Captulo 2. LENGUAJE QUMICO Y ESTEQUIOMETRA.

2.1. Introduccin

El estudio del enlace qumico hecho en el captulo precedente nos abre un enorme panorama a la interpretacin de la existencia de diferentes tipos de compuestos qumicos naturales y artificiales o sintticos. Son tantos los compuestos qumicos existentes que se necesita sistematizarlos. De all el desarrollo de la nomenclatura qumica que nos permite identificar y distinguir elementos y compuestos a travs de smbolos y frmulas. La estequiometra de composicin estudia las relaciones cuantitativas entre los elementos que constituyen un compuesto. Cuando se obtienen productos a travs de reacciones qumicas, es la estequiometra de reaccin las que establece las relaciones cuantitativas entre las especies qumicas participantes (reactivos y productos). En este captulo haremos un breve repaso de los aspectos antes mencionados, ya vistos en el curso de Qumica Bsica, y necesarios para entender mejor los captulos siguientes. 2.2. Tipos de compuestos

La cantidad de compuestos qumicos que pueden obtenerse a travs de la combinacin de los 111 elementos conocidos es enorme. stos pueden clasificarse de diversas formas. Una primera gran divisin es la existente entre los compuestos orgnicos, aquellos que contienen carbn, e inorgnicos, aquellos que no lo contienen. Salvo pocas excepciones (compuestos como el CO, CO2, H2CO3 y HCN son estudiados por la qumica inorgnica). Actualmente se conocen ms de 10 millones de compuestos, de los cuales al menos un 95% son orgnicos. Todos ellos pueden clasificarse en un relativamente pequeo nmero de subgrupos o familias. Los compuestos orgnicos, a su vez, pueden dividirse en unas pocas familias principales, tales como alcanos, alquenos, alquinos, alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos y aminas. Cada una de estas familias puede reconocerse por la presencia de un determinado grupo funcional que determinan las caractersticas fsicas y qumicas de los compuestos que constituyen dicha familia. Por ejemplo, el grupo hidroxilo (-OH) es el grupo funcional caracterstico de los alcoholes y el grupo carboxilo (-COOH) lo es de los cidos carboxlicos. Un subconjunto importante de los compuesto orgnicos son aquellos que constituyen los organismos vivos: los compuestos bioqumicos, los cuales, en general, se pueden clasificar en cuatro familias principales: carbohidratos, protenas, cidos nuclicos y lpidos. Los miembros de las tres primeras familias estn agrupados juntos ya que tienen similares estructura y propiedades fsicas y qumicas. Los miembros de la familia de los lpidos se clasifican en base a su solubilidad (o capacidad de disolverse). Ellos tienden a ser solubles en lquidos orgnicos, mas no en agua. Los compuestos inorgnicos se clasifican tpicamente dentro de uno de los cinco siguientes grupos principales: cidos, bases, sales, xidos, y otros. Los cidos producen iones hidrgeno cuando estn disueltos en agua, as como las bases producen iones hidrxido. Los xidos contienen oxgeno (anin xido). Las sales tienen dos partes, una positiva constituida por uno o varios tomos con carga neta positiva (catin distinto de hidrogenin) y otra negativa constituida por uno o varios tomos con carga neta negativa (anin distinto de hidrxido). Este sistema de clasificacin es til cuando agrupamos los compuestos que tienen propiedades similares. Por ejemplo, todos los cidos tienen un sabor agrio, colorean el papel de tornasol y reaccionan con bases para formar sales. Un inconveniente del sistema, sin embargo, es que no nos proporciona una idea clara de la enorme diversidad de compuestos que existen dentro de una determinada familia. Por ejemplo, el elemento cloro forma al menos cinco cidos comunes, conocidos como clorhdrico, hipo-

30

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

cloroso, cloroso, clrico y perclrico. A pesar de su similitud, estos cinco cidos tambin poseen propiedades distintivas. Despus de haber estudiado el enlace qumico, podemos hacer otra clasificacin atendiendo a este criterio. As, distinguimos los compuestos inicos de los covalentes o moleculares. Como hemos visto, una situacin intermedia de enlace qumico entre los antes mencionados es el caso de los compuestos covalentes polares. Los compuestos metlicos son totalmente diferentes y sus propiedades se explican por el modelo del mar de electrones y por la teora de bandas. Una ltima clasificacin que mencionaremos para los compuestos inorgnicos es la que hace el estudio de la nomenclatura, que diferencia los compuestos binarios, entre los que se hallan los inicos y los covalentes, los compuestos inicos con iones poliatmicos (o seudobinarios), los cidos binarios y los oxicidos. Todos estos compuestos nos resultan familiares de los temas vistos en Qumica Bsica, sobre todo cuando se ha estudiado la nomenclatura qumica inorgnica. 2.3. Mol y masa molar o peso frmula

El concepto de mol sustenta todas las relaciones cuantitativas que se pueden establecer en el estudio de la qumica. Por mol entendemos la cantidad de sustancia contenida en exactamente 12 g de 23 cantidad de sustancia es un nmero de Avogadro (N = 6,02x10 ) de partculas.
1 12C.

Esta

Un mol de cualquier sustancia contiene N partculas independientemente de su peso. As, cada sustancia tendr una masa distinta para 1 mol. Dicha masa es llamada masa molar o peso frmula. As, 1 mol de una sustancia inica como el cloruro de sodio: Na Cl contiene 6,02x10 iones so23 23 dio y 6,02x10 iones cloruro, as como 6,02x10 unidades frmula de NaCl. Como los pesos atmicos de sodio y cloro son, respectivamente, de 23 g/mol y 35,5 g/mol, el peso frmula del NaCl es de 58,5 g/mol. En los compuestos moleculares el clculo es similar; as, un mol de sacarosa (C12H22O11) contiene 23 23 23 12x6,02x10 tomos de C; 22x6,02x10 tomos de H y 11x6,02x10 tomos de O; y su peso frmula ser (12 moles de tomos de C) * (12 g/mol de tomos de C) + (22 moles de tomos de H)*(1 g/mol de tomos de H) + (11 moles de tomos de O)*(16 g/mol de tomos de O) = 144 g + 22 g + 176 g = 342 g; de all que la masa molar o el peso frmula de la sacarosa sea 342 g/mol. Cuando escribimos la frmula de un compuesto representamos su composicin. Dicha frmula representa la unidad frmula del compuesto, motivo por el cual las relaciones estequiomtrica antes vistas son exactamente las mismas si nos referimos a una nica unidad microscpica. Por ejemplo, una molcula de C12H22O11 contiene 12 tomos de carbono, 22 tomos de H y 11 tomos de oxgeno; y su peso frmula es de 342 uma ya que a escala atmica las masas se miden en unidades de masa atmica o uma. En consecuencia, basta tener la frmula de la sacarosa para establecer una serie de relaciones estequiomtricas que nos sirven para resolver un sinnmero de problemas. Ejemplo 2.1. Escriba todas las relaciones estequiomtricas deducibles para el alcohol etlico (C2H5OH). Solucin: La frmula global: C2H6O nos dice que una molcula de etanol contiene 2 tomos de C, 6 tomos de H y 1 tomo oxgeno. Podramos por tanto escribir las siguientes relaciones entre tomos que podramos usar como factores unidad para resolver problemas especficos:
+ 23

; ; ; = 3 t. H ; 1 t. O; 1 molc. EtOH 1 molc.EtOH 1 molc. EtOH 6 t. H

2 moles C 6 moles H 1 mol O 2 mol C 1 mol C

2 t. C

6 t. H

1 t. O

2 t. C

1 t. C

2 t. C 1 t. O 6 t. H

Y entre moles (lo que equivale a multiplicar numerador y denominador de estas expresiones por N:
2 mol C 1 mol O

; ; ; = 3 mol H ; 1 mol O; 6 mol H 1 mol EtOH 1 mol EtOH 1 mol EtOH 6 mol H
1

Unidad fundamental del SI de unidades que hace referencia a la cantidad de partculas (tomos molculas o iones) contenidas en una determinada cantidad de materia.

