Estabilidade Trmica do sebo bovino e do Biodiesel Metlico e Caracterizao Fsico-Qumica

Estabilidade Trmica do sebo bovino e do Biodiesel Metlico e Caracterizao FsicoQumica

Moura, K. R. M.1 (PG); Silva, F. C.2 (PQ); Brando, K. S. R.2 (PG); Souza, A. G.1 (PQ); Conceio, M. M. 1(PQ). 1 Departamento de Qumica - Universidade Federal da Paraba - UFPB, Campus I, Cidade Universitria, CEP 58059-900, Joo Pessoa - PB. 2 Departamento de Qumica Universidade Federal do Maranho UFMA. Avenida dos Portugueses s/n, Campus Bacanga, CEP 65080-040, So Lus MA. E-mail: katiamm@oi.com.br

1 Introduo
O Brasil possui o segundo maior rebanho de gado bovino do mundo, produzindo anualmente 200.000 toneladas de sebo bovino. Esse resduo gorduroso constitudo por triacilglicerdeos que tem na sua composio principalmente os cidos palmtico (~30%), esterico (~20-25%) e olico (~45%). (ABOISSA, 2005). Considerando a sua alta produo e baixo custo de comercializao, o sebo bovino apresenta-se como uma opo de matria-prima para a produo de biodiesel, combustvel alternativo ao diesel de petrleo. No Brasil, a ANP dene o biodiesel como um combustvel para motores a combusto interna com ignio por compresso, renovvel e biodegradvel, derivado de leos vegetais ou de gorduras animais, que possa substituir parcial ou totalmente o leo diesel de origem fssil. (ANP, 2004) A determinao das caractersticas fsico-qumicas e da estabilidade trmica e/ou oxidativa do sebo bovino devem ser monitoradas, visando a sua utilizao como matria prima na produo de biodiesel. O controle da qualidade do biodiesel do sebo bovino, tambm deve ser realizado para evitar problemas com o seu manuseio, transporte e armazenamento desse combustvel. Na determinao das propriedades fsico-qumicas do biodiesel utilizam-se as normas da Associao Brasileira de Normas tcnicas (ABNT) e da American Society for Testing and Material (ASTM), indicadas pela ANP. No caso da estabilidade oxidativa as tcnicas termoanalticas podem ser empregadas, com vrias vantagens diante das tcnicas convencionais (CONCEIO et all, 2004) No presente trabalho fez-se a caracterizao fsico-qumica do sebo bovino e do seu biodiesel metlico, como tambm, anlises cromatogrcas e de infravermelho. As estabilidades trmicas do sebo bovino e do biodiesel metlico foram avaliadas com o emprego das tcnicas de Termogravimetria (TG/DTG) e Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC)

2 Parte experimental Reagentes e Materiais

Foram utilizados os seguintes reagentes: Sebo bovino (Empresa Campestre); lcool etlico P.A; Hidrxido de potssio P.A. Os equipamentos empregado nos ensaios: Densmetro Density Meter DMA-4500; Viscosmetro Visco Bath HVD 438; Aparelho Pensky-Martens vaso fechado automtico; Banho para determinao de corroso ao Cobre, modelo Walter Hezog 9011, pHmetro (Quimis Q400M2), Agitador mecnico. Os espectros na regio do infravermelho foram obtidos no equipamento BAUMANN, utilizando pastilhas de KBr. O teor de steres foi determinado atravs das anlises cromatogrcas realizadas em um Cromatgrafo a Gs, modelo VARIAN CP 3800 com injetor 1177 e um detector Ionizao em Chamas (DIC), adaptado com uma coluna capilar de slica fundida, fase estacionria 5% fenil 95% dimetilpolisiloxano com 30 metros de comprimento, 0,25
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mm dimetro interno e 0,25 m de espessura do lme. O biodiesel metlico foi produzido a partir de 100 g de sebo bovino com razo molar sebo: metanol 1:5,0; 1,5 % de KOH; 1 hora de agitao, 70 C e 926,00 rpm. O catalisador foi preparado adicionando o KOH no lcool (metanol) com agitao magntica temperatura ambiente. Em seguida, adicionou-se esta soluo a 100 g de leo sob agitao mecnica e deixou-se reagir at a separao das fases. Retirou-se o excesso de lcool por destilao sob presso reduzida e transferiu-se a mistura steres/glicerina para um funil de decantao, permanecendo em repouso por 12 horas. Em seguida fez-se a separao das fases e puricou-se o biodiesel utilizando a tcnica de borbulhamento com ar. Na primeira lavagem utilizou-se uma soluo de HCl 0,1 M e depois com gua at o pH 7,0. Aps a secagem e ltrao do biodiesel efetuou-se as anlises fsico-qumicas. As curvas TG e DSC do leo e do biodiesel metlico do sebo bovino foram obtidas em um Analisador Trmico SDT 2960 da TA - Instrumentos em um intervalo de temperatura de 28 a 700 C com uma razo de aquecimento de 10 C/min em atmosfera de ar com vazo de 100 mL/min.

