UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO COLEGIO DE CIENCIAS Y HUMANIDADES PLANTEL NAUCALPAN ALUMNO: JOSE ROBERTO LOPEZ PACHECO MATERIA:

QUIMICA IV TEMA: POLIMEROS PROFESORA: GOROZTIETA ROSALES KARLA EUGENIA

INDICE

QUE SON LOS POLIMEROS

1.1 IMPORTANCIA DE LOS POLIMEROS 1.2 CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS EN NATURALES Y SINTETICOS 2 ESTRUCTURA QUIMICA DE POLIMEROS(QUE ES UN MONOMERO Y POLIMERO)

2.1 GRUPOS FUNCIONALES PRESENTES EN LA ESTRUCTURA DE LOS MONOMEROS Y SU REACTIVIDAD 3 COMO SE OBTIENEN LOS POLIMEROS SINTETICOS

3.1 REACCIONES DE ADICCION Y CONDENSACION DE POLIMEROS SINTETICOS 3.2 CLASIFICACION DE POLIMEROS EN COPOLIMEROS Y HOMOPOLIMEROS 4 PROPIEDADES DE LOS POLIMEOS

4.1 CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS DE ACUERDO A SUS PROPIEDADES EN RETICULARES Y LINEALES DE ALTA Y BAJA DENSIDAD TERMOPLASTICOS Y TERMOESTABLES 5 6 DIFERENCIAS ENTRE POLIMEROS NATURALES Y SINTETICOS EFECTOS SOCIOECONOMICOS Y AMBIENTALES DE LA PRODUCCION Y USO DE POLIMEROS EN MEXICO

1Qu son los polmeros?

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases

1.1Importancia de los polmeros en el mundo moderno

Desde la nica tecnologa de punta que ha existido (el condn) hasta la industria ciberespacial y aerospacial, pasando por los biopolmeros, estos materiales se han posicionado plausiblemente en el desarrollo tecnolgico de la humanidad. Para que los que no lo saben, el plstico no es extrado del petrleo, sino de uno de sus subproductos: La Gasolina, a esta se le hace un craqueo (fisin trmica) y de ella se obtiene etileno, propileno, butileno y otros hidrocarburos. Ventajas: Peso: Son mas livianos que los cermicos y los metales en proporciones que oscilan de 1 a 8 veces, y su densidad oscila entre 0.8g/cm3 y 2.3g/cm3 mientras que la del hierro por ejemplo, llega a 7.86g/cm3. Resistencia a la corrosin y a los agentes qumicos: Dependiendo de la estructura que los conformen, los plsticos presentan una fuerte oposicin al deterioro por accin de agentes qumicos, a la humedad y a la descomposicin, inclusive ante los rayos UV. Superficie: Generalmente lisas y uniformes, lo que los hace fciles delimpiar. Produccin: Se pueden fabricar en serie, a bajas temperaturas (400 Celsius), requiere pocas operaciones para fabricar inclusive piezas complejas y adems, su procesamiento genera una cantidad mnima deresiduos. Revisemos algunos ejemplos (de uso cotidiano) en donde se aplica el uso de los materiales polimricos: Lentes de contacto: Polimetacrilato de metilo y policrilamidas. Carroceras: ABS (acrilonitrilo butadieno estireno). Cintas para grabadoras: Polister. Persianas: PVC Flotadores para tanques de inodoros: Polietileno. Pelotas plsticas: PVC. Pelos de muecos: Poliacrilonitrilo. Salvavidas: Espuma en poliuretano. Ingeniera de tejidos: Policarbonatos, polianhdridos entre otros. Suturas e implantes: Poliestar. Lstima algunas de las implicaciones ambientales, en cuanto a la obtencin y disposicin final de estos materiales; pero se debe reconocer que estos materiales realmente nos han cambiado la vida en muchos aspectos.

1.2Clasificacin de los polmeros

Los polmeros pueden clasificarse de diferentes maneras, y a su vez, esas clasificaciones, pueden subdividirse en otras. Partimeros de lo ms bsico a lo ms complejo:

De acuerdo a su origen: Naturales y sintticos Los polmeros naturales son todos aquellos que provienen de los seres vivos, y por lo tanto, dentro de la naturaleza podemos encontrar una gran diversidad de ellos. Las protenas, los polisacridos, los cidos nucleicos son todos polmeros naturales que cumplen funciones vitales en los organismos y por tanto se les llama biopolmeros. Otros ejemplos son la seda, el caucho, el algodn, la madera (celulosa), la quitina, etc.