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 31 _____________________________________________________________________________________________

Las relaciones en masa, considerando los pesos atmicos: C = 12 g/mol C; H = 1 g/mol H y O = 16 g/mol O, y el peso frmula del etanol = (2 moles C) * (12 g/mol C) + (6 moles H) * (1 g/mol H) + (1 mol O) * (16 g/mol O) = 46 g/mol EtOH, sern:
(2 moles C)*(12 g C/mol C) (1 mol EtOH)*(46 g EtOH/mol EtOH) (6 moles H)*(1 g H/mol H) (1 mol EtOH)*(46 g EtOH/mol EtOH) 16 g O 8gO 12 g C 46 g EtOH

= =

24 g C 46 g EtOH 3gH

O bien, podemos hacer relaciones mixtas, que se deducen de las anteriores:

(2 moles C)*(12 g C/mol C) 1 mol EtOH (6 moles H)*(1 g H/mol H) 1 mol EtOH

= 23 g EtOH;

3gH

= 1 g H; 16 g O = 2 g O; ;
16 g O

23 g EtOH 4 g C 24 g C

; Del mismo modo, iremos obteniendo:

3 g C 16 g O 6gH

= 23 g EtOH

12 g C

8gO 3gH

24 g C

= mol EtOH; o bien mol EtOH

mol EtOH 6gH

Ejemplo 2.2. Para 2 mL de etanol calcule: (a) su masa; (b) el nmero de moles; (c) la masa de carbn que contiene; (d) el nmero de tomos de oxgeno que contiene. Considere que la densidad del etanol 3 es 810 kg/m . Solucin: 3 -6 3 3 (a) Conocida la densidad y el volumen: m = *V = [(810 kg/m ) * (1000 g/kg) * (10 m /cm )] * 2 mL = 1,620 g EtOH. (b) Conocida la masa y el peso frmula se puede conocer el nmero de moles: n = m/(PF) = (1,620 g EtOH) / (46 g ETOH/mol EtOH) = 0,0352 moles EtOH. (c) Usando uno de los factores deducidos en el ejemplo anterior: (0,0352 moles EtOH) * (24 g C/mol EtOH) = 0,8452 g C 23 (d) Usando el concepto de mol y otros factores: (0,0352 moles EtOH) * (6,02x10 molculas EtOH/mol 22 EtOH) * (1 tomo de O/molcula EtOH) = 2,12x10 tomos de O.

2.4.

Reacciones qumicas

Una ecuacin qumica es la representacin o modelo matemtico de un cambio qumico real. Los trminos reaccin qumica y ecuacin qumica no son lo mismo, a pesar de que en el lenguaje corriente se utilicen como sinnimos. Recordemos toda la informacin que nos puede proporcionar una ecuacin qumica: Sustancias reaccionantes (reactivos) Sustancias producidas (productos) Estados de agregacin de las sustancias (slido, lquido, gas o solucin) Relaciones estequiomtricas (coeficientes estequiomtricos: indican la relacin cuantitativa entre reactivos y productos) Condiciones de reaccin: calentamiento, temperatura, presin, etc. Presencia de catalizadores Precipitacin de sustancias Desprendimiento de gases Naturaleza trmica del proceso (endotrmico o exotrmico) Cantidad de energa involucrada (calor de reaccin) As, para la descomposicin trmica del carbonato de calcio escribiremos: expresin que nos indica que el carbonato de calcio (o piedra caliza) es un slido que calentado () a 800 C se descompone en xido de calcio (cal viva) slido y desprende () dixido de carbono gaseoso. Siendo un proceso que requiere adicin de calor, es endotrmico (aunque no siempre es necesariamente as). Tambin nos pondr en alerta de que es un proceso que genera gas de invernadero (CO2), por tanto es potencialmente peligroso para el medio ambiente.

32

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Para el caso de la produccin de amonaco:

la ecuacin nos indica que el hidrgeno y el nitrgeno gaseosos reaccionan para producir amoniaco gas en presencia de hierro metlico que acta como catalizador. Adems, el proceso se lleva a cabo en condiciones especiales: una temperatura relativamente alta (400 450 C) y una presin bastante alta: 200 atm. Por otro lado, la ecuacin nos dice que se trata de un proceso exotrmico, ya que su calor de reac2 cin o entalpa de reaccin (H) es negativa (-). La correcta interpretacin de la informacin que nos proporciona una ecuacin qumica es vital para poder entender los textos de qumica. Muchas veces el desconocimiento del lenguaje particular de la qumica contribuye a que la lectura de los textos de qumica resulte tediosa. Ejemplo 2.3. Cuando se calienta la sal clorato de potasio en presencia de dixido de manganeso que acta como catalizador, se obtiene la sal cloruro de potasio, liberndose oxgeno. Escriba la ecuacin qumica que representa este proceso exotrmico que desprende 89,34 kJ/mol. Solucin: Ambas sales, clorato y cloruro de potasio son slidas (en general, todas las sales lo son) y ya sabemos que el oxgeno es diatmico y gaseoso. Ya sabemos representar el calentamiento () as como la presencia de catalizadores (MnO2). El calor liberado puede ser representado aparte por el valor de H, entalpa o calor de reaccin, o bien como un trmino ms de la ecuacin; en este caso como un producto de la reaccin. Por tanto, la representacin ser: o bien:

De hecho este proceso es utilizado en laboratorio para producir pequeas cantidades de oxgeno gaseoso. Es un proceso exotrmico, pero se necesita alcanzar cierta temperatura para que se produzca espontneamente, de all la necesidad del calentamiento.

Ejemplo 2.4. La reaccin entre soluciones acuosas de nitrato de plomo (II) y cromato de potasio produce una sustancia slida (precipitado) de cromato de plomo (II), pigmento industrial utilizado en la produccin de pinturas. Escriba la ecuacin correctamente balanceada que representa este proceso. El otro producto de la reaccin es el nitrato de potasio. Solucin: El estado de agregacin de las soluciones acuosas es (aq). Las sustancias precipitadas se representan con una flecha hacia abajo:

2.5.

Informacin cuantitativa a partir de ecuaciones balanceadas

La estequiometra de reaccin se encarga del estudio de las relaciones cuantitativas existentes entre las sustancias que participan en una reaccin qumica. Dichas relaciones pueden ser molares (en moles), ponderales (en masa), o en cantidad de sustancia (nmero de partculas; tomos, molculas o iones). En toda reaccin qumica se conserva la masa, de all que para trabajar cuantitativamente una ecuacin qumica, sta debe estar balanceada (debe haber el mismo nmero de tomos de cada espe2

Entalpa: variable termodinmica que se relaciona con el calor absorbido (+) por un proceso endotrmico o liberado (-) por un proceso exotrmico a presin constante.

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 33 _____________________________________________________________________________________________

cie en cada uno de los miembros de la ecuacin qumica). Cuando no es as, sencillamente estamos produciendo resultados de clculo errneos ya que estamos atentando contra la ley de conservacin de la materia, una de las leyes fundamentales de la termodinmica. Los coeficientes estequiomtricos, procedentes del balanceo de las ecuaciones qumicas resultan, por tanto, fundamentales para que el anlisis cuantitativo de una ecuacin qumica sea correcto. Los mtodos de igualacin o balanceo de ecuaciones qumicas ya son conocidos: la simple inspeccin, los coeficientes indeterminados y los mtodos para reacciones de xido-reduccin redox. Para cuantificar reacciones qumicas en las que participan gases, en importante conocer las relaciones existentes entre sus variables de estado: presin (P), volumen (V) y temperatura (T). Dicha rela3 cin se resume, para gases ideales en la ecuacin general de los gases: P*V = n*R*T donde: P = presin (atm) V = volumen (L) n = nmero de moles (mol) R = constante universal de los gases (atm*L/mol*K) T = temperatura absoluta (K) Las unidades de las variables de estado P, V y T a utilizar en esta expresin dependen de las unidades en que se expresa R. Muchos libros consideran las unidades antes sealadas, con las cuales R toma el valor 0,082; cuyo uso sigue siendo muy frecuente a pesar de los esfuerzos por imponer el SI 3 de unidades, en el cual las unidades de R son J/mol*K bien m *Pa/mol*K y su valor es 8,314. Otros valores y unidades de R son 1,987 cal/mol*K y 62,36 L*torr/mol*K. Es importante tener presente que un estado referencial muy usual para los gases es el determi4 nado por las condiciones normales de temperatura y presin (CNTP): P = 1 atm y T = 273 K 0 C. Estas condiciones difieren de las condiciones ambientales o atmosfricas, ya que como sabemos la presin disminuye con la altitud (en la sierra la presin atmosfrica es inferior a 1 atm). Incluso ahora mismo en Piura (al no estar a nivel del mar) la presin no es exactamente igual a 1 atm, pero para efectos de clculo no se comete un gran error al considerarla as. La temperatura ambiental, sin embargo, s vara ms. De hecho, en un mismo lugar no es la misma en verano que en invierno, ni por la maana y la noche. Por tanto, para las condiciones ambientales solemos usar una temperatura de 20 C 25 C. Ejemplo 2.5. (a) Escriba la ecuacin correctamente balanceada que representa el proceso de quemado del carbn cuando hacemos una parrillada. (b) Calcule la cantidad de productos que se forman cuando quemamos 1 kg de carbn. Solucin: (a) La ecuacin ser: C(s) + O2(g) CO2(g), y la simple inspeccin nos dice que est balanceada. Veamos las relaciones estequiomtricas que es posible escribir:

C(s)
Cantidad de sustancia: Molar: Ponderal 1 tomo 1 mol 12 g

O2(g)
1 molcula 1 mol 32 g

CO2(g)
1 molcula 1 mol 44 g

Por tanto, con esta ecuacin es posible resolver muchos problemas que involucren estas relaciones estequiomtricas. (b) Dado que nos piden cantidad de CO2, sta deber expresarse en g o en kg, y las relaciones a utilizar 1 mol CO2 44 g CO2 se muestra en los recuadros. Las relaciones que podemos deducir son: y . Por tanto, 1 mol C 12 g C 1000 g C 44 g CO2 para 1 kg de carbn: 1 kg C * * = 3666,7 g CO2; o bien: 3,67 kg de CO2. 12 g C 1 kg C

Aquellos que cumplen con la teora cintico molecular de los gases. Los que no cumplen esta teora se denominan gases reales, y se estudian en el captulo siguiente. 4 Generalmente las condiciones normales en termodinmica hacen referencia a la presin normal, que vale exactamente 1 atm 760 mm Hg a nivel del mar.

