1.

INTRODUCCIN

El entendimiento de los diagramas de fases de las aleaciones es de capital importancia porque existe una estrecha relacin entre microestructura y propiedades mecnicas y porque el desarrollo de la microestructura de una aleacin est relacionado con las caractersticas de su diagrama de fases. Por otro lado, los diagramas de fases aportan valiosa informacin sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y otros fenmenos. Este captulo presenta y trata los siguientes temas: (1) terminologa relacionada con diagramas de fases y transformaciones de fase; (2) interpretacin de diagramas de fases; (3) algunos diagramas de fases de aleaciones comunes y bifsicas; y (4) el desarrollo de estructuras de equilibrio, subenfriadas, para varias situaciones.

Definiciones y conceptos fundamentales Antes de interpretar y de utilizar los diagramas de fases (o de equilibrio) conviene establecer un conjunto de definiciones y de conceptos fundamentales relacionados con las aleaciones, las fases y el equilibrio. En esta discusin frecuentemente se emplea el trmino componente, que es un metal y/o un compuesto que forma parte de una aleacin. Por ejemplo, en un latn cobre-zinc, los componentes son el Cu y el Zn. Soluto y disolvente, tambin son trminos comunes, disolvente representa al elemento o compuesto presente en mayor cuanta, mientras que soluto se emplea para designar el elemento o compuesto presente en menor cuanta. Sistema es otro trmino utilizado en este contexto y tiene dos significados. Por un lado, "sistema" se refiere a un cuerpo especfico de un material considerado (p.ej., una cuchara de metal fundido), y, por otro lado, se relaciona con una serie de posibles aleaciones consistentes en los mismos componentes, pero sin referirse a las proporciones de los componentes de la aleacin (p.ej., el sistema hierro-carbono).

Soluciones slidas Una disolucin slida consiste en tomos de dos tipos diferentes; los tomos del soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente y se mantiene la estructura cristalina del disolvente. Las aleaciones metlicas son soluciones slidas entre dos o ms elementos. Dependiendo de la disposicin de los tomos del disolvente y soluto, nos podemos encontrar con dos tipos de soluciones:

Solucin por sustitucin: los tomos del disolvente y del soluto tienen estructura cristalina
similar y ambos forman parte del edificio cristalino (Fig. 3.6).

Solucin por insercin: se presenta cuando los tomos de soluto son muy pequeos y se
colocan en el interior de la red cristalina del disolvente (Fig. 3.7)

Diagramas de Equilibrio.

Soluciones slidas por sustitucin Las caractersticas fundamentales a tener en cuenta para la formacin de soluciones slidas por sustitucin son: - La estructura cristalina del disolvente y soluto. - Los radios atmicos. - La afinidad qumica. - La valencia relativa. Para que los tomos de un elemento puedan ser sustituidos por los de otro elemento distinto, ambos deben cristalizar en el mismo sistema cristalino. La diferencia atmica ha de ser igual o inferior al 15%. En cuanto a la afinidad qumica, cuanto mayor sea sta, ms dificultad habr de que formen soluciones slidas y s compuestos qumicos. Si la afinidad qumica es baja, ms fcil ser que formen soluciones slidas. Soluciones slidas por insercin Generalmente los elementos que se comportan como soluto en este tipo de soluciones, son los que presentan menor radio atmico, como son H, N, C, etc., mientras que los elementos que habitualmente trabajan como disolvente son los metales de transicin, como Cr, Mn, Fe, Co, Ni, etc. Las estructuras cristalinas que ofrecen mayor posibilidad de formar una solucin slida por insercin son la cbica centrada en caras y la hexagonal compacta. Los tomos de soluto intersticiales, que se insertan en la red cristalina del disolvente, distorsionan la red de ste ltimo, lo que provoca un aumento de la resistencia de la aleacin. sta es la principal razn por la cual las soluciones slidas son ms resistentes y duras que los elementos puros sin alear. LMITE DE SOLUBILIDAD En muchas aleaciones, y para alguna temperatura especfica, existe una concentracin mxima de tomos de soluto que se disuelven en el disolvente para formar una disolucin slida: es el lmite de solubilidad. La adicin de un exceso de soluto a este lmite de solubilidad forma otra disolucin slida o compuesto con una composicin completamente diferente. El sistema agua-azcar ilustra este concepto.
Diagramas de Equilibrio.

Al principio, al aadir azcar, se forma una disolucin agua-azcar o jarabe. Al aadir azcar, la disolucin se concentra hasta que se alcanza el lmite de solubilidad, o sea, la disolucin se satura de azcar. Al propio tiempo, la disolucin es incapaz de disolver ms azcar y las posteriores adiciones originan simples sedimentaciones en el fondo del recipiente. Ahora el sistema contiene dos fases separadas: la disolucin lquida agua-azcar o jarabe y el slido cristalino o azcar sin disolver.