Los polmeros sintticos son los que se obtienen por sntesis ya sea en una industria o en un laboratorio, y estn conformados a base de monmeros naturales, mientras que los polmeros semisinteticos son resultado de la modificacin de un monmero natural. El vidrio, la porcelana, el nailon, el rayn, los adhesivos son ejemplos de polmeros sintticos, mientras que la nitrocelulosa o el caucho vulcanizado, lo son de polmeros semisinteticos.
Rayn

Celuloide

La sntesis de polmeros se dio en el 1869 al obtener celuloide a partir de la celulosa; aos despus, al descubrirse la estructura de la seda, se creo la seda artificial llamada nailon. Hoy en da, al fabricarse polmeros se le puden agregar ciertas sustancias que modifican sus propiedades, ya sea flexibilidad, resistencia, dureza, elongacin, etc...

2ESTRUCTURA QUIMICA DE UN POLIMERO

El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad repetitiva conocida como estireno.

POLIMERO
Los polmeros (del Griego: poly: muchos y mero: parte, segmento) son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas monmeros. El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales, entre los ms comunes de estos y entre los polmeros sintticos encontramos el nailon, el polietileno y la baquelita.

Monmero
Un monmero (del griego mono, uno, y meros, parte) es una molcula de pequea masa molecular que unida a otros monmeros, a veces cientos o miles, por medio de enlaces qumicos, generalmente covalentes, forman macromolculas llamadas polmeros. Ejemplos:

Los aminocidos son los monmeros de las protenas. Los nucletidos son los monmeros de los cidos nucleicos. Los monosacridos son los monmeros de los polisacridos.

2.1GRUPOS FUNCIONALES PRESENES EN LA ESTRUCTURA DE LOS MONOMEROS Y SU REACTIVIDAD

La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo tiempo y se utilizan para incorporar centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de estabilizar las partculas y lograr adherencia y aceptacin de pigmentos. Usualmente son utilizados en muy pequeas cantidades (1-3%) y poseen sitios reactivos para la reticulacin, modificacin de la superficie de las partculas y procesos post-polimerizacin de las partculas de ltex. Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son: 1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo 2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son utilizados para mejorar la resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la resistencia a l calor y a la abrasin. 3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es usualmente utilizados en proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de reticulacin dentro de las partculas del ltex. Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno a temperatura ambiente, como as tambin, pueden ser reticulados a temperatura ms elevada (120 150C) con formacin de enlaces covalentes entre distintos grupos N-Metilol presentes en la cadena. 4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden ser reaccionados post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc. 5. Grupos isocianato (Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin , mediante grupos amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del film. 6. Grupos amino (Ej: de monmeros funcionales como dietilaminoetilmetacrilato) 7. Grupos sulfonato (Ej:estireno sulfonato de sodio) 8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato) Los monmeros que contienen carboxilos se introducen a menudo para actuar como sitio para las reacciones de reticulacin de la post-polimerizacin, modificacin reolgica del polmero en dispersin o para realizar la estabilidad coloidal de las partculas de latex. Estos grupos tienden a mejorar la estabilidad mecnica, de cizallamiento y congelamiento - descongelamiento del latex, para mejorar la tolerancia para con los electrolitos, para mejorar la dureza de la pelcula y la adherencia de una pelcula de latex a un substrato. Los grupos carboxilos son capaces de formar enlaces hidrgeno y enlaces covalentes y pueden ser reticulados inicamente. Los cidos acrlico y metacrlico son los ms usualmente utilizados, ambos son muy solubles en agua y presentan una gran tendencia a la autoreticulacin.

En algunos casos se pueden introducir cidos dicarboxlicos (por ej. , cido itacnico, cido fumrico) que no pueden ser homopolimerizados, lo cual nos permite aumentar grandemente la estabilidad coloidal y el nmero de sitios activos. La forma como estos cidos son cargados en el reactor, el pH y el tipo de cido influirn en la ubicacin de los grupos carboxilo dentro de las partculas resultantes. Y esto a su vez, tendr influencia sobre las propiedades del ltex. La acrilamida cumple esencialmente con las mismas exigencias que los monmeros carboxlicos, sin introducir una carga en el medio bsico. La acrilamida es una neurotoxina, y debe evitarse la exposicin a la misma.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros I