3 Resultados e discusso
Os ensaios fsico-qumicos do sebo bovino foram realizados seguindo as normas da SMAOFD (Tabela 1) e do biodiesel metlico pelos mtodos da Associao Brasileira de Normas tcnicas (ABNT), American Society for Testing and Material (ASTM) indicadas pela ANP. Anlise Fsico-Qumica do Sebo Bovino. A Tabela 1 apresenta os resultados dos testes fsico-qumicos do sebo bovino.
Tabela 1 - Anlises fsico-qumicas do sebo bovino Ensaios Umidade e matria voltil (%) ndice de Acidez (mg KOH / g leo) Viscosidade Cinemtica a 50 C (mm2/s) Massa especca a 20C (kg/m3) Matria Insaponicvel (%) Sebo bovino 0,760 1,88 34,497 0,9006 1,5524

Anlise Fsico-Qumica do Biodiesel Metlico de Sebo Bovino. Foram realizadas as seguintes anlises fsico-qumicas: densidade, viscosidade, Ponto de Fulgor, glicerina livre e teor de steres no biodiesel (Tabela 2)
Tabela 2 - Anlises fsico-qumicas do biodiesel de sebo bovino Ensaios Massa especca a 25C (Kg/m3) Viscosidade Cinemtica a 40C (mm2/s) Ponto de fulgor (C) Metanol (%) Glicerina livre (%) steres (%) Biodiesel de sebo bovino Rota metlica 0,860 5,622 157 0,35 0,018 96,80

O biodiesel metlico encontra-se dentro dos limites estabelecidos pela Resoluo n. 42 da Agncia Nacional de Petrleo, Biocombustveis e Gs Natural (ANP), com relao aos ensaios relatados na Tabela 2. A pureza dos steres metlicos cou acima do exigido pela norma europia
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Projeto Norma Europia (prEN) 14103 para o B100. Rendimento percentual em massa de biodiesel metlico foi de 83,50 % e a pureza dada em steres metlicos de cidos graxos de 96,80 %. Espectros na Regio do Infravermelho do Biodiesel de Sebo Bovino. As Figuras 1 e 2 apresentam as bandas de absoro obtidas dos espectros de infravermelho das amostras de sebo bovino e do biodiesel metlico, respectivamente. O espectro na regio do infravermelho (Figura 1) apresentou as principais bandas de absoro referentes aos triacilglicerdeos: 1166 cm-1 banda forte referente ao estiramento de C-O e 1745 cm-1, banda muito forte referente a grupo carbonila (C=O)

Figura 1 - Espectro de IV do leo de Sebo bovino

Na Figura 2 vericou-se no espectro na regio do infravermelho do biodiesel metlico, pequenos deslocamentos das bandas de absoro, quando comparado aos estiramentos do sebo bovino, referentes aos estiramentos CH2, (2951 e 2913 cm-1 ) e da carbonila C=O (1741 cm-1) dos steres de cidos graxos.

Figura 2 - Espectro de IV do biodiesel metlico de Sebo bovino

Estudo Trmico do Sebo Bovino e do Biodiesel de Sebo Bovino.

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 TG/DTG e DSC do Sebo Bovino A curva TG/DTG do sebo bovino (Figura 3) apresentou um estgio de decomposio em 199,46 C com uma perda de massa de 54,63% referente aos cidos graxos insaturados, a segunda com Tonset 367,22C com uma perda de massa 34,19% atribuda aos cidos graxos saturados e a ltima temperatura de decomposio em 469,64 C apresentando uma perda de massa 10,02% referente carbonizao da gordura.

Figura 3 - Curva TG/DTG do Sebo bovino.

A Figura 4 mostra a curva DSC do sebo bovino com trs transies entlpicas exotrmicas: a primeira em torno de 190 C. A segunda em 405,00 C com um pequeno valor de entalpia 79,16 J/g e a terceira em 453,31 C, todas referentes decomposio dos cidos graxos.

Figura 4 - Curva de DSC do sebo bovino.

TG/DTG e DSC do Biodiesel Metlico de Sebo Bovino A curva TG/DTG do biodiesel metlico do sebo bovino (Figura 5) apresentou dois estgios: o primeiro em 119,12 C com uma perda de massa de 96,08% referente decomposio dos steres metlicos e outra entre 283,34 C a 492,59 C com uma perda de massa 3,078 % referente decomposio de resduos de mono, di e triglicerdeos.

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Figura 5 - Curva TG/DTG do biodiesel metlico do sebo bovino.

A curva DSC (Figura 6) do biodiesel metlico do sebo bovino mostrou duas transies exotrmicas: a primeira em torno de 273,20 C com uma variao de entalpia de 400,5 J/g. A segunda em 487,22 C com um pequeno valor de entalpia 41,36 J/g todas referentes decomposio dos steres metlicos.

Figura 6 - Curva DSC do biodiesel metlico do sebo bovino.

4 Concluso
As condies reacionais para a produo do biodiesel metlico do sebo bovino exigem temperaturas altas, em torno de 70 C, pois essa gordura slida at a temperatura de 40 C dicultando a transferncia de massas. Nessas condies obteve-se um teor de steres de 96,80 %, que um valor acima do exigido pela Norma Europia prEN 14103 e um rendimento de biodiesel puro igual a 83,50 %. Quanto estabilidade trmica do sebo bovino observou-se na curva TG/DTG uma temperatura de incio de decomposio de 199,46 C. Na curva de DSC vericou-se trs transies exotrmicas referentes decomposio dos cidos graxos. Na curva TG/DTG do biodiesel metlico de sebo bovino observou-se uma temperatura de estabilidade trmica em 119,12 C com dois estgios de decomposio. Na curva DSC vericou-se duas transies exotrmicas referentes decomposio dos steres metlicos de cidos graxos.

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Referncias bibliogrcas
ABOISSA LEOS VEGETAIS. Disponvel em: http://www.aboissa.com.br/sebo/. Acesso em 04 de abril de 2005. ANP - Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis. Resoluo n 42, de 24 de novembro de 2004. Regulamento Tcnico, n. 04/ 2004. Braslia: Dirio Ocial da Unio. SOUZA, A. G.; CONCEIO, M. M.,.; SANTOS, J. C. O.; SILVA, M. C. D.; PRASAD S. A thermoanalytical and kinetic study of sunower oil. Brazilian. Journal Chemical. Engineering.v. 21, n. 02, p. 256-273, 2004.

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