34

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

En las reacciones de combustin de los combustibles fsiles (gas natural, derivados del petrleo y carbn mineral o vegetal) se requiere exceso de oxgeno (que proviene del aire) para garantizar la transformacin total (combustin completa) de los reactivos en productos. En tales condiciones los productos de combustin son dixido de carbono [CO2(g)] y vapor de agua [H2O(g)]. Caso contrario, cuando la cantidad de oxgeno (o aire) es deficitaria, la combustin se denomina incompleta, y los productos de combustin, adems de CO2(g) y H2O(g), son el CO(g), un gas muy txico (por tanto un contaminante ms peligroso que el CO2), e incluso C(s) u holln. De all que cuando la cocina domstica de GLP (gas licuado de petrleo, constituido mayoritariamente de propano) funciona mal por deficiencia de aire, ahma las ollas (las ennegrece) a consecuencia de holln (partculas muy finas de carbn) que se forma por la combustin incompleta. En estos casos 5 hay que tener mucho cuidado porque tambin debe estarse produciendo monxido de carbono. Para los clculos donde participa el oxgeno del aire conviene recordar que el aire est constituido por oxgeno (O2) y nitrgeno (N2) en la proporcin de 21% y 79% respectivamente. Esta es una composicin volumtrica prcticamente constante que puede asumirse, para efectos prcticos, como igual a la composicin molar. La composicin ponderal del aire no es la misma y debe calcularse teniendo presente que el aire, an siendo una mezcla, puede considerarse como un compuesto de oxgeno y nitrgeno, que con las proporciones antes mencionadas le corresponde un peso frmula promedio de 29 g/mol. Ejemplo 2.6. (a) Escriba la ecuacin correctamente balanceada que representa el proceso de quemado de la gasolina en el motor de un auto. Suponga que la gasolina est constituida por n-heptano. (b) Asumiendo que la reaccin se completa con la cantidad terica de oxgeno, calcule la cantidad terica de oxgeno y aire requeridos, as como la cantidad de dixido de carbono producido por cada galn de gasolina que se quema. (c) Calcule el volumen en condiciones ambientales que ocupan los gases de escape producidos en (b). Datos: Densidad de la gasolina: 0,68 g/mL; pesos atmicos en g/mol: C = 12; H = 1; O = 16; 1 galn = 3,785 L. Solucin: (a) La ecuacin ser: C7H16(l) + O2(g) CO2(g) + H2O(g), y para balancear usando el mtodo de los coeficientes indeterminados, asignamos unos valores genricos a los coeficientes: aC7H16(l) + bO2(g) cCO2(g) + dH2O(g) De modo que: balanceando el C: 7*a = c (1) balanceando el H: 16*a = 2*d d = 8*a (2) balanceando el O: 2*b = 2*c + d (3) sistema de 3 ecuaciones con 4 incgnitas que resolvemos asignando arbitrariamente un valor a una de ellas; por ejemplo a = 1 (1 mol de gasolina) en (1): c = 7; y en (2): d = 8*1 = 8; y en (3): b = (2*7 + 8)/2 = 11. La ecuacin correctamente balanceada ser: C7H16(l) + 11O2(g) 7CO2(g) + 8H2O(g) (b) Clculos estequiomtricos: Escribimos las relaciones estequiomtricas necesarias: C7H16(l) + 11O2(g) 7CO2(g) + 8H2O(g) 1 mol 11 moles 7 moles 8 moles 100 g 352 g 308 g 144 g 452 g = 452 g (Balance de masa)

3,785 L mL g * 1000 * 0,68 mL = 2573,8 g galn L 352 g O2 * Clculo de la cantidad de O2: 2573,8 g gasolina * = 9059,78 g O2 100 g gasolina

* 1 galn de gasolina pesa (m = V * ): 1 galn *

* Clculo de la cantidad de aire: como desconocemos la composicin ponderal del aire, podemos conver1 mol O2 tir la cantidad de oxgeno a moles: 9059,78 g O2 * = 283,12 moles O2 .
32 g O2

De all que los lugares donde hay cocinas o motores de combustin deben siempre estar bien ventilados.

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 35 _____________________________________________________________________________________________

Por tanto, la cantidad de aire ser: 283,12 moles O2

11 moles O2 1 mol de gasolina moles O2 21 100 moles aire

100 moles de aire 21 moles de O2

39,10 kg de aire. (c) Clculo del volumen de gases de escape en condiciones ambientales (P = 1 atm y T = 25 C): Asumiendo que los gases de escape se comportan como un gas ideal: nT = nCO2 + nH2O + nN2 = ngasolina *
7 moles CO2 1 mol gasolina

29 g aire mol aire

= 39 097,25 g de aire, o bien

8 moles H2O 1 mol gasolina

79 moles N2 100 moles aire

1451,1 moles de gases de escape V = L, o bien 35,5 m de gases de escape.

3

nRT P

(1451,1 moles)*0,082

2573,8 g gasolina
100 g gasolina mol gasolina

56,38 moles gases de escape 1 mol gasolina

(1 atm)

atm*L *(273+25 mol*K

K)

= 35459,9

Ejemplo 2.7. (a) Escriba la ecuacin correctamente balanceada que represente la deshidratacin trmica parcial del yeso de mina (sulfato de calcio dihidratado) en yeso de construccin (sulfato de calcio hemihidratado) y agua. Este proceso ocurre aproximadamente a 180 C. (b) Cunto yeso de construccin se produce a partir de una tonelada de yeso de mina? Solucin: (a) La ecuacin ser:

(b) Relaciones estequiomtricas:

CaSO4.2H2O
Cantidad de sustancia: Molar: Ponderal Problema: 1 ton = 1000 kg 1 molcula 1 mol 172 g 1000 kg

CaSO4.H2O
1 molcula 1 mol 145 g x kg

molcula mol 27 g

H2O

Podemos resolver la regla de tres, o usar una relacin estequiomtrica apropiada, que como hemos visto, es prcticamente lo mismo, aunque el mtodo del factor unidad es ms inmediato: myeso de construccin = myeso de mina *(145 g yeso de construccin/172 g yeso de mina) = (1000 kg) * (0,8430) = 843 kg de yeso de construccin.

2.6.

Pureza de las sustancias

Las relaciones estequiomtricas hasta aqu vistas se han referido siempre a las sustancias puras. Sin embargo, en la naturaleza y en la industria raras veces encontraremos sustancias puras. Siempre las encontraremos acompaadas de otras sustancias en pequeas (o no tan pequeas) cantidades, catalogadas como impurezas. Las impurezas no siempre son perjudiciales ni tienen el sentido peyorativo que a priori el nombre podra sugerir. Hay casos en los cuales cantidades pequeas de impurezas tienen un efecto ms bien 6 7 benfico, como ocurre con la sal yodada o con los semiconductores extrnsecos estudiados en el captulo precedente. En el laboratorio qumico en lo posible se requiere utilizar purezas elevadas, aunque este requisito no es tan importante como es el conocer el tipo y cantidad de impurezas presentes. De all que los reactivos de calidad analtica p.a. (para anlisis) deban venir acompaados de su respectiva composicin. En la figura 2.1 se muestran algunos reactivos qumicos y una etiqueta de cido clorhdrico p.a. con su composicin tpica. Se aprecia la composicin (contenido mximo de impurezas) as como otra informacin de inters.
6

15 mg de yodo por kg de sal de mesa ha sido suficiente para erradicar el bocio (crecimiento exagerado de la glndula tiroides, que ocasiona diferentes trastornos, entre ellos el retardo mental) de la sierra y selva peruanas desde 1995. 7 9 Como se ha visto, 1 tomo extrao por cada 10 tomos de Si o Ge es suficiente para obtener materiales semiconductores industriales.