Fig. 9.1

El lmite de solubilidad del azcar en agua depende de la temperatura del agua. En la Figura 9.1 se ha representado grficamente la temperatura a lo largo del eje de ordenadas y la composicin (porcentaje en peso del azcar) a lo largo del eje de abscisas. En el eje de la composicin, la concentracin del azcar aumenta de izquierda a derecha y el porcentaje de agua aumenta de derecha a izquierda. La suma de las concentraciones de agua y azcar, para cualquier comparacin, es del 100% en peso, puesto que slo hay dos componentes. El lmite de solubilidad est representado por la lnea casi vertical de la figura. A la izquierda de la lnea, para cualquier composicin y temperatura slo existe una disolucin lquida de jarabe. A la derecha de la lnea coexisten el jarabe y el azcar slido. El lmite de solubilidad a una determinada temperatura corresponde a la interseccin de la coordenada de la temperatura considerada y la lnea del lmite de solubilidad. Por ejemplo, a 20 C la solubilidad mxima del azcar en agua es 65% en peso. Como indica la Figura 9.1, el lmite de solubilidad se incremento con la temperatura. FASES El concepto de fase es fundamental para comprender los diagramas de equilibrio. Una fase se puede definir como una porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y qumicas uniformes. Un material puro, un slido, un lquido, una disolucin gaseosa se consideran fases. Por ejemplo, la disolucin agua-azcar discutida anteriormente es una fase y el azcar slido es otra fase. Cada una es qumicamente diferente (p.ej., tienen distinta composicin qumica): una es azcar prcticamente puro y la otra una disolucin de H20 Y C12 H22 011. Si en un sistema hay ms de una fase, cada una de ellas tiene sus propiedades caractersticas y un lmite que la separa de otras fases. En este lmite aparece un cambio discontinuo y abrupto en las caractersticas fsicas y/o qumicas. Cuando en un sistema hay dos fases, no es necesario que haya diferencias en las propiedades fsicas y en las propiedades
Diagramas de Equilibrio.

qumicas: es suficiente que la disparidad est en un solo tipo de estas propiedades. Cuando el agua y el hielo estn juntos en un recipiente, existen dos fases separadas; son fsicamente distintas (el hielo es slido y el agua es lquida) pero qumicamente idnticas. Si una substancia puede existir en dos o ms formas (p.ej., que pueda tener tanto la estructura FCC como la BCC) cada una de estas estructuras es una fase separada porque difieren sus propiedades fsicas. A veces un sistema monofsico recibe el nombre de "homogneo". Los sistemas de dos o ms fases se denominan "mezclas" o "sistemas heterogneos ". La mayora de las aleaciones, las cermicas, los polmeros y los materiales compuestos son sistemas heterogneos. Ordinariamente, las fases interactan de tal modo que la combinacin de propiedades de un sistema multifase es diferente de las propiedades de cualquiera de las fases individuales y ms atractiva que ellas.

MICROESTRUCTURA Frecuentemente, las propiedades fsicas y, en particular, el comportamiento mecnico de un material dependen de la microestructura. La microestructura es susceptible de ser observada microscpicamente, utilizando microscopios pticos y electrnicos. En las aleaciones metlicas, la microestructura se caracteriza por el nmero de fases y por la proporcin y distribucin de esas fases. La microestructura de una aleacin depende del nmero de aleantes, de la concentracin de cada uno de ellos y del tratamiento trmico de la aleacin (por ejemplo, de la temperatura y del tiempo de calentamiento y de la velocidad de enfriamiento). Efectuado el procedimiento de preparacin de muestras para la observacin microscpica, despus de los apropiados pulido y ataque, las fases se distinguen por su apariencia. Por ejemplo, la fotomicrografa siguiente muestra dos fases de la aleacin aluminio-cobre: una fase aparece clara y la otra oscura. Cuando slo existe una fase o disolucin slida, la textura es uniforme excepto los lmites de grano revelados (Figura 4.12b).

Diagramas de Equilibrio.

2.

EQUILIBRIO DE FASES

Equilibrio es otro concepto esencial. Se describe muy bien en trminos de una funcin termodinmica denominada energa libre. La energa libre depende de la energa interna de un sistema y
tambin del azar o del desorden de los tomos o molculas (o entropa). Un sistema est en equilibrio si la energa libre es mnima en condiciones especficas de temperatura, presin y composicin. En sentido macroscpico, esto significa que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo sino que se mantienen indefinidamente; es decir, el sistema es estable. Un cambio de temperatura, de presin y/o de composicin de un sistema en equilibrio conduce a un aumento de la energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre. El trmino equilibrio de fases, muy utilizado en el contexto de esta discusin, se refiere al equilibrio aplicado al sistema de ms de una fase. El equilibrio de fases se traduce como una constante, a lo largo del tiempo, de las caractersticas del sistema. Un ejemplo para ilustrar este concepto puede ser el del agua con azcar. Supngase que un recipiente cerrado contiene la disolucin (el jarabe) en contacto con azcar slido a 20C. Si el sistema est en equilibrio, la composicin del jarabe es de un 65% en peso de C12 H22 011 y de un 35% en peso de H20 (Figura 9.1), y la cantidad y la composicin del jarabe y del azcar slido permanecen constantes a lo largo del tiempo. Si la temperatura del sistema sube sbitamente a 100C, el equilibrio desaparece temporalmente, ya que el lmite de solubilidad se ha incrementado a 80% en peso de C12H22011 (Figura 9.1). De este modo el azcar slido se disuelve en el jarabe hasta que se alcanza un nuevo equilibrio en la concentracin del jarabe a 100C. El ejemplo azcar-jarabe ilustra el concepto de equilibrio de fases utilizando un sistema lquido-slido. En muchos sistemas metalrgicos de materiales de inters industrial, el equilibrio de fases slo implica fases slidas. En este aspecto el estado del sistema se refleja en las caractersticas de la microestructura que no slo incluye las fases presentes y su composicin sino las cantidades relativas de las fases y su distribucin o colocacin espacial. La energa libre y los diagramas, como el de la Figura 9.1, aportan informacin acerca de las caractersticas del equilibrio de un sistema particular, pero no indican el tiempo necesario para alcanzar el estado de equilibrio. En muchos casos, especialmente en sistemas slidos, ocurre que el estado de equilibrio nunca se alcanza completamente, ya que la velocidad para llegar al equilibrio es extremadamente lenta: este estado se denomina de no equilibrio o metaestable. Un estado o una microestructura metaestable pueden persistir indefinidamente experimentando slo imperceptibles cambios a lo largo del tiempo. Frecuentemente, las estructuras metaestables tienen mayor inters prctico que las de equilibrio. Por ejemplo, algunos aceros y aleaciones de aluminio se endurecen desarrollando microestructuras metaestables durante tratamientos trmicos cuidadosamente planificados.

