) de dimetro; Funil de colo curto; Peneirador mecnico para peneiras com dimetro de 20,3 cm (8 pol); Balana digital com dispositivo de tara e preciso de 0,01 g; Cronmetro ou temporizador; Misturador de palheta, modelo "Waring Blendor" ou similar, com controlador de velocidade para operar em baixa rotao, 4000 rpm 200 rpm, e em alta rotao, 12000 rpm 500 rpm, conforme especificado pela NBR 9826/93. Procedimento: Calcula-se a quantidade dos componentes da pasta de modo a ser obtido 600 cm3 de pasta de cimento. Depois realiza o peneiramento mecnico na amostra de cimento ou mistura seca a ser utilizada no preparo da pasta de cimento em uma peneira de 850 microns ( 20MESH). Deve ser utilizada gua recentemente destilada ou gua destilada isenta de dixido de carbono.

Figura 05. Bancada de Mistura de Pasta. 4.2.2.Procedimento de Mistura e Agitao da Pasta Tarar o recipiente e pesar o cimento ou a mistura seca, com preciso de 0,1 g, na balana de prato. Este material deve estar protegido da hidratao e carbonatao por meio de tampa ou cobertura do tipo filme plstico, papel-alumnio ou algum material similar. Adicionar o cimento gua de mistura, atravs de funil de colo curto pela abertura central da tampa da jarra. A adio deve ser realizada uniformemente na velocidade de 4000 rpm ( 200 rpm), em at 15 segundos. O tempo de adio deve ser controlado por cronmetro ou temporizador do misturador. Ininterruptamente, instalar a tampa central e agitar a pasta por 35 segundos a velocidade de 12000 rpm ( 500 rpm). Registrar o tempo de adio do cimento ou mistura seca, caso seja superior a 15 segundos.

Figura 06. Waring Blendor Mixing: Utilizado na preparao da pasta de cimento.

4.2.3.Procedimento de Homogeneizao de Pastas Este procedimento tem como objetivo definir como uma pasta de cimento deve ser homogeneizada antes da determinao de suas propriedades reolgicas, de perda de filtrado de acordo com o BHST. Para isso utiliza-se o consistmetro Atmosfrico que um aparelho constitudo de recipiente de ao inoxidvel para banho de gua, o qual aloja duas clulas cilndricas, que devem girar a 150 15 rpm. Cada clula apresenta internamente uma palheta estacionria imersa na pasta de cimento. Esta palheta transmite o torque imposto pela pasta a uma mola acoplada a um mostrador, que indica a consistncia da pasta. O equipamento dotado de um elemento aquecedor que possibilita elevar e controlar a temperatura do banho, a partir da ambiente, at 180 F (82 C).

Figura 07. Consistmetro Atmosfrico: Utilizado na Homogeneizao da pasta de cimento. 4.2.4.Determinao das Propriedades Reolgicas da Pasta Aparelhagem e Equipamentos: Cronmetro; Termmetro com preciso de 2F ( 1C); Viscosmetro Rotativo: instrumento de leitura direta, movido por um motor com ou sem uma engrenagem de reduo de velocidade. O cilindro externo ou rotor impulsionado a uma velocidade rotacional constante (em rpm (s-1)). A rotao do rotor na pasta de cimento produz um torque no cilindro interno (bob). Uma mola restringe o movimento do bob e um ponteiro conectado mola de toro indica o deslocamento angular do bob. O viscosmetro rotativo deve ser capaz de medir a tenso de cisalhamento a vrias taxas de deformao, variando de prximo de zero a 511 s-1 (300 rpm). Os instrumentos mais indicados devem fornecer pelo menos cinco leituras nessa faixa.

Procedimento para a Determinao das Propriedades Reologicas: Este procedimento recomendado para a faixa de temperatura de 80F (27C) a 180F (82C). O aparelho (bob, rotor e copo) deve estar limpo, seco e pr-aquecido na temperatura de teste antes do incio da utilizao do aparelho. Preparar a pasta de cimento; Homogeneizar a pasta; Verter imediatamente a pasta de cimento no copo do viscosmetro at a linha de marcao. O copo, bob e rotor do viscosmetro devem ser mantidos na temperatura de teste dentro da faixa de 5F (2C) durante o ensaio, usando um copo de aquecimento de dimenso suficiente de forma a garantir um bom controle de temperatura. Realizar, esta operao em, no mximo, um minuto; Instalar o copo na base do viscosmetro, certificando-se que os pinos do copo encaixam-se nos orifcios da base; Ligar o aparelho a 3 rpm ou na mais baixa rotao; Levantar o copo pr-aquecido at que o nvel do lquido esteja alinhado com a linha de marcao do rotor; Registrar a temperatura da pasta no copo do viscosmetro antes da primeira leitura; Aps 10 segundos de rotao a 3 rpm, efetuar a leitura inicial. Efetuar todas as leituras restantes aps 10 segundos na velocidade de teste em ordem crescente de rotao at o limite de 300 rpm. Concluir as leituras aps 10 segundos na velocidade de teste em ordem decrescente de rotao at o limite de 3 rpm. A mudana para a prxima velocidade deve ser feita imediatamente aps a tomada de cada leitura. A determinao das propriedades reolgicas das pastas de cimento indicam se uma determinada formulao pode ser bambevel ou no ou ainda se esta capas de fraturar o poo em determinadas condies.