36

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Figura 2.1. Etiqueta de reactivo p.a. y algunos reactivos qumicos

Los reactivos de alta pureza son ms costosos debido al grado de sofisticacin y complejidad de los procesos utilizados en la purificacin. As, por ejemplo, 1 kg de sal yodada (NaCl) comn nos cuesta 30 cntimos (S/. 0,30), mientras que el reactivo p.a. puede costar unos S/. 78,00 (unas 260 veces ms caro). Desde el punto de vista de la estequiometra, la pureza de los reactivos es sumamente importante ya que afecta los clculos en la medida que las impurezas no reaccionan. Ejemplo 2.8. Resuelva el ejemplo 2.7 considerando que la pureza del yeso de mina es del 87% (esto es, que por cada 100 kg de mineral sacado de la mina slo 87 kg son de sulfato de calcio dihidrato y el resto son impurezas, como piedras, arena, etc.). Solucin: De las relaciones estequiomtricas:

CaSO4.2H2O
Cantidad de sustancia: Molar: Ponderal Problema: 1 ton = 1000 kg 1 molcula 1 mol 172 g 1000 kg

CaSO4.H2O
1 molcula 1 mol 145 g x kg

molcula mol 27 g

H2O

Considerando la pureza: myeso de construccin = myeso de mina * pureza * (145 g yeso de construccin/172 g yeso de mina) = (1000 kg de mineral) * (87 kg yeso de mina/100 kg yeso de mineral)(0,8430) = 733,41 kg de yeso de construccin. Ejemplo 2.9. Al atacar 62,45 g de piedra caliza con un exceso de solucin de cido clorhdrico, se obtuvieron 10,95 L de dixido de carbono, medidos en condiciones normales. Si en la reaccin se produce tambin cloruro de calcio, (a) determine la pureza de la muestra de caliza (en carbonato de calcio). (b) Si el volumen de CO2 se hubiese medido en condiciones ambientales, Cul sera la pureza de la caliza? Solucin: La ecuacin balanceada y las relaciones estequiomtricas:

CaCO3(s)

2HCl(aq)

1 molcula 2 molculas 1 molcula 1 molcula 1 molcula 1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol 100 g 73 g 111 g 44 g 18 g (a) Con la ecuacin de los gases ideales puede calcularse la cantidad (en moles o en masa) de CO2. Conocida esta cantidad y usando las relaciones estequiomtricas, calculamos la cantidad de CaCO3 presente en la muestra de piedra caliza analizada. * Clculo de la cantidad de CO2: De la ecuacin de los gases ideales: P*V = n*R*T. Y como n = ser: m = dos: m =
P*V*(PF) RT g (1 atm)*(10,95 L)*(44 )
mol

CaCl2(s) + CO2(g) + H2O(l)

PF

P*V =

PF

*R*T; Por tanto, la masa

. Considerando las CNTP: T = 273 K y P = 1 atm y reemplazando los datos conociK)

0,082

atmL *(273 molK

= 21,52 g CO2.

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 37 _____________________________________________________________________________________________

Pero como se producen

44 g CO2 100 g CaCO3

mCaCO3 = 21,52 g CO2 *

48,91 g CaCO3 puro 62,45 g de caliza

100 g CaCO3 44 g CO2

= 48,91 g CaCO3.

En consecuencia, el porcentaje de pureza ser: % pureza en CaCO3 =

mCaCO3 puro mmuestra

*100 =

*100 = 78,32%

(b) Al variar las condiciones en las que se mide el gas, cambia la cantidad de ste. Consideraremos como condiciones ambientales T = 298 K 25 C y P = 1 atm: m=
(1 atm)*(10,95 L)*(44 0,082
atmL *(298 molK g ) mol

mCaCO3 = 19,72 g CO2

K) 100 g CaCO3

= 19,72 g CO2, y la cantidad de CaCO3 tambin cambia:

% pureza en CaCO3 =

44 g CO2 44,81 g CaCO3 puro 62,45 g de caliza

= 44,81 g CaCO3.
= 71,75%

Se nota la importancia que tienen las condiciones en las cuales se mide el gas. En este caso, un error en las condiciones de medida del gas puede llevar a errores considerables en la determinacin de la pureza.

2.7.

El reactivo limitante

Dado que uno de los principios fundamentales de las reacciones qumicas es la constancia de la composicin de los productos obtenidos (las frmulas representan esa composicin), tal como lo indica la ley de las proporciones definidas, cuando los reactivos no se encuentran en las proporciones adecuadas (estequiomtricas), tampoco reaccionarn de manera completa sino que, atendiendo a las leyes antes mencionadas, uno de ellos reaccionar totalmente (se agotar), mientras que el otro (el que est en exceso) sobrar. El reactivo que primero se agota es el llamado reactivo limitante, y es el que determina la cantidad de producto que se forma. De all la importancia en determinarlo adecuadamente, pues si equivocamos la eleccin, todos los resultados sern errneos. Cabe destacar que el reactivo limitante no es que se encuentra en menor cantidad, sino aqul que se encuentra en menor proporcin relativa respecto a las proporciones estequiomtricas. De all que se precisan algunos clculos previos para determinar cul es el reactivo limitante en una reaccin. Para ello lo ms frecuente es suponer que uno de ellos es el reactivo limitante y luego calcular la cantidad necesaria de los otros reactivos. Si la cantidad real de los otros reactivos es igual o supera a la cantidad calculada, entonces nuestra eleccin ha sido correcta. Caso contrario, la eleccin ha sido incorrecta y el reactivo limitante es el otro (o alguno de los otros) reactivo(s). Ejemplo 2.10. Se hacen reaccionar 50 g de hidrgeno con 100 g de nitrgeno para obtener amoniaco. En el supuesto que la reaccin se completa (es decir, que los reactivos reaccionan al mximo, todo lo que les es posible), calcule la cantidad (en g) de amoniaco producido. Solucin: Ecuacin y relaciones estequiomtricas:

N2(g)
1 molcula 1 mol 28 g 100 g

3H2(g)
3 molculas 3 moles 6g 50 g

2NH3(g)
2 molculas 2 moles 34 g xg

Problema:

Suponemos que el reactivo limitante es el N2. Si as fuera, se consumira totalmente y necesitara, segn las relaciones estequiomticas:100 g N2 *
6 g H2 = 21,43 g H2 < 50 g (cantidad de la que dispongo). Por 28 g N2

tanto los 50 g de H2 son ms que suficientes y el RL es el N2, tal como habamos supuesto. Por tanto, la cantidad de amonaco producida ser: mNH3 = 100 g N2 *
34 g NH3 28 g N2

= 121,43 g.

38

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

NOTA 1. El N2 est en mayor cantidad, sin embargo est en menor proporcin relativa considerando las relaciones estequiomtricas, de all que l sea el RL. NOTA 2. De haber seleccionado mal el reactivo limitante la cantidad obtenida de amoniaco hubiera sido: mNH3 = 50 g H2 *
34 g NH3 6 g H2

= 283,33 g, cantidad materialmente imposible de obtener.

NOTA 3. Si hubisemos supuesto que el RL es el H2, la cantidad calculada de N2 necesario hubiera sido: 50 g H2 *
28 g N2 = 233,33 g N2 < 100 g disponibles. En conclusin, la eleccin hubiera sido incorrecta, y 6 g H2

el RL tendra que haber sido nuevamente el N2.

2.8.

El rendimiento de las reacciones qumica

No todas las reacciones qumicas se completan; es decir, no todas reaccionan al mximo; no rinden todo lo que son capaces. Como consecuencia de este hecho, la cantidad real de productos obtenidos es menor de la cantidad esperada o terica (estequiomtrica). Las causas de que as ocurra son diversas: Pureza de reactivos: Como hemos visto en los ejemplos 2.8 y 2.9, el hecho de que los reactivos no sean puros se traduce en una cantidad menor de productos respecto a la terica o esperada. Cintica de reaccin: Hay reacciones que ocurren tan lentamente que pueden tardar meses o aos en completarse, de modo que en el momento que las evaluamos cuantitativamente son reacciones incompletas si an no han concluido. En la industria no interesan este tipo de reacciones sino aquellas que se llevan a cabo a velocidades relativamente altas, pues de ellas podremos obtener tambin cantidades razonables de productos. Reversibilidad de reacciones: Hay reacciones que se producen en ambas direcciones, de modo que al final se alcanza el equilibrio (un equilibrio dinmico) el cual se caracteriza porque productos y reactivos se producen simultneamente a la misma velocidad. En estas reacciones se obtiene finalmente una mezcla de reactivos sin reaccionar y productos. Un ejemplo de este tipo de reacciones es la produccin de amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno (ejemplo 2.10). Presencia de reacciones secundarias: Sobre todo en qumica orgnica suele haber reacciones que producen productos secundarios an cuando sean no deseables. Estos productos secundarios distraen reactivos para su formacin, siendo la cantidad obtenida del producto principal menor que la esperada. Un ejemplo es la obtencin de alcohol (etanol) por fermentacin, proceso en el cual se obtienen otros productos indeseables como metanol, alcoholes superiores, cidos y aldehdos. El rendimiento de reaccin se calcula dividiendo el rendimiento real (cantidad de producto obtenida realmente) entre el rendimiento terico (cantidad calculada segn las relaciones tericas o estequiomtricas; es decir, con rendimiento del 100%) y multiplicando por 100: % rendimiento =
Rendimiento real Rendimiento terico

* 100

Ejemplo 2.11. Si en el ejemplo anterior se hubiera obtenido solamente 100 g de amoniaco, calcule el rendimiento porcentual de la reaccin. Solucin: Ecuacin y relaciones estequiomtricas:

N2(g)

3H2(g)

100 g NH3 121,43 g NH3

2NH3(g)
* 100 = 82,35%

Aplicando la ecuacin antes vista: % rendimiento =

2.9.