Diagramas de Equilibrio.

CRISTALIZACIN DE LOS METALES PUROS Y DE LAS ALEACIONES. La cristalizacin tiene lugar mediante un proceso de solidificacin. En los metales puros la solidificacin se hace a temperatura constante Fig.3.1. En ocasiones, cuando concurren determinadas condiciones, la masa se mantiene en estado lquido por debajo de la temperatura de fusin. Este fenmeno se conoce como subfusin (Fig. 3.2). El estado de subfusin es inestable ya que con una pequea agitacin, la masa se solidifica desprendiendo calor. El proceso de cristalizacin se regula por: - la velocidad de nucleacin (Vn). Se define como la cantidad de cristales que se forman por unidad de tiempo (Fig. 3.3). - la velocidad lineal de cristalizacin (Vc). Representa el aumento de la longitud de los cristales por unidad de tiempo (Fig. 3.4). Cuando Vn y Vc coinciden en sus mximos, la cristalizacin es fcil, caracterstica de los metales puros y aleaciones; en cambio, cuando Vn y Vc no coinciden obtenemos materiales vtreos.

Diagramas de Equilibrio.

Solidificacin de metales puros Cuando una masa de metal fundente (estado lquido) se enfra uniformemente, pasa al estado slido formando una red cristalina a partir de un ncleo central sobre el que se van depositando otros ncleos en planos perpendiculares, llamados dendritas . Aleaciones Los metales puros tienen poca utilidad en la industria, ya sea por las impurezas o por no cumplir una serie de especificaciones tcnicas. Para conseguir dichas especificaciones y, por tanto, determinadas propiedades, se mezclan los metales puros con otros metales o no metales, formando aleaciones. Definiremos aleacin como todo producto que resulta de la unin de dos o ms elementos qumicos, uno de los cuales tiene carcter metlico. Las propiedades mecnicas de la aleacin, como tenacidad y dureza, se mejoran notablemente. Se pueden formar aleaciones binarias o de ms elementos, como por ejemplo el acero constituido por carbono (Fe, C); y hasta siete elementos o ms, como los aceros rpidos (Fe, C, Co, W, Cr, V y Mo). Para que el producto resultante de la unin de dos o ms elementos qumicos tenga carcter de aleacin, se tiene que cumplir:

Que los elementos componentes sean totalmente miscibles en estado lquido, de tal forma que al solidificarse resulte un producto homogneo. Que el producto resultante tenga carcter metlico.

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES La mayor parte de la informacin sobre el control de la microestructura o estructura de fases de una aleacin particular se encuentra recopilada en el llamado diagrama de fases, diagrama de equilibrio o diagrama constitucional. A partir de las transformaciones de fases, de los cambios que ocurren entre fases al modificar la temperatura (generalmente en el subenfriamiento), se originan la mayora de las microestructuras, lo que implica la transformacin de una fase a la otra o la aparicin o la desaparicin de una fase. La utilidad de los diagramas de equilibrio radica en la posibilidad de la prediccin de la transformacin y de la microestructura resultante, que pueden estar o no en equilibrio. Los diagramas de equilibrio de fases representan la relaciones entre la estructura y la composicin y las cantidades de fases en equilibrio. Existen distintos diagramas, pero la temperatura y la presin son los parmetros variables de las aleaciones binarias: las que contienen dos componentes. Si hay ms de dos componentes el diagrama se complica y su representacin es difcil. El fundamento del control microestructural realizado con los diagramas de fases se ilustra en las aleaciones binarias, aunque la mayora de las aleaciones contienen, en realidad, ms de dos componentes. La presin externa tambin es un parmetro que influye en la microestructura; sin embargo, en la prctica, la presin permanece constante en la mayora de las aplicaciones, y los diagramas de fases presentados aqu se han trazado a la presin constante de una atmsfera (l atm).
Diagramas de Equilibrio.

3.

SISTEMAS ISOMRFICOS BINARIOS (Solubilidad total en estado lquido y slido).

El diagrama binario del sistema cobre-nquel (Figura 9.2a) quizs es el de ms fcil comprensin e interpretacin. En el eje de ordenadas se representa la temperatura, y en el de abscisas la composicin en peso (abajo) y el porcentaje atmico (arriba) de la aleacin de nquel. La composicin vara desde el 0% en peso de Ni (100% de Cu) en el extremo izquierdo horizontal hasta el 100% en peso de Ni (0% de Cu) en el derecho. En el diagrama aparecen tres regiones de fases, o campos, diferentes: un campo alfa (), un campo lquido (L) y un campo bifsico + L. Cada regin o campo se define por la fase o fases existentes en el tramo de temperaturas y composiciones delimitado por las lneas del lmite de fases. El lquido L es una disolucin lquida homognea compuesta por cobre y nquel. La fase es una disolucin slida sustitucional, de tomos de cobre y de nquel, de estructura cristalina FCC. A temperaturas inferiores a 1080C el cobre y el nquel son mutuamente solubles en estado slido en cualquier composicin. Esta solubilidad total se explica porque Cu y Ni tienen la misma estructura cristalina (FCC), radios atmicos y electronegatividades casi idnticos y valencias muy similares. El sistema cobre-nquel se denomina isomorfo debido a las solubilidades totales de los dos componentes en estados slido y lquido.