Monmero Vinil acetato Vinil propionato VeoVa 10 Cloruro de vinilideno Acrilonitrilo Etileno Estireno Metil Metacrilato 2-Etil hexil Acrilato n-Butil Acrilato cido metacrlico Acril amida (cristalino) Hidroxi Etil Metacrilato Transicin vtrea temperatura [C] + 29 +7 -2 + 80 + 100 (-125) + 100 +105 -85 -54 + 185 + 153 + 55 0.027 1.3 0.01 0.16 Miscible Miscible 204 solubilidad en agua [g/100ml] 2.5 6.0 <0.1 0.11

cido Acrilico (cristalino) + 166

La influencia de la estructura del monmero en la temperatura de transicin vtrea de los homopolmeros. La temperatura de transicin vtrea se define como la temperatura en la cual un material polimrico pierde sus caractersticas que lo hacen similares a la goma y pasa en cambio a un estado como de vidrio. A esta temperatura se pierden la flexibilidad rotacional de las ligaduras C-C en la cadena y la concomitante movilidad segmental independiente, tornndose rgido el material. La posibilidad de conformaciones moleculares diferentes ya no se da con facilidad, quedando las molculas de polmeros efectivamente congeladas en posicin.

En la primera seccin del cuadro siguiente se representa la influencia de la longitud de la cadena del compuesto de alcohol en un ster acrlico sobre la temperatura de transicin vtrea. La introduccin de cadenas de alquilos ms largas en el monmero evita que las cadenas de polmeros se agreguen y microcristalicen y por lo tanto, acta como un ablandador interno en el homopolmero. Cuanto ms larga la cadena alqulica, tanto ms baja ser la temperatura de transicin vtrea. En la segunda seccin del cuadro se observa la misma influencia de la cadena de alquilos, si bien el nivel de transicin vtrea es aproximadamente 100C mayor que para el sistema acrlico simple. Este efecto puede atribuirse al grupo metlico en el metacrilato. Este grupo metlico se adosa directamente a la cadena principal del polmero y retrasa estricamente la rotacin de la cadena y la movilidad segmental: los substituyentes en la cadena principal conducen a un aumento en la temperatura de transicin vtrea.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros II

Monmero Temperatura transicin vtrea [C] Acrilato Acrilato Acrilato Acrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Acrilato Acrilato Acrilato Acrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato +8 - 22 - 54 - 85 + 105 + 65 + 20 - 10 - 70 - 54 - 43 - 20 + 41 + 20 + 48 + 60 + 107

metil Etil n-Butil 2-Etilhexil metil Etil n-Butil 2-Etilhexil Decil n-Butil iso-Butil sec.-Butil ter.-Butil n-Butil iso-Butil sec.-Butil ter.-Butil

La estructura del alcohol esterificado en la cadena lateral tiene tambin un efecto considerable sobre la temperatura de transicin vtrea. Como puede verse en la tercera seccin de este cuadro, el aumento de las exigencias estricas del alcohol esterificado con respecto al cido acrlico, produce tambin un aumento en la temperatura de transicin vtrea. Este efecto se debe nuevamente a la obstaculizacin estrica en la rotacin de la cadena principal, causada por grupos laterales voluminosos, tales como el grupo butilo terciario. Los substituyentes voluminosos en la cadena lateral (vecinos a la columna vertebral del polmero) llevan a un aumento de la temperatura de transicin vtrea. En la cuarta seccin de este cuadro se combinan las exigencias estructurales para obstaculizar la rotacin de los enlaces c-c en la cadena principal del polmero. Es evidente que todos los efectos contribuyen a un aumento de la temperatura de transicin vtrea en el homopolmero resultante. Los efectos estricos se suman a un aumento general en la temperatura de transicin vtrea. Si bien se encuentran ilustrados en los ejemplos de acrilatos, estos principios pueden generalizarse para una amplia gama de monmeros, aunque los efectos tales como las uniones puente-hidrgeno (por ej. pptidos, protenas, ADN, Poliaramide-Kevlar) y las interacciones inicas deben ser tenidas en cuenta. La composicin tpica de un copolmero para aplicaciones en pinturas consiste en uno a tres monmeros principales para modular las propiedades principales del polmero tales como la temperatura de transicin vtrea, en este caso el estireno y el acrilato de n-butlico. Por lo comn, los monmeros estabilizantes se copolimerizan, tales como el cido acrlico o metacrlico. Para obtener propiedades especiales tambin se copolimerizan los monmeros de reticulacin o aqullos que producen adherencia. Este bosquejo no representa la composicin de la dispersin, sino nicamente las composiciones de monmero utilizadas para la polimerizacin por emulsin. Otros factores tales como los Emulsionantes, los coloides protectores y los iniciadores o solventes influyen tambin considerablemente sobre las propiedades de dispersin.

Composicin de un tpico copolmero para aplicaciones en pinturas

Monmeros Monmero duro Monmero blando Monmero estabilizante Monmero reticulante Monmero promotor de adhesin Estireno Butil Acrilato cido acrlico, metacrlico N-metilol acrilamida o Divinilcompuestos HidroxiEtil Acrilato Ejemplos