Reacciones secuenciales

Son aquellas que ocurren una a continuacin de otra de modo que uno o ms productos de una es (son) el (los) reactivo (s) de la siguiente. Se presentan sobre todo en qumica orgnica, donde la cantidad de reacciones complejas es mucho mayor.

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 39 _____________________________________________________________________________________________

Ejemplo 2.12. Si quisiramos utilizar el oxgeno obtenido por el procedimiento descrito en el ejemplo 2.3 para producir 100 mL de agua lquida, (a) de qu cantidad de clorato de potasio habramos de partir, en el supuesto que ambas reacciones fueran completas? (b) Si la eficiencia (rendimiento) de las reacciones son, respectivamente, 90% y el 85%, calcule la cantidad real de agua producida. (c) Cul es el rendimiento global del proceso? Solucin: (a) Ecuaciones secuenciales:

Masa de agua: mH2O = *V = (1 g/mL)*100 mL = 100 g. De las relaciones estequiomtricas de (2): H2(g) + O2(g) H2O(l) 1 mol mol 1 mol 2g 16 g 18 g mO2 = mH2O*
(PF)O2 2

(PF)H2O

2KClO3(s) 2 moles 245,10 g

2*(PF)KClO 3*(PF)O
2 3

= 100 g *

16 gO2 18 g H2 O

= 88,89 g O2; y de (1): 2KCl(s) 2 moles 149,10 g + 3O2(g) 3 moles 96,00 g

mKClO3 = mO2*

(b) Aplicando la ecuacin de % rendimiento en cada ecuacin:

= 88,89 g *

245,10 g KClO3 96 g H2 O

= 226,95 g KClO3.

partiendo de 226,95 g de KClO3 se obtendra slo, en (1): 90 g O2 90 g O2 m'O2 = mO2 = 88,89 g O2 * = 80,01 g O2, y la masa de agua obtenida ser:
100 g O2 100 g O2

mH2O = mO2*

(PF)H O 2
(PF)O 2 2

85 g H2 O

100 g H2 O

= 80,01 g O2 *

18 gH2 O 16 g O2

85 g H2 O

100 g H2 O

= 76,51 g H2O 76,51 mL H2O.

(c) Esta misma cantidad la hubiramos obtenido tambin de forma directa multiplicando la cantidad terica de agua por el producto de ambos rendimientos o rendimiento global: mH2O = 100 g H2O * (0,85) * (0,90) = 76,5 g H2O; por tanto, el rendimiento global es, en este caso: %R * %R 85 * 90 %RT = = = 76,5%.
1 2

100

100

2.10.

Estequiometra de reacciones en solucin

Recordaremos tambin en este punto la forma de evaluar cuantitativamente las reacciones en solucin, dentro de las cuales las ms importantes son aquellas que ocurren en solucin acuosa, es decir aquellas donde el solvente es el agua. Estas reacciones son especialmente importantes porque se presentan tanto en la naturaleza (en este preciso momento en nuestro cuerpo y en el de todos los seres vivos se estn realizando innumerables reacciones bioqumicas, la mayor parte de las cuales son reacciones en solucin acuosa) como en la industria. La gran disponibilidad de agua y su bajo precio la hacen el solvente por excelencia en la industria; salvo que el proceso requiera de otro solvente especfico, siempre que sea posible, se prefiere su uso. Hemos visto tambin que para cuantificar las reacciones en solucin acuosa resulta fundamental la expresin correcta de la concentracin, cantidades relativas de solvente y soluto, que puede hacerse a travs de los porcentajes (ponderales, molares y volumtricos) o a travs de la molaridad, aunque no son las nicas formas de expresarla. Ms adelante nos ocuparemos de la normalidad y la molalidad.

40

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Ejemplo 2.13. Se forma una solucin disolviendo 50 mL de etanol en 50 mL de agua. Para esta solucin, calcule su (concentracin): (a) porcentual volumtrica; (b) porcentual ponderal, (c) porcentual molar y (d) molaridad. 3 Datos: Densidad del etanol = 790 kg/m . Solucin: (a) Si VEt = volumen de etanol; VA = volumen de agua y VT = volumen total: V V 50 mL %V = Et *100 = Et *100 = *100 = 50% en volumen.
VT VEt +VA 50 mL+50 mL

(b) %m =

mEt mT

*100 =
kg m3

mEt mEt +mA

. Clculo de las masas: m = *V

g m3 mL

mEt = 790 y m A = 1 %m = (c) %n = nEt = %n =

g mL 39,5 g

39,5 g +50 g nEt

*50 mL = 50 g; por tanto, la concentracin en porcentaje ponderal ser: *100 = 44,13% en masa.
nEt nEt +nA

* 1000 * 10-6
kg

*50 mL = 0,790

mL

*50 mL = 39,5 g;

nT 39,5 g 46
g mol

*100 =

*100. Clculo de los moles: n =

50 g 18
g mol

m PF

0,859 moles Et

0,859 moles Et+2,778 moles A

= 0,859 moles Et; y nA =

n de moles de soluto Volumen de solucin (L)

*100 = 23,6% molar. =

= 2,778 moles A; en consecuencia: = 8,59 moles/L u 8,59 M.

(c) Molaridad =

0,859 moles Et (50 mL Et+50 mL A)*

10-3 L mL

Ejemplo 2.14. (a) Calcule la masa de dixido de carbono que puede reaccionar con 54,55 mL de una solucin 0,957 M de hidrxido de potasio de acuerdo con la siguiente reaccin: 2KOH + CO2 K2CO3 + H2O. (b) Calcule la concentracin molar de la sal en la solucin final. Solucin: (a) De la estequiometra de la reaccin:

2KOH(aq) +
2 moles 112,2 g Volumen: 54,55 mL Molaridad: 0,957 M

CO2(g)
1 mol 44 g

K2CO3(aq) +
1 mol 138,2 g

H2O(g)
1 mol 18 g

mKOH = (PF)KOH = MKOH * VKOH * (PF)KOH = 0,957 las relaciones estequiomtricas: mCO2 = mKOH * (b) nK2CO3 = nCO2 = MK2CO3 =
nK2CO3 Vsolucin mCO2 (PF)CO2
-2

moles L

*54,55 mL*10-3

44 g CO2

112,2 g KOH

= 2,93 g KOH *

mL mol 44 g CO2 112,2 g KOH

*56,1

= 2,93 g KOH; y por

= 1,15 g CO2.

1,15 g 44
g mol

= 2,61 x 10 moles K2CO3 (o de CO2). = 0,479 M.

-2

2,61*10 moles K2 CO3 54,55 mL*

10-3 L mL

OBSERVACIN: Se ha supuesto (aunque no es necesariamente as) que el volumen de CO2 no altera el volumen final de la solucin.

2.11.

Reacciones qumicas importantes a nivel industrial

Los diferentes tipos de reacciones existentes y su tratamiento cuantitativo son de especial inters en muchos campos de la industria moderna. A continuacin mencionaremos algunos casos particulares. 2.11.1. Reacciones de combustin Ya se ha visto una breve descripcin de las reacciones de combustin y se han visto ejemplos de combustin del carbn y la gasolina, as como los productos de combustin en caso de reacciones completas e incompletas.