Fig. 9.2

Haremos un par de comentarios referentes a la nomenclatura de las aleaciones slidas y a los lmites de fases. En primer lugar, las disoluciones slidas se suelen designar mediante las primeras letras del alfabeto griego (, , , etc.). La lnea que separa los campos L y + L se denomina lnea lquidus, como indica la Figura 9.2a; cualquier combinacin temperatura-composicin que se halle por encima de
Diagramas de Equilibrio.

esta lnea estar en la fase lquida. La lnea slidus est localizada entre las regiones y + L, y por debajo de ella slo existe la fase . Las lneas slidus y lquidus de la Figura 9.2a intersectan en los dos extremos de la composicin y corresponden a las temperaturas de fusin de los componentes puros. Las temperaturas de fusin del cobre y del nquel puros son de 1085C y 1455C, respectivamente. El calentamiento del cobre puro significa desplazamiento vertical a lo largo del eje izquierdo de la temperatura. El cobre permanece slido hasta llegar a la temperatura de fusin. La transformacin slido a lquido tiene lugar a la temperatura de fusin, que permanece constante hasta que termina la transformacin. Para otra composicin distinta de la de los componentes puros, ocurre el fenmeno de la fusin en un tramo de temperaturas comprendido entre las lneas slidus y lquidus. En este tramo permanecen en equilibrio las fases slido y lquido. Por ejemplo, calentando una aleacin de 50% en peso de Ni y 50% en peso de Cu (Figura 9.2a), empieza a fundir a unos 1280C y la proporcin de lquido aumenta al incrementar la temperatura hasta llegar a los 1320C, en que la aleacin funde totalmente. Interpretacin de los diagramas de fases. Conociendo la composicin y la temperatura de equilibrio, los sistemas binarios suministran la siguiente informacin: (1) las fases presentes, (2) la composicin de cada fase y (3) la fraccin o porcentaje de cada fase. El procedimiento empleado para realizar estas determinaciones se desarrollar en el sistema cobre-nquel.

Fases presentes.
Es relativamente fcil averiguar las fases presentes. Se localiza en el diagrama el punto definido por la temperatura y la composicin y se identifican las fases presentes en este campo. Por ejemplo, el punto A de la Figura 9.2 representa una aleacin de 60% en peso de Ni y 40% en peso de cobre a 1100C; puesto que este punto se encuentra en la regin monofsica , slo estar presente la fase . Otro ejemplo, una aleacin de 35% en peso de Ni y 65% en peso de Cu a 1250C (punto B) consistir en la fase a en equilibrio con la fase lquida.

Determinacin de composiciones de fases.

La primera etapa en la determinacin de la composicin de fases (en trminos de la concentracin de componentes) consiste en localizar el punto temperatura-composicin en el diagrama de fases. Para las regiones mono y bifsicas se utilizan distintos mtodos. En el sistema monofsico, el procedimiento es sencillo: la composicin de la fase coincide con la composicin total de la aleacin. Como ejemplo, considere la aleacin de 60% en peso de Ni y 40% en peso de Cu a 1100C (punto A de la Figura 9.2). En estas condiciones de composicin y de temperatura slo existe la fase y la composicin es 60% en peso de Ni y 40% Cu. Una aleacin en condiciones de composicin y temperatura localizadas en una regin bifsica tiene una solucin ms complicada. En toda regin bifsica (y slo en ella) se pueden imaginar lneas horizontales para cada temperatura, conocidas como rectas de reparto o isotermas. Estas lneas se extienden a lo largo de la regin bifsica y terminan en un lmite de fase en cada extremo. Las concentraciones en equilibrio de las dos fases presentes se calculan de la siguiente manera: 1. 2. Se traza una recta de reparto a travs de la regin bifsica a la temperatura de la aleacin. Se anotan las intersecciones de la recta de reparto con los dos lmites de fase de los extremos.

Diagramas de Equilibrio.

3.

A partir de estas intersecciones se trazan perpendiculares hasta cortar el eje horizontal de las composiciones y estas ltimas intersecciones corresponden a las composiciones de las fases presentes.

Por ejemplo, para determinar la composicin (% en peso de Ni y Cu) de las fases y lquido de la aleacin 35% Ni-65% Cu a 1250C localizada en el punto B de la Figura 9.2b, y que se encuentra dentro de la regin + L, se traza la recta de reparto a travs de la regin + L, como indica la citada figura. La perpendicular desde la interseccin de la recta de reparto con la lnea lquidus se une con el eje de las composiciones en 32% en peso de Ni y 68% en peso de Cu, que es la composicin de la fase lquida CL. De modo parecido, la recta de reparto intersecta con la lnea slidus y la perpendicular indica la composicin de la fase slida, C, que es 43% en peso Ni y 57% en peso Cu.

Determinacin de la cantidad de fases.

La cantidad relativa, como fraccin o como porcentaje, de las fases presentes en el equilibrio se puede calcular mediante los diagramas de fases. Las situaciones mono y bifsicas se deben tratar, de nuevo, separadamente. La solucin es obvia en la regin monofsica: ya que slo existe una fase. Es decir, la fraccin es el 1,0 o el porcentaje es del 100%. En el ejemplo de la aleacin de 60% en peso Ni y 40% en peso Cu a 1100C (punto A de la Figura 9.2) slo existe la fase y la aleacin es 100% . Si la coordenada composicin-temperatura est localizada dentro de la regin bifsica, el problema es ms complejo. La recta de reparto se debe utilizar conjuntamente con un procedimiento denominado regla de la palanca (o la regla de la palanca inversa) que se aplica como sigue: 1. 2. 3. A la temperatura de la aleacin se traza un segmento de recta de reparto a travs de la regin bifsica. La composicin total de la aleacin est localizada en el segmento de recta de reparto. La fraccin de una fase se calcula midiendo la longitud del segmento de la recta de reparto desde la composicin de la aleacin hasta el lmite de la otra fase y dividindola por la longitud total del segmento de isoterma. La fraccin de la otra fase se determina del mismo modo. Si interesan los porcentajes de fases, se multiplican por 100 las fracciones de fase. Si el eje de la composicin est expresado en porcentaje en peso, las fracciones de fase calculadas utilizando la regla de la palanca son fracciones de masa (la masa o peso de una fase especfica dividido por la masa o peso total de la aleacin). La masa de cada fase se calcula a partir del producto de cada fraccin de fase por la masa total de la aleacin. A veces conviene calcular la fraccin de volumen de fase, que se obtiene teniendo en cuenta las densidades de las fases.

