ENLACE CARBONO

Aunque el carbono no es el elemento ms abundante de la naturaleza (0,2%), el nmero de compuestos orgnicos 'conocidos' (ms de 19 millones), excede, con mucho, al nmero de compuestos inorgnicos, y, adems, el carbono es el elemento clave alrededor del cual se construye la vida misma. Qu caractersticas dan al carbono esta situacin nica dentro de los elementos del sistema peridico? El enlace covalente es el enlace caracterstico de los compuestos orgnicos, debido a que el tomo de carbono no tiene tendencia a adquirir configuracin de gas noble por ganancia o prdida de electrones, ya que debera formar especies cargadas altamente inestables: C 4+ o C4 -, y slo puede hacerlo compartiendo electrones. Si bien la configuracin electrnica del tomo de carbono: 1s2, 2s2, 2px1, 2py1, 2pz0, parece indicar que ste es divalente, lo cierto es que, excepto en el monxido de carbono y en algunos intermedios de reaccin muy inestables, el carbono es tetravalente. Para ello es preciso que uno de los electrones del orbital 2s, pase a ocupar el orbital 2p z vacio. La energa necesaria para ello es compensada, con creces, por la energa liberada en la formacin de los cuatro enlaces posibles: 3 del tipo p-s y 1 del tipo s-s para el metano. Pero esto no explica la equivalencia de los cuatro enlaces existentes en la prctica ni el nmero real de derivados que existen. En 1874, Van't Hoff y LeBel, indicaron que "el carbono tetravalente posee sus cuatro orbitales (y por tanto sus cuatro enlaces), equivalentes y dispuestos segn las direcciones de los vrtices de un tetraedro regular", lo que supone la mnima repulsin entre los pares electrnicos que forman cada enlace, y entre los sustituyentes (tomos o grupos atmicos) al otro 'extremo' del enlace: ncleos cargados positivamente en el caso de los H del metano. Cuando en los aos 30 se vio que, conociendo la ecuacin de onda de Schrdinger, por combinacin de varios orbitales atmicos entre s, podan obtenerse el mismo nmero de orbitales hbridos equivalentes, sin que variase la energa del tomo, se resolvi el problema del carbono.

Hibridacin sp3

Metano

Enlace sencillo

Etano

En el caso del carbono, los cuatro orbitales atmicos de valencia (externos) pueden combinarse entre s originando cuatro orbitales hbridos idnticos, que tendran de carcter s y de carcter p, y que reciben el nombre de orbitales atmicos hibridos sp3. Los cuatro orbitales sp3 del carbono, al estar dirigidos segn los ejes de un tetraedro regular, forman ngulos de 109,5. Si el carbono con hibridacin sp3 se combina con 4 H (1s 1) tendremos la molcula de metano. El solapamiento frontal de cada orbital sp3 del C con el orbital s del H dar como resultado un orbital molecular C-H en el que la mxima densidad electrnica se encontrar en la lnea de unin entre ambos ncleos. Ahora bien, un tomo de C sp3 puede solapar uno de sus orbitales con un orbital sp 3 de otro tomo de C. Se formar as un orbital molecular C-C, es decir, un enlace sencillo C-C cuyas caractersticas son las siguientes:

longitud Csp3 Csp3 = 1,54 energa EC-C = 83 kcal/mol Los otros 6 orbitales sp3 pueden solaparse con 6 H, formndose, de esta manera, la molcula de etano (d Csp3 H = 1,10 ). Anlogamente, se construyen todo tipo de cadenas carbonadas, ya que un carbono sp3 puede formar de 1 a 4 enlaces con otros carbonos igualmente hibridados.

Hibridacin sp2

Enlace doble

Eteno

Pero, por otra parte, el C puede hibridar el orbital 2s slo con 2 orbitales p, quedando el p z sin hibridar. Se obtienen as 3 orbitales hbridos sp2, de forma anloga a los sp3, pero algo ms pequeos. Poseen mayor carcter s ( s + p) y estn dispuestos en un plano perpendicular al orbital pz, estando dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero, por lo que forman ngulos de 120. Dos carbonos en hibridacin sp2 pueden utilizar cada uno un orbital sp2 para formar un enlace . Ahora bien, los dos orbitales pz pueden, entonces, interaccionar lateralmente (solapamiento lateral), dando lugar a un nuevo enlace, el enlace . Si los dos orbitales sp2 restantes de cada C se solapan con un orbital de un H, tendremos la molcula deetileno o eteno. El enlace es ms dbil que el , y sus electrones se encuentran distribuidos en dos nubes electrnicas, por encima y por debajo del plano de la molcula. El enlace posee un plano nodal de densidad electrnica nula, que es el plano de la molcula, ya que est formado por solapamiento lateral de dos orbitales p, que poseen un nodo a nivel del ncleo. Longitud C=C 1,33 EC=C 146 kcal/mol El enlace sp2-sp2 es ms fuerte que el enlace sp3-sp3, pues est formado por solapamiento de dos orbitales con mayor carcter s. Como vemos, en el etileno (y, en general, en los alquenos), existe un enlace doble entre dos tomos de carbono, que est formado por un enlace y un enlace .