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 41 _____________________________________________________________________________________________

La importancia de las reacciones de combustin est en la cantidad de calor que ellas liberan y que se utiliza para diferentes fines: desde cocinar nuestros alimentos cada da en casa, hasta la generacin de vapor y/o energa elctrica a partir de l en las grandes centrales trmicas. Resulta por tanto importante el poder calorfico de los combustibles o la cantidad de calor que se puede generar al quemar, por ejemplo, 1 kg de combustible. No todos los combustibles tienen el mismo poder calorfico ni el mismo precio. De all que en la industria es bastante frecuente la seleccin del combustible idneo para una determinada industria u operacin. Aparte de poder calorfico y precio hay, por supuesto, otros parmetros que deben ser considerados para la eleccin de un determinado combustible; entre ellos podemos mencionar la disponibilidad o abundancia (aunque sta generalmente va ligada con el precio) como las facilidades de almacenamiento y transporte (que generalmente dependen del estado de agregacin), etc. Ejemplo 2.15. Si los poderes calorficos del hidrgeno, etanol y carbn de madera son, respectivamente, en kJ/kg: 29 000, 26 790 y 31 400, y sus precios son, respectivamente: US$ 2,47 $/kg; US$ 0,25/L y US$ 3 65/tonelada calcule: (a) Qu cantidad de cada combustible se requiere para calentar 1 m de agua desde temperatura ambiente hasta su punto de ebullicin? (b) Cul sera el costo de esta operacin con cada combustible? Ordnelos del ms econmico al ms caro. (c) Ordnelos cuantitativamente de mayor a menor en funcin de su afectacin al medioambiente. 3 Datos: Densidades (kg/m ): hidrgeno = 0,089; etanol = 790; carbn vegetal = 280 Solucin: Ecuaciones y relaciones estequiomtricas ponderales: H2(g) + O2(g) H2O(g) 2g 16 g 18 g C2H6O(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g) 46 g 96 g 88 g 54 g C(s) + O2(g) CO2(g) 12 g 32 g 44 g
3

(i) (ii) (iii)

3 3 6

(a) Calor necesario para calentar 1 m de agua: q = m*(ce)*T = *V*(ce)*T = (1,00 g/cm ) * (1 m * 10 3 3 -3 4 cm /m ) * (1 cal/g C) * (100 C 25 C) * (10 kcal/cal) = 7,5 x 10 kcal. De modo que la cantidad de combustible requerida en cada caso ser: mcombustible =
qrequerido (kcal) poder calorfico
kJ 1 kJ ; ( )* kg 4,18 kcal 4

para el H2: mH2 =

7,5x104 kcal
29000 kcal 4,18 kg

= 10,809 kg H2; metanol =

7,5x104
26790 kcal 4,18 kg

11,704 kg etanol; y mC = 31400 kcal

4,18 kg

7,5x10

= 9,986 kg C.

(b) Costo de la operacin con H2: (Costo)H2 = 10,809 kg H2 * (US$ 2,47/kg) = US$ 26,70. (Costo)etanol =
(11,704 kg etanol) 790 3 m
kg

103 L m3

* (US$ 0,25/L) = US$ 3,70.

-3

(Costo)C = (9,986 kg C) * (US$ 65/ton) * (10 ton/kg) = US$ 0,65. Ordenando por costo: Carbn < etanol < hidrgeno (c) El que no afecta al medioambiente es el hidrgeno, pues slo produce agua (pero tambin es el ms caro, por el momento). Entre el carbn y el etanol contaminar ms el que produzca mayor cantidad de CO2. Veamos: -3 (CO2)etanol = (11,704 kg etanol) * (1000 g etanol/kg etanol) * (88 g CO2/46 g etanol) * (10 kg CO2/g CO2) = 22,39 kg CO2. -3 (CO2)carbn = (9,986 kg C) * (1000 g C/kg C) * (44 g CO2/12 g C) * (10 kg CO2/g CO2) = 36,62 kg CO2. Por tanto, ordenando del ms al menos contaminante: carbn > etanol > hidrgeno.

2.11.2. Reacciones de neutralizacin Entre las reacciones ms utilizadas en el anlisis qumico cuantitativo estn las reacciones cido-base, que tienen la particularidad de ser cuantitativas y muy sensibles, hechos que nos permi-

42

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

ten hacer clculos muy precisos para la cuantificacin directa o indirecta de distintos analitos (sustancias analizadas). A escala de laboratorio (anlisis qumico) reciben el nombre de titulaciones o valoraciones, ya que permiten hallar las concentraciones desconocidas de soluciones. En la industria se utilizan en tratamiento de aguas residuales, donde recibe el nombre de neutralizacin, ya que una reaccin de un cido con una base (sustancias qumicamente agresivas) dan como resultado una sal y agua (sustancias inofensivas en la mayora de los casos). Ejemplo 2.16. Se sigue la siguiente reaccin: Na2CO3 + 2 HCl 2NaCl + CO2 + H2O con una muestra de 0,2337 g de Na2CO3 impuro. Si se necesitaron 17,85 mL de una solucin 0,1755 M de HCl, encuentre la pureza de la muestra. Solucin: Ecuacin y relaciones estequiomtricas: Na2CO3(s) + 2 HCl(aq) 2NaCl(aq) + CO2(g) + 1 mol 2 moles 2 moles 1 mol 106,0 g 72,9 g 116,9 g 44 g Molaridad: 0,1755 M Volumen: 17,85 mL L moles -3 nHCl = MHCl*VHCl = (0,1755 )*(17,85 mL)*10-3 = 3,133x10 moles HCl.
L mL
-3

H2O(l) 1 mol 18 g

De la estequiometra de la reaccin: nNa2CO3 = *nHCl =

-3

1 2

3,133x10 moles HCl 2 g Na2 CO3

= 1,566x10 moles Na2CO3. Por

0,166 g 0,2337 g

-3

tanto: mNa2CO3 = n*(PF) = 1,566x10 moles Na2 CO3 *106,0 La pureza de la muestra ser: %pureza =
mNa2CO3 puro mNa2CO3 impuro

*100 =

mol Na2 CO3 mNa2CO3 puro mmuestra

= 0,166 g Na2CO3 puro. *100 = *100 = 71,04%.

Observacin: Como veremos ms adelante, en un concepto ms amplio y moderno de cidos y bases, el carbonato de sodio es, para todos los efectos, una base.

2.11.3. Reacciones redox Son aquellas que se producen con transferencia de electrones. Pueden identificarse mediante los cambios en los nmeros de oxidacin. Ejemplo 2.17. Suponga que est diseando un proceso para la obtencin de hidrgeno, para lo cual dispone de dos procedimientos basados en el desplazamiento del hidrgeno del cido clorhdrico con los metales Zn y Al. (a) Escriba las ecuaciones correctamente balanceadas de ambos procesos. (b) Si el precio del zinc es aproximadamente la mitad que el del aluminio, determine cul de los procedimientos ensayados es el ms econmico. Solucin: (a) Ecuacin y relaciones estequiomtricas: Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2(s) 65,41 g 72,90 g 136.31 g 2Al(s) + 6HCl(aq) 2AlCl3(s) 53,96 g 218,70 g 266,66 g

+ +

H2(g) 2,00 g 3H2(g) 6,00 g

(1) (2)

(b) Para comparar los precios, determinamos la masa necesaria de cada metal para una cantidad fija de hidrgeno. m 65,41 g Zn g Zn m 53,96 g Al g Al Para el Zn: Zn = = 32,705 . Para el Al: Al = = 8,993 .
mH
2

2 g H2

Clculo del precio: Si el Zn vale

g H2 S/. x g Zn

el Al vale

mH 2 S/. 2x

6 g H2

g H2

por tanto, producir 1 g de H2 con Zn cuesta: (32,705 mientras que producirlo con Al cuesta: (8,993
g Al g H2

g Al g Zn

; )*(
S/. x g Zn

)* (

g H2 S/. 2x g Al

) = S/. 32,705*x;

) = S/. 17,986*x.

Conclusin: resulta ms barato el aluminio (cuesta casi la mitad si nos fijamos slo en el precio de los metales requeridos).

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 43 _____________________________________________________________________________________________

2.12.