4. 5.

La longitud del segmento de la recta de reparto utilizado en la regla de la palanca se puede medir directamente mediante una regla, preferentemente graduada en milmetros, o restando los valores de composicin, que figuran en el eje de abscisas. En la aleacin 35% en peso Ni y 65% Cu, de la Figura 9.2b, a 1250C, existen las fases y lquido. La dificultad radica en calcular la proporcin de ambas. El segmento de recta de reparto se ha trazado para determinar las composiciones de las fases y lquido. La composicin global de la aleacin est localizada en el punto Co de este segmento: las fracciones de las masas de las fases presentes estn representadas por WL y W,. La fraccin WL se calcula mediante la regla de la palanca

Diagramas de Equilibrio.

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WL =
o restando las composiciones

S R+S

WL =

C CO C C L

En una aleacin binaria la composicin se especifica slo para un componente. En el ejemplo anterior, el porcentaje en peso de nquel: Co = 35% en peso Ni, C,, = 43 % en peso Ni y CL = 32% en peso Ni, y

WL =
De modo parecido para la fase ,

43 35 43 32

= 0 ,73

W =

R R+S

CO C L C C L

35 32 43 32

= 0 ,27

Se obtienen respuestas similares si las composiciones se expresan en porcentaje en peso de cobre. Es decir, si se conocen la temperatura y la composicin y se ha alcanzado el equilibrio, la regla de las fases se emplea para determinar las cantidades relativas o fracciones de fases en las regiones bifsicas de aleaciones binarias. Es fcil confundir los procedimientos de determinacin de composicin de las fases y de cantidades relativas de fases presentes. En resumen, la composicin de las fases se expresa en trminos de concentracin de los componentes (p.ej., Cu, Ni). En una aleacin monofsica, la composicin de la fase coincide con la composicin total de la aleacin. En una aleacin bifsica, se debe utilizar el segmento de la recta de reparto. Los extremos de este segmento determinan las composiciones de las respectivas fases. Respecto a las cantidades relativas de fases (p.ej., fraccin de masa de las fases a o lquido), en una aleacin monofsica la fase equivale a la aleacin. En una aleacin bifsica se debe utilizar la regla de la palanca, calculando la relacin de las longitudes del segmento de recta de reparto.

Diagramas de Equilibrio.

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Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomrficas. Es instructivo examinar el desarrollo de microestructuras que ocurre en las aleaciones isomrficas durante la solidificacin. En primer lugar se supone un enfriamiento muy lento que mantiene las fases en equilibrio permanentemente y en segundo lugar se suponen condiciones de no equilibrio.

Se considera una aleacin de composicin 35% en peso Ni y 65% en peso Cu (Figura 9.2a) enfriada desde 1300C. Las regiones vecinas de esta composicin se indican en la Figura 9.3. La aleacin antes citada, a 1300C, punto a, se mantiene totalmente lquida (de composicin 35 % Ni y 65 % Cu) y tiene la microestructura representada por el crculo de la figura. Al empezar el enfriamiento no hay
Diagramas de Equilibrio.

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cambios ni en la microestructura ni en la composicin hasta alcanzar la lnea lquidus (punto b, 1270C). En este punto aparece el primer slido y tiene la composicin indicada por el extremo del segmento de la recta de reparto (p.ej., 49% en peso de Ni y 51% Cu). La composicin del lquido se aproxima a 35% en peso Ni y 65% Cu, diferente de la del slido . Al continuar el enfriamiento, las composiciones y las cantidades relativas de ambas fases cambian. Las composiciones de las fases lquida y siguen las lneas lquidus y slidus, respectivamente. La fraccin de fase aumenta con el enfriamiento. La composicin total de la aleacin (35% en peso Ni y 65% Cu) permanece constante durante el enfriamiento, aunque el nquel y el cobre se distribuyen entre las fases. A 1250C, en el punto c de la Figura 9.3, las composiciones de las fases lquida y son 30% Ni70% Cu y 43% Ni-57% Cu, en peso, respectivamente. El proceso de solidificacin se completa a 1220C, punto d; la composicin aproximada del slido, en peso, es 35% Ni-65% Cu, (la composicin total de la aleacin) mientras que la de los ltimos vestigios de lquido es 23% Ni-77% Cu. Despus de cruzar la lnea slidus, los vestigios de lquido solidifican y el producto final es una disolucin slida policristalina de fase que tiene una composicin uniforme, en peso, de 35% Ni-65% Cu, (punto e de la Figura 9.3). El posterior enfriamiento no altera ni la microestructura ni la composicin. Las condiciones de solidificacin en equilibrio slo se alcanzan mediante velocidades de enfriamiento extremadamente lentas. Los cambios de temperatura deben permitir el reajuste de modo que la composicin de las dos fases en equilibrio coincida con la prevista en el diagrama de fases, como se ha discutido en el prrafo anterior. Estos reajustes se alcanzan mediante procesos de difusin; es decir, difusin mutua de las fases slida y lquida a travs de la intercara slido-lquido. Teniendo en cuenta que la difusin es un fenmeno que depende del tiempo, para mantener el equilibrio durante el enfriamiento se necesita suficiente tiempo en cada temperatura para reajustar a las composiciones apropiadas. Las velocidades de enfriamiento, en casi todas las situaciones prcticas de solidificacin, son mucho mayores que las velocidades que permiten el ajuste composicional indicado y el mantenimiento de la condicin de equilibrio, por lo que resultan microestructuras distintas de las que se han citado. Una importante consecuencia de la solidificacin fuera del equilibrio para aleaciones isomorfas es una distribucin no uniforme de los dos elementos dentro de los cristales, denominada segregacin. La regin central de cada grano es la primera que ha solidificado y es rica en el elemento de alta temperatura de fusin (p.ej., nquel para el sistema Ni-Cu), mientras que la concentracin del elemento de baja temperatura de fusin va aumentando desde el centro al lmite del grano. La Figura 9.4 representa esquemticamente este gradiente de concentracin. Esta estructura, que a menudo se denomina "nucleada", da lugar a propiedades inferiores a las ptimas. Si las muestras moldeadas, que tienen una microestructura segregada, se vuelven a calentar, la regin del lmite de grano funde en primer lugar, ya que es ms rica en el elemento de temperatura de fusin menor. Esto suele producir una drstica prdida de la integridad mecnica debido a la delgada pelcula lquida que separa los granos. Adems, esta fusin puede iniciarse a temperatura inferior a la temperatura de equilibrio slidus de la aleacin. La segregacin se puede eliminar por el tratamiento trmico de homogeneizacin, que se realiza calentando la aleacin de composicin conocida a una temperatura inferior al punto slidus. Durante este proceso, la difusin atmica genera granos de composicin homognea.