Hibridacin sp

Triple enlace

Etino

Existe una tercera posibilidad, y es que se hibride el orbital 2s con el 2p x nicamente, quedando libres los orbitales 2py y 2pz. Se originan as dos orbitales hbridos sp, de forma anloga a los sp3 y sp2, pero ms pequeos. Estos orbitales poseen mayor carcter s ( s + p) y presentan una disposicin lineal, mientras que los orbitales 2py y 2pz son perpendiculares al eje que une los orbitales sp. Dos carbonos con hibridacin sp pueden unirse entre si, por solapamiento frontal de un orbital sp de cada uno de ellos, dando lugar a un enlace . El orbital hbrido restante se solapa con el orbital 1s del H, para dar un enlace C-H. Longitud CC 1,20

Longitud C-H 1,08 ECC 200 kcal/mol Ahora bien, como ocurra en el caso del etileno, los dos orbitales p z, paralelos, pueden solapar lateralmente entre s para dar un enlace , y lo mismo ocurrir con los dos orbitales p y, por lo que entre los tomos de C habr un triple enlace, formado por un enlace y dos enlaces , surgiendo as la molcula de acetileno o etino.

En resumen, el tipo de hibridacin determina la geometra molecular:

Hibridacin sp

Hibridacin sp2

Hibridacin sp3 sp3 ---- tetrahdrica sp2 ----- plana sp ---- lineal

Siempre que un tomo de C se une a otros tomos mediante enlaces sencillos, presenta hibridacin sp3. Cuando interviene en la formacin de un doble enlace, posee hibridacin sp2 y cuando participa en un triple enlace, su hibridacin es del tipo sp.

Enlace Triple

Enlace doble

Enlace sencillo sp3 ---- enlaces sencillos sp2 ----- doble enlace sp ---- triple enlace

Los alcanos son los hidrocarburos (compuestos de C e H) ms simples, no tienen grupo funcional y las uniones entre tomos de carbono (con hibridacin sp3) son

enlaces simples, cada orbital se dirige a los vrtices de un tetraedro. Cada orbital forma un enlace con cada H. Estructura y propiedades Longitud del enlace C-H es 1,1 El ngulo de 109,5 Los alcanos pueden presentar cadena lineal o ramificada. Cuando los compuestos presentan la misma forma molecular y solamente difieren en el orden en el que se enlazan los tomos en la molcula se les denomina ismeros constitucionales o estructurales. Propiedades Fsicas de los alcanos

ALCANOS

Punto de ebullicin: Los alcanos experimentan fuerzas intermoleculares de van der Waals y al presentarse mayores fuerzas de este tipo aumenta el punto de ebullicin. Los agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals son: el nmero de electrones que rodean a la molcula, que se incrementa con la masa molecular del alcano el rea superficial de la molcula Punto de fusin: El punto de fusin guarda relacin con el de ebullicin en cuanto al aumento del tamao del alcano por la misma razn anteriormente explicada. Los alcanos con nmero impar de carbonos se empaquetan en una estructura cristalina y poseen puntos de ebullicin un poco menores de lo esperados en los pares. Densidad: La densidad de los alcanos normalmente aumenta a medida que aumenta el nmero de tomos de carbono, permaneciendo inferior a la del agua, por esta razn, los alcanos en una mezcla de alcano-agua constituyen la capa superior. Solubilidad: Los alcanos por ser compuestos apolares no se disuelven en agua, sino en solventes no polares como el benceno, ter y cloroformo. A temperatura ambiente es posible encontrar alcanos en diferentes estados fsicos as: De metano a butano son gaseosos. De pentano a hexadecano son lquidos De heptadecano en adelante son slidos

Hidrocarburos saturados que no forman ciclos. Pueden ser de cadena recta o tener ramificaciones. Se nombran mediante un prefijo que indica el nmero de tomos de carbono en la cadena y el sufijo ano. Son hidrofbicos. La temperatura de fusin de los alcanos aumenta con cada carbono que se le agrega a la cadena. Su frmula general es la siguiente: Cn H 2n+2 Los alcanos se encuentran en el gas natural y en el petroleo principalmente. Los aceites lubricantes contienen grandes cantidades de alcanos de cadena larga.

Alcanos. Los alcanos son compuestos con frmula molecular CnH2n+2. El hidrocarburo ms simple es el metano CH4 (n=1). Los hidrocarburos de cadena lineal se denominan hidrocarburos normales. Los cuatro primeros miembros de la familia de hidrocarburos lineales son los siguientes:

Estructura. El alcano ms simple es el metano CH4. Desde el siglo pasado se haba demostrado mediante hechos experimentales que la estructura del metano tena una forma tetradrica. Sin embargo, la justificacin de esta estructura no pudo hallarse hasta el desarrollo de la teora mecanocuntica entre los aos 1920 y 1930. Un tomo de carbono en su estado fundamental tiene dos electrones desapareados.