La estequiometra y el impacto ambiental

La qumica en general y la estequiometra particularmente no slo nos ayudan a entender mejor sino a evaluar cuantitativamente y ensayar soluciones a los problemas de impacto ambiental, cualquiera sea su origen. As, por ejemplo, problemas ambientales como el calentamiento global, el agujero en la capa de ozono y la lluvia cida, entre otros, pueden modelarse por medio de ecuaciones qumicas relativamente sencillas, similares a algunas de las antes estudiadas. Con el impacto ambiental de la actividad industrial y sus posibles soluciones ocurre lo mismo. 8 Problemas como el tratamiento de aguas residuales y el desarrollo de la qumica verde no se entenderan en toda su dimensin y, en consecuencia, no podran afrontarse sin estos conocimientos bsicos previos. Ejemplo 2.18. Desde mediados de los aos 1970, los cientficos se han preocupado por los efectos nocivos de ciertos clorofluorocarbonos (CFC) en la capa de ozono. Los CFC, que se conocen con el nombre comercial de freones, se sintetizaron por primera vez en los aos 30. Los ms comunes son CFCl3 (fren 11), CF2Cl2 (fren 12), C2F3Cl3 (fren 113) y C2F4Cl4 (fren 114). Como estos compuestos se lican con facilidad, y son ms o menos inertes, no txicos, no combustibles y voltiles, se han utilizado como refrigerantes para acondicionadores de aire y refrigeradores, en lugar del amonaco (NH3) y del dixido de azufre (SO2) lquido, que son muy txicos. Los CFC se utilizan en grandes cantidades para fabricar productos desechables, como vasos y platos, propelentes para aerosoles en lata, y disolventes para limpiar tarjetas de circuitos electrnicos. La mayor parte de los CFC que se usan en el comercio y la industria se arrojan a la atmsfera. Como son poco reactivos, los CFC se difunden con lentitud (tardan aos) hacia la estratsfera sin sufrir cambios; ah se descomponen por la radiacin UV de longitudes de onda de 175 a 220 nm: Fren 11: CFCl3 CFCl2 + Cl Fren 12: CF2Cl2 CF2Cl2 + Cl Los tomos de cloro son muy reactivos y experimentan las siguientes reacciones: Cl + O3 ClO + O2 y ClO + O Cl + O2 El resultado global es la eliminacin neta de una molcula de O3 de la estratsfera: O3 + O 2O2 Los tomos de oxgeno de esta reaccin los aporta la descomposicin fotoqumica del oxgeno molecular y del ozono. Se debe notar que el tomo de Cl funciona como catalizador en el mecanismo de la reaccin, y, como no se utiliza en la reaccin neta, puede participar en muchas reacciones de este tipo, pudiendo destruir ms de 100 000 molculas de O3 antes de ser eliminado por alguna otra reaccin. La especie ClO es un intermediario porque se produce en el primer paso elemental y se consume en el segundo paso. Este mecanismo de destruccin de O3 se ha comprobado por la deteccin del monxido de cloro en la estratsfera en aos recientes. La concentracin de O3 disminuye en las regiones que tienen ms cantidad de ClO. (fuente: http://es.wikipedia.org/wiki/Agujero_de_ozono). Utilice la informacin antes mencionada para calcular la masa de ozono que puede daarse al lanzar a la atmsfera 250 g de fren 11. Solucin: Ecuacin y relaciones estequiomtricas: CFCl3(g) CFCl2(g) + Cl(g) 1 mol 1 mol 1 mol 137,35 g 101,9 g 35,45 g 250 g F11 En 250 g de fren 11 hay: nF11 = = 1,82 moles F11; y como nCl = nF11 # tomos de Cl = g F11
137,35
mol F11

nCl*N = 1,82 moles * 6,02x10

23 tomos

mol
24

= 1,096x10
1 mol ozono

24

tomos de Cl. De modo que el n de molculas de = 1,096x10

5 29

ozono daadas ser: 1,096x10 cir: 1,096x10

29

tomos de Cl*

105 molculas ozono tomo de Cl

molculas de ozono; es de-

molculas de ozono*

6,02*1023 molculas ozono

5

= 1,82x10 moles O3.

g O3 mol O3

Por tanto, la masa de ozono afectada ser: 1,82x10 moles O3 * 48

8

* 10

-3 kg

= 8737 kg de O3.

Qumica beneficiosa para el medio ambiente se ocupa del diseo de productos y procesos qumicos que reducen o eliminan el uso y produccin de sustancias peligrosas.

44

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Ejemplo 2.19. Tratando la roca fosfrica (FA = fluorapatita) con cido sulfrico (AS) concentrado se obtiene el superfosfato simple (SFS = mezcla de un fosfato monoclcico y yeso al 44% en peso de fosfato monoclcico aproximadamente). (a) Calcule el volumen de cido sulfrico concentrado (98,5% de pureza y gravedad especfica 1,84) necesario para tratar 1 tonelada de roca fosfrica que contiene el 75% de ley de FA. (b) Calcule la cantidad de superfosfato simple obtenido. (c) Comente el impacto ambiental de este proceso y, si lo hubiera, ensaye razonadamente una posible solucin. Solucin: (a) Ecuacin y relaciones estequiomtricas: Ca10(PO4)6F2 + 7H2SO4 + 3H2O 3Ca(H2PO4)2.H2O + FA AS SF 1 mol 7 moles 3 moles 3 moles 1008,0 g 686,0 g 54,0 g 756,0 g Cantidad de cido sulfrico necesario: mH2SO4 = (mFA *
%purezaFA 100

7CaSO4 Y 7 moles 952,0 =

+ 2HF 2 moles 40,0

75

)*

686 g AS

510,42 kg AS puro; por tanto la masa de AS concentrado ser: m AS(c) = AS(c), cuyo volumen ser: VAS(c) = (b) mSFS = mSF + mY mFApura *
mAS(c) AS(c)

1008 g FA mAS puro

%pureza 100

= (1000 kg FA*
98,5% 100

100 510,42 AS puro

)*

686 g AS 1008 g FA

= 518,19 kg

=
mY

518,19 kg 1,840
kg L

= 281,62 L H2SO4(c).
756,0 g SF

mSF mFA

mFA

(c) Impacto ambiental: (1) Uso de cidos concentrados: riesgos de derrames (contaminacin de suelo), vapores (contaminacin de aire), aguas de desecho (contaminacin de aguas). (2) Desprendimiento de HF gaseoso: contaminacin de aire. Medidas: (1) Adecuado manejo; (2) Recuperacin de HF para hacer otros productos (as, un problema se podra convertir en una oportunidad de negocio).

= 750 kg FA pura *

1008,0 g FA

952,0 g Y 1008,0 g FA

= 1270,83 kg SFS.

GLOSARIO Aire terico Analito Calentamiento global Calor Calor de reaccin Cantidad de sustancia Capa de ozono Catalizador CFC CNTP Coeficiente estequiomtrico Combustible Combustibles fsiles Combustin completa Combustin incompleta Composicin ponderal Concentracin Condiciones ambientales Condiciones normales (de T y P) Ecuacin qumica Estequiometra Estequiometra de composicin PROBLEMAS PROPUESTOS
(Revisar los problemas de estequiometra de los apuntes de QB0; captulos 3, 4 y 5).

Estequiometra de reaccin Exceso de aire Exceso de oxgeno Fren 11 Gas ideal Gas natural GLP Grupo funcional Impacto ambiental Impurezas Ley de conservacin de la masa Ley de proporciones constantes Lluvia cida Masa molar Mol Molaridad p.a. Peso frmula Poder calorfico Porcentaje molar Precipitacin Pureza

Qumica verde Reaccin de neutralizacin Reaccin endotrmica Reaccin exotrmica Reaccin qumica Reacciones cido-base Reacciones de combustin Reacciones en solucin Reacciones redox Reacciones secuenciales Reactivo limitante Reactivos analticos Rendimiento global Rendimiento porcentual Rendimiento real Rendimiento terico Sal yodada Solucin acuosa Sustancias puras Unidad frmula Variables de estado

1.

Haga un esquema con las distintas formas de clasificar los diferentes tipos de compuestos que conoce.

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 45 _____________________________________________________________________________________________

2. 1 mol de limones (a) Qu volumen ocupara? (b) Cul sera su masa. Suponga que los limones son esferas de 5 cm de dimetro y que cada uno pesa 50 g en promedio. (c) Compare sus respuestas con las dimensiones (volumen y masa) de nuestro planeta tierra. 3. Una ultra micro balanza puede pesar hasta 1x10 mg. (a) Suponga que pesamos esa cantidad de oro. Calcule la cantidad de tomos de oro que encontraramos. (b) Si pesramos esa cantidad de agua, cuntas molculas de agua encontraramos? 4. Nitrato de amonio (NH4NO3) y rea (CH4N2O) son usados comnmente como fuentes de nitrgeno en el cultivo de plantas Si el nitrato de amonio cuesta US$ 2,95/lb y la rea cuesta US$ 3,65/lb, cul constituye la fuente ms econmica de nitrgeno? 5. A temperatura ambiente la densidad del agua es de 1,00 g/mL y la densidad del etanol es de 0,789 g/mL. Calcule el volumen de etanol que contiene el mismo nmero de molculas de agua que hay presentes en 225 mL de agua. 6. Represente los siguientes procesos con sus respectivas ecuaciones qumicas correctamente balanceadas, indicando, cuando sea posible, si se trata de un proceso endotrmico o exotrmico: (a) La combustin (en general) de cualquier sustancia derivada de hidrocarburos. (b) La combustin del gas natural (metano principalmente). (c) La sntesis del agua oxigenada. (d) La descomposicin del agua oxigenada por efecto de la luz solar. (e) La oxidacin de una verja de hierro por accin de la intemperie. (f) El proceso de fermentacin natural en que los azcares (glucosa, por ejemplo) se transforman en etanol con desprendimiento de dixido de carbono. 7. Cuando se calienta el polvo de hornear (bicarbonato de sodio) se libera dixido de carbono que es el responsable de que se esponjen las galletas, el pan o las tortas. Escriba la ecuacin correctamente balanceada de este proceso. 8. El xido nitroso (N2O) llamado tambin gas hilarante, puede prepararse por la descomposicin trmica del nitrato de amonio. El otro producto es el agua. Escriba la ecuacin qumica correctamente balanceada. 9. La disminucin de ozono en la estratsfera ha sido tema de gran preocupacin entre los cientficos en los ltimos aos. Se cree que el ozono puede reaccionar con el xido ntrico (NO) que proviene de las emisiones de los aviones a propulsin a alturas elevadas y producir oxgeno y dixido de nitrgeno. Calcule la cantidad de ozono, en kg, que se destruye por cada kg de xido ntrico desprendido por los aviones. 10. Cul de los siguientes reactivos al descomponerse constituye la fuente ms eficiente de oxgeno? (a) clorato de potasio; (b) agua oxigenada; (c) xido de mercurio (II); (d) nitrato de sodio (tambin produce nitrito de sodio): y (e) perclorato de potasio. 11. Una muestra de xido de hierro magntico (Fe3O4) al rojo vivo reaccion con hidrgeno para producir hierro y vapor de agua. Al condensar el agua producida se obtuvieron 36,15 g. (a) Calcule la masa de la muestra. (b) Cul es el volumen que ocupa el vapor producido en CNTP? 12. Si la dosis de yodo necesaria en la sal yodada es de 15 mg/kg, (a) Cunto yoduro de sodio debe usarse por cada kg de sal? (b) Y si usamos yodato de sodio? 13. Considere la reaccin: MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + H2O. Si reaccionan 0,86 moles de MnO2 y 48,2 g de HCl, calcule el volumen de cloro formado medido en condiciones ambientales. 14. Una solucin que contiene 9,45 g de nitrato de plata reacciona con una que contiene 6,30 g de cloruro de calcio, formndose un precipitado de cloruro de plata. (a) Escriba la ecuacin correctamente balanceada. (b) Calcule la cantidad de cloruro de plata formado. 15. La nitroglicerina (C3H5N3O9) es un explosivo muy potente. Su descomposicin produce nitrgeno, oxgeno, agua y dixido de carbono. La velocidad de formacin de estos gases as como su rpida expansin, es lo que causa la explosin. (a) Escriba la ecuacin correctamente balanceada. (b) Calcule la
-4