Diagramas de Equilibrio.

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4.

SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO E INSOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO.

El diagrama tipo de los metales que se comportan presentando una solubilidad total en estado lquido e insolubilidad total en estado slido es el que se muestra en la figura siguiente.

Diagramas de Equilibrio.

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La lnea de lquidus es la comprendida entre los puntos de fusin del metal puro A, la temperatura de fusin del metal puro B y en punto E. La lnea de slidus est comprendida por los puntos de fusin de los metales A y B, por los puntos marcados como E, que indican la temperatura a que se produce el punto E y el propio punto E. El punto E es un punto notable de los diagramas de equilibrio, este punto se denomina eutctico, y presenta diversas caractersticas. La primera de ellas es que es un punto de coincidencia entre las lneas de lquidus y slidus, distinto de los puntos de fusin de los metales puros (A y B). Pero la caracterstica principal del punto eutctico, es que en este punto se encuentra la aleacin eutctica 1 cuyas caractersticas son: No tiene intervalo de solidificacin. Es la que funde a la menor temperatura de las aleaciones que pueden hacerse entre esos dos metales. El punto de cambio de slido a lquido o viceversa es el punto eutctico, que se da a la temperatura eutctica. El anlisis del presente diagrama sera como se explica a continuacin.

Zona de lquidos.

Cualquier aleacin, independientemente de su composicin, que se encuentre por encima de la lnea de lquidus, se encontrar en ese estado. Como ya se ha dicho los metales A y B son totalmente solubles en estado lquido.

Zonas A+L, B+L.

Estas zonas, son regiones que se encuentran entre las lneas de lquidus y slidus. En estas zonas de slido-lquido, se tiene una mezcla de cristales puros de A o B y una parte en estado lquido. Si la aleacin es hipoeutctica, es decir anterior al punto eutctico, tendremos cristales de A y lquido, y si la aleacin es hipereutctica tendremos cristales de B y lquido.

Aleacin eutctica.

Cuando esta aleacin particular, cuyas caractersticas principales ya se han mencionado, se encuentra a la temperatura eutctica nos encontramos que el cristal de eutctico est constituido a su vez, por dos tipos de granos formados por tomos de A y de B.

Zonas A+E, B+E.

Las aleaciones que se encuentran en estas zonas estn formadas por cristales puros de A o B (bien sea por que se trate de una aleacin hipo o hipereutctica respectivamente) y por cristales de eutctico, que como ya hemos comentado estn a su vez formados por cristales de A y B, en la proporcin que determine la aleacin eutctica.

Del griego que funde bien

Diagramas de Equilibrio.

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5.

SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO Y SOLUBILIDAD PARCIAL EN ESTADO SLIDO.

El diagrama tipo de los metales que se comportan presentando una solubilidad total en estado lquido e solubilidad parcial en estado slido es el que se muestra en la figura siguiente: Fig. 9.6

La lnea de lquidos est comprendida entre las temperaturas de fusin de los metales puros A y B, y el punto eutctico E. La lnea de slidos est limitada por los puntos de fusin de los metales A y B y por los puntos P-E-Q. Aparece, de nuevo, como en el diagrama tipo estudiado anteriormente, un punto eutctico. Tanto el punto como la aleacin del mismo nombre tiene las mismas caractersticas que tena el eutctico anterior. Las distintas regiones que componen los diagramas son comentadas brevemente a continuacin:

Zona de lquidos.

Cualquier aleacin, independientemente de su composicin, que se encuentre por encima de la lnea de lquidus, se encontrar en ese estado. Como ya se ha dicho los metales A y B son totalmente solubles en estado lquido.

Zona y

La fase , disolucin slida rica en cobre, tiene estructura FCC y plata como soluto. En la fase , de estructura tambin FCC, el cobre acta de soluto. La solubilidad de cada una de estas fases slidas es limitada. A temperaturas inferiores a la lnea P-EQ, slo una cantidad limitada de plata se disuelve en el cobre para formar la fase y, de modo similar,
Diagramas de Equilibrio.

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slo una cantidad limitada de cobre se disuelve en plata para constituir la fase . y son soluciones slidas ya se hayan formado por medio de sustituciones de tomos o por solucin intersticial.

Aleacin Eutctica

Cuando una aleacin eutctica solidifica tendremos una colonia de cristales eutcticos, y cada grano de eutctico estar formado por granos de y . El lquido en su enfriamiento se descompone en dos lquidos.