NOMENCLATURAS

Concepto de Petrleo. El petrleo es un liquido aceitoso, inflamable, cuyo color varia de incoloro a negro y esta formado por una mezcla de hidrocarburos, principalmente de alcanos de cadena recta. El numero de tomos de carbono de estos hidrocarburos llega a pasar hasta los 70 (combustibles pesados y asfalto). Otras veces contiene pequeas cantidades de compuestos orgnicos que poseen nitrgeno, oxigeno o azufre. Tambin se han encontrado metales como el vanadio. La composicin del petrleo varia de un lugar a otro, e inclusive de un pozo a otro. Algunos petrleos contienen cicloalcanos, que en la industria petrolera se conocen con el nombre de naftenos. La palabra petrleo proviene del vocablo latino petroleum, el cual, a su vez, esta formado por dos trminos, petra que significa piedra y oleum que traduce aceite; en resumen, petrleo significa aceite de piedra (aceite de roca).
El petrleo se origin a partir de la descomposicin de restos de animales y algas microscpicas acumulados en terrenos sedimentarios (formados por sucesivas capas de sedimentos), generalmente los lechos de los mares y de los grandes ros y lagos. Esta materia orgnica se fue cubriendo, con el paso de mucho tiempo, con capas cada vez mayores de sedimentos, que la sepultaron El origen de las cuencas petrolferas En las pocas de descenso de los bloques sobre los que se asientan las mesetas patagnicas se produjeron ingresiones marinas, que aportaron muchos sedimentos. La acumulacin y la deposicin de estos sedimentos marinos dio origen a las cuencas petrolferas que se explotan actualmente en el rea.

Un derivado del petrleo es un producto procesado en refineras usando como materia prima el petrleo. Segn la composicin del crudo y la demanda, las refineras pueden producir distintos productos derivados del petrleo. La mayor parte del crudo es usado como materia prima para obtener energa, por ejemplo la gasolina. Tambin producen sustancias qumicas, que se puede utilizar en procesos qumicos para producir plstico y/o otros materiales tiles. Debido a que el petrleo contiene un 2% de azufre, tambin se obtiene grandes cantidades de ste. Hidrgeno y carbn en forma de coque de petrleo pueden ser producidos tambin como derivados del petrleo. El hidrgeno producido es normalmente usado como producto intermedio para otros procesos como el hidrocracking o la hidrodesulfuracin. Los siguientes, son los derivados ms comunes que suelen ser obtenidos en las torres de destilacin. Todos ordenados desde el compuesto ms pesado al ms ligero:

ses licuados del petrleo)

Refinacin del Petrleo

Una refinera es un enorme complejo donde ese petrleo crudo se somete en primer lugar a un proceso de destilacin o separacin fsica y luego a procesos qumicos que permiten extraerle buena parte de la gran variedad de componentes que contiene.

En trminos sencillos, el funcionamiento de una refinera de este tipo se cumple de la siguiente manera:

El primer paso de la refinacin del petrleo crudo se cumple en las torres de "destilacin primaria" o "destilacin atmosfrica". En su interior, estas torres operan a una presin cercana a la atmosfrica y estn divididas en numerosos compartimientos a los que se denominan "bandejas" o "platos". Cada bandeja tiene una temperatura diferente y cumple la funcin de fraccionar los componentes del petrleo. El crudo llega a estas torres despus de pasar por un horno, donde se "cocina" a temperaturas de hasta 400 grados centgrados que lo convierten en vapor.

El principal producto que sale de la refinacin del petrleo es la gasolina motor. El volumen de gasolina que cada refinera obtiene es el resultado del esquema que utilice. En promedio, por cada barril de petrleo que entra a una refinera se obtiene 40 y 50 por ciento de gasolina. El

gas natural rico en gases petroqumicos tambin se puede procesar en las refineras para obtener diversos productos de uso en la industria petroqumica.

La Destilacin Es La Operacin Fundamental Para El Refino Del Petrleo. Su Objetivo Es Conseguir, Mediante Calor, Separar Los Diversos Componentes Del Crudo. Cuando El Crudo Llega A La Refinera Es Sometido A Un Proceso Denominado Destilacin Fraccionada. El Petrleo Crudo Calentado Se Separa Fsicamente En Distintas Fracciones De Destilacin Directa, Diferenciadas Por Puntos De Ebullicin Especficos Y Clasificadas, Por Orden Decreciente De Volatilidad, En Gases, Destilados Ligeros, Destilados Intermedios,

Existen Varios Sistemas De Destilacin:

El Crudo Desalinizado Se Precalienta Utilizando Calor Recuperado Del Proceso. Despus Pasa A Un Calentador De Carga De Crudo De Caldeo Directo, Y Desde All A La Columna De Destilacin Vertical, Justo Por Encima Del Fondo, A Presiones Ligeramente Superiores A La Atmosfrica.

l vacio : Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las velocidades.