46

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

cantidad de oxgeno que se forma a partir de 200 g de nitroglicerina. (c) Si realmente se obtienen 6,55 g de oxgeno, cul es el rendimiento de la reaccin? (d) Si la densidad de la glicerina es de 1,60 g/mL, calcule el porcentaje de incremento de volumen que ocurre con la explosin. 16. El nitrato de plata se descompone trmicamente en plata, dixido de nitrgeno y oxgeno. (a) Escriba la ecuacin correctamente balanceada. (b) Si por descomposicin de 1,099 g de nitrato de plata se obtuvieron 0,665 g de plata, cul es el rendimiento de la reaccin? 17. El hidrgeno obtenido por la descomposicin trmica del agua se combina con cloro para producir 567,3 g de cloruro de hidrgeno. Calcule la masa de agua descompuesta. 18. La principal mena de zinc es el sulfuro, ZnS. La mena se concentra por flotacin y luego se tuesta en aire, el cual convierte el sulfuro en xido, con desprendimiento de dixido de azufre. El xido formado se trata luego con cido sulfrico diluido formndose sulfato de zinc y agua, que permanecen en una solucin acuosa. Se hace pasar una corriente elctrica a travs de la solucin para producir el metal: ZnSO4 + H2O Zn + H2SO4 + O2. (a) Escriba las ecuaciones que representan el proceso correctamente balanceadas. (b) Cuntos kg de Zn se obtendrn a partir de una tonelada de una mena que tiene 87% de ley de sulfuro de zinc? Suponga que todos los pasos tienen el 100% de rendimiento. (c) Recalcule la masa de zinc teniendo en cuenta ahora los siguientes rendimientos: flotacin 89,6%; tostacin y acidulacin: 100%; electrlisis: 92,2%. 19. Se prepara una solucin disolviendo 16 g de CaCl2 en 64 g de agua; si la densidad de la solucin es de 1,180 g/mL a 20 C. (a) Cul es el porcentaje en masa en la solucin? (b) Cul es la molaridad de la solucin? 20. Deseamos lavar una botella de 1 L que ha sido usada para almacenar una solucin 0,500 M. Cada vez que la botella se llena, se adhiere 1 mL de solucin a sus paredes, y de este modo permanece en la botella. Un mtodo (mtodo 1) de limpiar la botella es llenndola hasta 1 L con solvente y luego vaciarla. Un mtodo alternativo (mtodo 2) consiste en vaciar la botella, echar 9,0 mL de solvente (para completar 10 mL en total) y revolver para mezclar uniformemente y luego vaciarla. Este proceso se repite hasta por un total de 3 enjuagues. (a) Calcule la concentracin de la solucin que permanece en el frasco despus del enjuague del mtodo 1. (b) Calcule la concentracin de la solucin que permanece en el frasco despus del triple enjuague del mtodo 2. (c) Compare estos dos mtodos de enjuague en trminos de la cantidad de solvente usada. (d) Discuta las implicancias de esta comparacin para un proceso industrial en el cual deban enjuagarse muchas botellas. 21. Una muestra de zinc impuro se trata con exceso de cido sulfrico para formar sulfato de zinc e hidrgeno. (a) Escriba la ecuacin correctamente balanceada. (b) Si se obtienen 0,0764 g de hidrgeno a partir de 3,86 g de la muestra, calcule el porcentaje de pureza de la muestra. (c) Qu suposiciones deben hacerse en b)? 22. El mecanismo de produccin de la lluvia cida comprende la produccin de SO2 a partir de SO2 por accin del oxgeno del aire, y la posterior reaccin entre el SO3 y el agua de lluvia para producir cido sulfrico. Se ha calculado que durante la erupcin del Monte Santa Elena (1980) se emitieron a la atms5 fera 4x10 toneladas de SO2. Si todo el SO2 se hubiera convertido en cido sulfrico, Cuntas toneladas de cido sulfrico se habra producido? 23. Una mezcla de CuSO4.5H2O y MgSO4.7H2O se calienta hasta que se elimina toda el agua, Si 5,020 g de la mezcla produjeron 2,988 g de las sales anhidras, Cul es el porcentaje en masa del CuSO4.5H2O en la mezcla? 24. Suponga que tiene un cubo hecho de magnesio metlico. Cuyos lados miden 1 cm. (a) Calcule el nmero de tomos de magnesio en el cubo. (b) Los tomos tienen una forma esfrica. En consecuencia, los tomos de magnesio en dicho cubo no pueden llenar todo el espacio sino slo el 74% del interior del cubo est ocupado por tomos de magnesio. Calcule el radio de un tomo de magnesio en picmetros 3 (la densidad del magnesio es de 1,74 g/cm ). 25. Cierta muestra de carbn contiene 1,6% de azufre. Cuando se quema el carbn, el azufre se convierte en dixido de azufre. Para evitar la contaminacin del aire, el dixido de azufre se trata con xido

Cap. 2. Lenguaje qumico y estequiometra. 47 _____________________________________________________________________________________________

de calcio (CaO) para formar sulfito de calcio (CaSO3). Calcule la masa de CaO (en kg) que necesita dia6 riamente una planta de energa que quema 6,60x10 kg de carbn por da. 26. El aire es una mezcla de muchos gases. Sin embargo, para calcular su masa molar slo se necesita considerar sus tres componentes principales: 78,08% de nitrgeno, 20,95% de oxgeno y 0,97% de argn (en moles). Cul es la masa molar del aire? 27. El octano es uno de los componentes de la gasolina. Si la combustin incompleta de 1 galn de gasolina (octano) produjo 11,53 kg de gases (no produjo holln), (a) calcule la eficiencia del proceso, esto es, el porcentaje de gasolina que se convierte en CO2. La densidad del octano es 2,650 kg/galn. (b) Calcule la cantidad de aire necesario para el proceso. 28. Una reaccin que tiene 90% de rendimiento puede considerarse exitosa. Sin embargo, en la sntesis de molculas complejas como la clorofila y muchos frmacos anticancergenos, muchas veces un qumico tiene que realizar sntesis de varias etapas. Cul ser el porcentaje de rendimientos de una sntesis de este tipo, si se trata de un mecanismo de 30 etapas con 90% de rendimiento cada una de ellas? 29. Una muestra de hierro que pesa 15,0 g se calent con clorato de potasio en un contenedor al vaco. El oxgeno generado por la descomposicin del KClO3 convirti una parte del Fe en Fe2O3. Si la masa combinada de Fe y Fe2O3 fue de 17,9 g, calcule la masa de xido formada y la cantidad de clorato que se descompuso. 30. Los huesos de una persona de 70 aos pesan 15 kg y estn formados del 60% de ortofosfato de calcio: Ca3(PO4)2. Determine los kg de calcio en los huesos de una persona joven si tiene el 12% ms de calcio y el mismo peso de huesos.