Zonas +L y +L

Estas zonas, son regiones que se encuentran entre las lneas de lquidus y slidus. En estas zonas de slido-lquido, se tiene una mezcla de cristales o y una parte en estado lquido. Si la aleacin es hipoeutctica, es decir anterior al punto eutctico, tendremos cristales de y lquido, y si la aleacin es hipereutctica tendremos cristales de y lquido.

Zonas + E y + E

Las aleaciones que se encuentran en estas zonas estn formadas por cristales de o (bien sea por que se trate de una aleacin hipo o hipereutctica respectivamente) y por cristales de eutctico, que como ya hemos comentado estn a su vez formados por cristales de y , en la proporcin que determine la aleacin eutctica. Desarrollo de microestructuras en aleaciones con solubilidad parcial en estado slido. Al enfriar lentamente una aleacin a partir del sistema binario eutctico (tambin se conoce as el caso que estamos tratando) se generan varios tipos diferentes de microestructuras, dependiendo de la composicin. Estas posibilidades se consideran en el diagrama plomo-estao, similar en estructura al CuAg de la figura 9.6. El primer caso es para un tramo de composicin comprendido entre un componente puro y la mxima solubilidad slida para este componente a temperatura ambiente (20C). En el sistema plomoestao se refiere a aleaciones ricas en plomo que contienen entre 0 y 2% en peso de Sn en la fase disolucin slida y tambin esencialmente estao puro, ya que la solubilidad del plomo en estao (fase ) es despreciable a temperatura ambiente. Por ejemplo, si se considera la aleacin de composicin C, (Figura 9.9) , el enfriamiento lento a partir de la regin lquida a unos 350C equivale a bajar siguiendo la lnea vertical ww' de la figura. La aleacin de composicin C, permanece totalmente lquida hasta cruzar la lnea lquidus a unos 330C, donde empieza a formarse fase a slida. Al pasar a travs de la regin de fases + L, la solidificacin transcurre como en la aleacin cobre-nquel descrita en la seccin precedente; esto es, con el enfriamiento continuo se forma ms slido . Las composiciones de las fases lquida y slida son distintas, ya que siguen los lmites de fase lquidus y slidus, respectivamente. La solidificacin termina cuando la lnea ww' llega a la lnea slidus. La aleacin resultante es policristalina con composicin uniforme C, y no experimenta cambios al enfriar hasta temperatura ambiente. La microestructura es la esquematizada en el punto c de la Figura 9.9. El segundo caso a considerar es el tramo de composiciones que comprende el lmite de solubilidad a temperatura ambiente y la solubilidad slida mxima a la temperatura del eutctico. En el sistema plomo-estao (Figura 9.6), esta composicin se extiende desde un 2% en peso de Sn hasta 19,2% en peso de Sn, para una aleacin rica en plomo, y desde 97,5% en peso de Sn al estao prcticamente puro, para una aleacin rica en estao. Al estudiar el enfriamiento de una aleacin de composicin C2 y
Diagramas de Equilibrio.

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descender por la lnea vertical xx' de la Figura 9.10, antes de la interseccin de esta lnea con la lnea solvus ocurren cambios parecidos al caso anterior, al pasar por las regiones de fases, como indican los esquemas de los puntos d, e y f. La microestructura

Cruzando la lnea solvus, la solubilidad del slido a disminuye y el resultado es la formacin de pequeas partculas de fase , indicado en el punto g. Al continuar enfriando crece el tamao de estas partculas porque la fraccin de masa de la fase aumenta ligeramente al disminuir la temperatura. La representacin esquemtica del punto g est realizada a muchos aumentos, de forma que slo vemos los cristales de y, en menor medida los cristales de . Si se estuviese visualizando una probeta a pocos aumentos veramos dos tipos de cristales, los y los cristales de eutctico (que como sabemos estn compuestos de las fases slidas y ).

Diagramas de Equilibrio.

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El tercer caso implica la solidificacin de la composicin eutctica, 61,9% en peso de Sn (C3 en la Figura 9.11). Una aleacin lquida de esta composicin se enfra desde 250C siguiendo la vertical yy' de la Figura 9.11. Al bajar la temperatura no se aprecian cambios hasta llegar a la temperatura del eutctico de 183C. Al cruzar la isoterma del eutctico el lquido se transforma en las fases y . Esta transformacin se puede representar por la reaccin Lquido (61,9 % en peso Sn) (1 9,2 % en peso Sn) + (97,5 % en peso Sn) donde y son las composiciones dictadas por los extremos de la isoterma eutctica. Durante esta transformacin debe producirse una redistribucin de los componentes plomo y estao, ya que las fases y tienen distinta composicin y ninguna coincide con la del lquido. Esta composicin va acompaada por difusin atmica. La microestructura resultante consiste en capas alternadas (a veces llamadas lminas) de las fases y , formadas simultneamente durante la transformacin. Esta microestructura, esquematizada en el punto i de la Figura 9.11, se llama estructura eutctica y es caracterstica de esta reaccin. Una foto micrografa de la estructura del eutctico plomo-estao se reproduce en la Figura 9.12.

Diagramas de Equilibrio.

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Diagramas de Equilibrio.

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Las fases y aparecen en capas alternas porque esta configuracin necesita que la difusin atmica ocurra slo en distancias relativamente cortas. Por consiguiente, el enfriamiento de la aleacin desde justo por debajo de la temperatura eutctica hasta temperatura ambiente slo origina un mnimo de cambios microestructurales. El cuarto y ltimo caso microestructural para este sistema incluye todas las composiciones excepto la eutctica que, al enfriar, cruzan la isoterma eutctica.

Considrese, por ejemplo, la composicin C4 de la Figura 9.13a, situada a la izquierda del eutctico. Al disminuir la temperatura se desciende por la recta zz' empezando en el punto j. El desarrollo
Diagramas de Equilibrio.

