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4.3.1.Principios de las valoraciones cido-base


Las valoraciones cido-base o de neutralizacin se utilizan ampliamente para

determinacin de cantidades de cidos y bases. Adems pueden ser empleadas para monitorizar el avance de reacciones que producen o consumen iones de hidrgeno. Los equilibrios cido-base son omnipresentes tanto en qumica como en las ciencias en general. Las disoluciones patrn de cidos y bases fuertes son ampliamente utilizados para determinar analitos que son en s mismos cidos o bases o bien que pueden convertirse en tales especies mediante un tratamiento qumico. En este subtema se describen las valoraciones de neutralizacin, los principios de valoracin y se analizan los indicadores utilizados habitualmente. Adems de estudian las curvas de valoracin, que son representaciones graficas de pH frente al volumen del valorante. Por ltimo, se describen curvas de valoracin para cidos y bases fuertes y dbiles. 4.3.1 A Disoluciones e indicadores en valoraciones cido-base Como en toda valoracin, las valoraciones por neutralizacin dependen de una accin qumica entre el analito y un reactivo patrn. El punto de equivalencia qumica se detecta por medio de un indicador qumico o un mtodo instrumental. En este subtema se estudian los tipos de disoluciones patrn e indicadores qumicos que se usan en las valoraciones de neutralizacin. 4.3.1A . 1 Disoluciones patrn Las disoluciones patrn que se usan en las valoraciones de neutralizacin son cidos o bases fuertes, ya que estas sustancias reaccionan ms completamente con el analito que los cidos o bases dbiles y, por lo tanto, proporcionan puntos finales ms definidos. Las disoluciones patrn de cidos se preparan diluyendo las formas concentradas de los cidos clorhdrico, perclrico o sulfrico. Pocas veces se usa el cido ntrico, ya que sus propiedades oxidantes entraan la posibilidad de reacciones colaterales indeseables. Los

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cidos perclrico y sulfrico, concentrados y calientes, son agentes oxidantes potentes y muy peligrosos. Las disoluciones patrn de bases se preparan, por lo general, a partir de hidrxido de sodio, de potasio y, en ocasiones, de bario. 4.3.1 A. 2 Indicadores cido-base Un indicador cido-base, es un cido orgnico o una base orgnica dbil, cuya forma disociada tiene un color distinto que su base o cido conjugado. Estas molculas se pueden utilizar para determinar cundo se ha adicionado la cantidad suficiente de titulante y se les denomina indicadores visuales. Un ejemplo sencillo es el p-nitrofenol, el cul es un cido dbil. En forma no disociada es incoloro, pero el anin, que tiene un sistema de ligadura simples y dobles alternadas, es amarillo. El indicador fenoftalena es un cido diprtico y es incoloro. Primero se disocia a una forma incolora y despus, al perder el segundo hidrgeno, a un ion con un sistema conjugado, con un color rojo violceo. El anaranjado de metilo, es otro indicador muy utilizado es una base, y en forma molecular es amarillo. Por adicin de un ion hidrgeno forma un catin de color rojo. El rango indicador, es el cambio mnimo de pH que se requiere para que ocurra un cambio de color. Hay que tener en cuenta que los indicadores cambian de color en valores de pH muy diferentes. Es necesario que el analista seleccione el indicador adecuado para cada titulacin. Seleccin del indicador adecuado Para la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte el cambio de pH en el punto de equivalencia es muy amplio y abarca los rangos de los siguientes indicadores: anaranjado de metilo, azul de bromotimol y fenoftalena. Por ello, cualquiera de estos

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cambiar de color con una o dos gotas cerca del punto de equivalencia, como cambiara de color cualquier indicador entre valores de 4 a 10. Para la titulacin de cidos dbiles, las opciones para elegir los indicadores son mucho ms limitadas. En el caso de un cido muy dbil con un pKa d=9, cerca del punto de equivalencia no ocurre un cambio grande pH, por lo que se requerira un gran volumen de base para cambiar el color de un indicador y el punto de equivalencia no se podra detectar con la precisin adecuada. Luego como regla general, se debe seleccionar el indicador que cambia de color en un pH aproximado al punto de equivalencia de la titulacin. Para los cidos dbiles, el pH en el punto de equivalencia est arriba de 7 y la fenoftalena es la eleccin acostumbrada. Para bases dbiles, en donde el pH es menor que 7, se utilizados mucho el rojo de metilo o el anaranjado de metilo. Para cidos fuertes y bases fuertes son adecuados el rojo de metilo, el azul de bromotimol y la fenolftalena. Errores debido al indicador Existen por lo menos dos fuente de error al determinar el punto final de una titulacin utilizando indicadores visuales. Uno de ellos ocurre cuando el indicador que se utiliza no cambia de color en el pH adecuado. Este es un error determinado que se puede corregir por medio de la determinacin del indicador en blanco. Este ltimo es sencillamente el volumen de cido o de base que se necesita para cambiar el pH del punt o de equivalencia al pH en el cual el indicador cambia de color. La determinacin del indicador en blanco casi siempre se hace en forma experimental. En el caso de los cidos dbiles ( o bases dbiles) ocurre un segundo error; aqu la pendiente de la curva de titulacin no es grande y por lo tanto el cambio de color en el punto final no es agudo. Aun cuando se utiliza el indicador adecuado, ocurre un error indeterminado que se refleja en la falta de precisin para decidir exactamente cundo sucede el cambio de color.

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4.3.1 A. 3 Soluciones amortiguadoras Es una solucin que contiene un par cido-base conjugado. Esta solucin resiste grandes cambios en el pH cuando se le adicionan iones H3O+ o OH- y cuando se diluye. Efectividad del amortiguador Esto se refiere al cambio de pH que se produce al adicionar a un amortiguador una unidad de cido o de base. Para las mismas concentraciones, un amortiguador es mas efectivo cuando la proporcin de cido a base est ms cercana a la unidad. Capacidad del amortiguador Es la medida de la efectividad de un amortiguador para resistir los cambios de pH; la capacidad es mayor mientras ms grandes sean las concentraciones del par cido-base conjugado.

Douglas A. Skoog; Donald M. West; F. James Holler y Stanley R. Crouch, FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA. Editorial 2005.pp.373-376. R. A. Day, Jr. ; A.L. Underwood. QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA Ediciones PRENTICE HALL. Hispanoamericana. 1989. pp.179-191. THOMSON. Mxico

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