Figura 08. Viscosmetro Fann Rotacional de Cilindros Coaxiais.

4.2.5.Determinao do Tempo de Espessamento Aparelhagens e Equipamentos: Consistmetro pressurizado. Equipamento composto por uma cmera de pressurizao, clulas de teste, conjunto de palhetas, potencimetro, sistema de aquecimento, bomba de pressurizao, termopares, indicadores de temperatura, manmetros, cronmetro, sistema de registro grfico e dispositivo calibrador do mecanismo do potencimetro. Procedimentos para Determinao do Tempo de Espessamento: De posse das informaes da profundidade vertical, gradiente geotrmico e tipo e operao (tampo ou squeeze), calcular a temperatura esttica e os parmetros da tabela de aquecimento e pressurizao, como a temperatura de circulao (BHCT) e a presso final conforme a condio de teste. Estes dados podem ser obtidos por um programa que simula (Schedule) as condies de testes; Montar o conjunto da clula e programar o aquecimento e pressurizao da pasta de acordo com o Schedule apropriado; Preparar pasta de cimento; Imediatamente aps o preparo, vert-la para a clula do consistmetro pressurizado; Quando a carta registrar aproximadamente 100 unidades de consistncia (at quando a pasta permanecer bambevel), aliviar a presso lentamente e iniciar os procedimentos de retirada da clula de teste desligando o aquecimento e ligando a gua de resfriamento; Utilizar luva de proteo trmica, remover a clula do consistmetro pressurizado.

Figura 09. Consistmetro HP/HT manual esquerda e semi-automtico direita. 4.2.6.Determinao de Resistncia Compressiva Aparelhagens e Equipamentos: Cmara de cura que suporte presses de operao de at 3000 psi (20,7 MPa) e temperaturas de operao de at 460 F. A cmara deve dispor de uma vlvula de alvio, de um mecanismo automtico de correo de presso e de uma capacidade de aquecimento que eleve o banho de cura de 80 F 5 F at 364 F 5 F em 60 minutos. Um indicador de temperatura

(termopar) na faixa de 0 a 400 F, com diviso de escala de pelo menos 5 F, calibrado com preciso de 1%, deve ser usado para medir a temperatura interna da cmera de cura. A capacidade volumtrica interna mnima da cmera de cura de trs corpos de prova; Paqumetro com preciso 0,1 mm.

Procedimento para Ensaio de Compresso: Para corpos de prova que apresentem resistncia compresso abaixo de 500 psi, aplicar uma taxa de carga de aproximadamente 1000 psi por minuto. Para resistncia acima de 500 psi, aplicar uma carga de aproximadamente 4000 psi por minuto.

Figura 10. Bancada de Testes de Resistncia Compressiva ( esquerda est a prensa e direita est o UCA).

5.CONCLUSES

O estgio realizado na HALLIBURTON SERVIOS LTDA. foi de grande valor, pois permitiu um maior aprofundamento na rea de petrleo, especificamente em operaes de cimentao e estimulao de poos, agregando aos conhecimentos adquiridos na Universidade, em especial nas disciplinas complementares do setor de Petrleo e Gs Natural, oferecidas pelo Departamento de Engenharia Qumica e pela Agncia Nacional do Petrleo como Introduo a Engenharia de Petrleo e Agentes Tensoativos Aplicados na Industria de Petrleo.

6.REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE API, Worldwide Cementing Practices, Dallas, 1991. Associao Brasileira de Cimento Portland (ABCP). API SPEC 10A, Specifications for Cements and Materials for Well Cementing, 2000. API SPEC 10B, Recommended Practice for Testing Well Cements, 2000. EIRICH, F.R., Introduction in the Rheology, Theory and Applications, Nova Iorque, Academic Press, 1967. HALLIBURTON, Disponvel em :http://www.halliburton.com., Acesso em 02 junho 2004. NELSON, E.B., Well Cementing, Houston, Schlumberger Educational Services, 1990. TAYLOR, H.F.W., Cement Chemistry, Londres, Telford Publishing, 2a ed., 1998. THOMAS, J.E., Fundamentos de Engenharia de Petrleo Petrobrs, Ed. Intercincia, Rio de Janeiro, 2000. HALLIBURTON SERVICES, Essential Cementing Technology.