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microestructural entre los puntos j y l es similar al del segundo caso, antes de cruzar la isoterma eutctica (punto l), ya que estn presentes las fases y lquido y las composiciones aproximadas son 19,2 y 61,9% en peso Sn, respectivamente, como indica la recta de reparto. A temperaturas inferiores, justo por debajo del eutctico, la fase lquida, que tiene la composicin del eutctico, se transforma en la estructura eutctica (p.ej., lminas alternas de y ); en la fase , formada durante el enfriamiento a travs de la regin + L, ocurren cambios insignificantes . Esta microestructura se esquematiza en el dibujo del punto m de la Figura 9.13a. La fase presente procede de la transformacin eutctica y del enfriamiento al cruzar la regin + L. Las fases se distinguen (vindolas a muchos aumentos) denominando eutctica a la que constituye la estructura del eutctico y primaria a la formada antes de llegar a la isoterma eutctica: ambas estn representadas en la figura 9.13 a. La microfotografa de la figura 9.13 b muestra ambas .

6.

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO CON FASES O COMPUESTOS INTERMEDIOS.

Los diagramas de fases isomorfos y eutcticos discutidos hasta ahora son relativamente simples, pero muchos sistemas de aleaciones binarias son mucho ms complejos. Los diagramas de fases eutcticos cobre-plata y plomo-estao (Figuras 9.6 y 9.11) slo tienen dos fases slidas, y , a veces denominadas disoluciones slidas terminales, porque existen en tramos de composiciones prximas a las concentraciones extremas del diagrama de fases. En otros sistemas de aleacin, se forman disoluciones
Diagramas de Equilibrio.

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slidas intermedias (o fases intermedias), adems de las de los dos extremos de las composiciones. Este es
el caso del sistema cobre-zinc,, cuyo diagrama de fases (Figura 9.15) contiene varios puntos invariantes y reacciones similares a la eutctica, que an no han sido tratados. En este diagrama existen seis diferentes disoluciones slidas: dos terminales ( y ) y cuatro intermedias (, , y ). La fase ' se denomina disolucin slida ordenada, puesto que los tomos de cobre y de zinc se colocan en posiciones especficas de la celdilla unitaria. Algunos lmites de fase se han marcado con lneas de trazos, en el extremo inferior de la Figura 9.15, para indicar que su posicin no est exactamente determinada. La razn de esta imprecisin a baja temperatura se debe a que las velocidades de difusin son muy lentas y los tiempos necesarios para alcanzar las condiciones de equilibrio, a baja temperatura, son extraordinariamente largos.

Diagramas de Equilibrio.

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En los diagramas de fases de algunos sistemas, ms que disoluciones slidas se forman compuestos intermedios discretos, compuestos que tienen distintas frmulas qumicas; en los sistemas metal-metal, se llaman compuestos intermetlicos. Por ejemplo, en el sistema magnesio-plomo (Figura 9.16), el compuesto Mg2Pb tiene una composicin de 19% en peso Mg y 81 % en peso Pb (33% atmico Pb) y en el diagrama est representado por una lnea vertical, ms que por una regin de fase de superficie finita; por tanto, el Mg2Pb slo puede existir a esa composicin particular. En el sistema magnesio-plomo destacan otras caractersticas. En primer lugar, el compuesto Mg2Pb funde a 550C, como indica el punto M de la Figura 9.16. El intervalo relativamente grande de composiciones de la fase indica la buena solubilidad del plomo en magnesio. En segundo lugar, la solubilidad del magnesio en plomo es extremadamente limitada, ya que es evidente la estrechez del campo de la disolucin slida terminal en la regin del diagrama rica en plomo. Finalmente, este diagrama de fases se puede interpretar como la unin de dos diagramas eutcticos simples, el sistema MgMg2Pb y el sistema Mg2Pb-Pb; en ambos, el compuesto Mg2Pb se considera realmente como un componente. La divisin de diagramas de fases complejos en unidades ms pequeas puede simplificar y facilitar su interpretacin.

Diagramas de Equilibrio.

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7. ALEACIONES PARCIALMENTE SOLUBLES EN ESTADO LQUIDO. Como se puede ver en el diagrama de la figura inferior, tenemos un caso en el cual dos metales son solubles en estado lquido solamente en parte. Se saturan pronto el uno del otro. L1 es un lquido rico en A que acepta unos pocos tomos de B, siendo L2 un lquido rico en B y pobre en A. Supongamos una aleacin con el 50% de A y el 50% de B. Segn se observa en el diagrama, una aleacin de la composicin indicada que se encuentre en el punto S, estar compuesta de dos lquidos L1 y L2. Esta zona ser tanto ms amplia en este tipo de diagrama cuanto menos solubles sean los tomos de B en A o viceversa.

Segn se observa la lnea de lquidos es la formada por los puntos de fusin de los metales A y B y los puntos M y E. El punto E es un punto eutctico, comentado ya en ocasiones anteriores. Partiendo de un lquido, (en este caso L2) conseguimos dos slidos, segn la siguiente reaccin lquido de composicin eutctico Slido A + Slido B. El punto M, es un nuevo punto notable de los diagramas de equilibrio, denominado punto monotctico (conocido tambin como peritctico), en el se verifica la reaccin en la cual un lquido da lugar a un slido y a otro lquido (lquido de composicin monotctico Slido A + L2) La lnea de slidos esta formada igualmente por los puntos que indican las temperaturas de fusin /solidificacin de los metales puros A y B, y por los puntos P-M-Q. El resto del diagrama no es preciso comentarlo por desarrollarse de igual forma que el resto de los ya explicados.

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En este caso se aprecia claramente que el diagrama comentado es uno con solubilidad parcial en estado lquido e insolubilidad total en estado slido, pero igualmente podra haber sido solubilidad parcial, quedando como ejercicio propuesto su realizacin.

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