CALCULO TERMODINAMICO DE LOS DIAGRAMAS DE FASES

P. PenayS.de Aza Instituto de Cermica y Vidrio. C.S.I.C. Arganda del Rey (Madrid).

RESUMEN

Partiendo del concepto de energa libre de Gibbs como criterio de equilibrio^e hace una breve introduccin sobre las posibilidades de los mtodos termodinmicos para el calculo de los diagramas de equilibrio de fases. A continuacin se presentan varias aplicaciones concretas para la constmccin de diagramas binarios del tipo de solubilidad slida completa y del tipo eutctico. Starting from the Gibbs Free Energy concept as equilibrium criterion, a brief introduction is made on the possibilities of thermodynamic methods for the calculation of phase equilibrium diagrams. This is followed by a presentation of several sepecific applications for the construction of binary diagrams of the complete solid solubility and eutectic types. En partant du concept d'nergie libre de gibbs comme critre d'quilibre, on fait un brve introduction sur les possibilits des mthodes therm odinamiqu es pour le calcul des diagrammes de l'quilibre de phases. Ensuite, on prsente plusieurs applications concrtes pour la construction de diagrammes binaires du type de solublit solide complte et du type eutectique. Unter Zugmndelegung des Gibbs'sehen Begriffes der freien Energie als Gleichgewichtskriterium wird einleitend kurz die Anwendbarkeit der thermodynamischen Methoden zur Berechnung der Phasengleich gewich ts-Diagramme errtert. Anschliessend werden einige praktische Beispiele fr die Erstellung von binren Diagrammen der vollstndigen festen Lslichkeit sowie des eutektischen Typs dargelegt.

SUMMARY

RESUME

ZUSAMMENFASSUNG

1. INTRODUCCIN

Quizs ningn rea de la ciencia se considera tan bsica en tantas disciplinas como la concerniente a los diagramas de fases. Por otra parte, en los ltimos veinte aos tanto la tecnologa como la ciencia de los materiales ha crecido rpidamente y una de las ms importantes fuentes de informacin con respecto a sistemas de materiales es su diagrama de fases. De hecho, antes de que cualquier problema, en ciencia de los materiales, tanto de investigacin como de desarrollo, se empiece a realizar, es extremadamente til recurrir a la informacin suministrada por su diagrama de fases con objeto de tener informacin sobre la naturaleza del material. A pesar de la mencionada importancia de los diagramas de fase, hasta hace poco tiempo e incluso hoy en da, la determinacin de un diagrama de equilibrio era y es un problema puramente experimental y su interpretacin ha sido y es en gran medida emprica. Sin embargo, si tenemos en cuenta que un diagrama de fases no es ms que la representacin grfica de las propiedades termodinmicas de un sistema, es fcflmente deducible que, al menos en principio, dichos diagramas puedan ser calculados a partir de relaciones termoqumicas y encuentren, por lo tanto, su base de desarrollo en la termodinmica. En la prctica, sin embargo, sto ha sido nicamente posible, por el momento, para casos relativamente simples, debido fundamentalmente a dos razones: la teora exacta para el caso general es muy compleja y, por otro lado, el que la
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mayora de los datos termodinmicos fundamentales necesarios no son conocidos en la mayora de los casos. Sin embargo, recientemente, una gran ayuda en este campo la ha representado la introduccin de las computadoras, que han facilitado el tratamiento de problemas en sistemas de multicomponentes y multifases utilizando, por supuesto, para ello un enfoque termo dinmico, en el cual la composicin de las fases coexistentes puede ser evaluada Si bien la mayora de los tratamientos termodinmicos se han aplicado a sistemas metlicos, donde el conocimiento de los datos termodinmicos necesarios es ms amplio que en el campo cermico, los mtodos descritos en la bibliografa son extensibles a otros sistemas y, por supuesto, a los sistemas de xidos. Por otro lado, si bien en el campo cermico la laguna de datos termodinmicos es considerable, puede sin embargo recurrirse a ciertas simplificaciones, que nos permitan el tratamiento de un problema especfico con cierto nivel de aproximacin a la realidad, y, as, en aquellos casos que lo requieran, poder llegar a tener una tentativa de diagrama, axando ste es desconocido, o bien puede constituir un mtodo adicional para suplementar la informacin obtenida en los diagramas de fases determinados por las tcnicas experimentales convencionales,tales como microscopaJ)TA, XRD, etc., pues, en muchos casos, los citados mtodos experimentales fallan en determinar con exactitud los lmi-

333

tes de fases, debido fundamentalmente a factores cinticos, hecho frecuente subestimado por los investigadores. En el presente trabajo se presentan varias aplicaciones concretas y simples del uso de datos termodinmicos para la construccin de diagramas de fases binarios indicando las posibilidades y aplicaciones de tales procedimientos. 2. LA E N E R G A LIBRE DE GIBBS COMO CRITERIO DE EQUILIBRIO. Un diagrama de fases representa las relaciones temperatura-composicin correspondientes a la mnima energa libre de todas las posibles fases que forman parte del sistema. Puesto que la mayora de los sistemas cermicos de inters se estudian bajo condiciones isobricas, la energa libre de Gibbs definida por: G = H - TS [1] puede utilizarse para determinar las fases estables que coexisten en un sistema de composicin y temperatura especficas: la fase o combinacin de fases ms estables ser aquella que posea la ms baja energa libre de Gibbs. Por lo tanto, si en un sistema se pueden calcular, a una temperatura dada (presin = cte.), la energa libre de Gibbs de todas las posibles fases como una funcin de la composicin, ser posible determinar los lmites de composicin en los cuales una fase o combinacin de fases es estable. Despus de repetir este anlisis para diversas temperaturas, se podrn dibujar los lmites de fase del sistema y constmir as un sistema temperatura-composicin. 3. LA E N E R G A LIBRE DE SISTEMAS BINARIOS. La energa libre de una mezcla mecnica de dos componentes en un sistema binario viene dada por:
G'^=XG^-HXB6 [2]

'B

^A

B
Fig. 1 . - Variacin de la energa libre en una mezcla mecnica de A y B, a una temperatura T.

la energa libre, de la mencionada solucin, en funcin de la composicin para una temperatura determinada T. Como puede apreciarse, dicha variacin, a diferencia del caso de una mezcla mecnica, no vara linealmente con la composicin, puesto que la energa libre del sistema disminuye debido a la energa libre de solucin.

donde G% y Gg son las energas libres de los compuestos puros A y B respectivamente, Y X ^ y Xg las fracciones morales de A y B en la mezcla. En la ngura 1 se puede apreciar la representacin grfica de la variacin de la energa libre, de dicha mezcla, en funcin de la composicin para una temperatura dada T. Para la misma mezcla pero existiendo como una solucin, la energa libre viene dada por:
GS=XAGA+XBGB [3]

donde G ^ ^ y Gg son las energas libres molares parciales de A V B en la solucin y X^ y X^ las fracciones molares res^A^^B pectivas.
Ver figura 1

B
Fig. 2 . - Variacin de la energa libre en un sistema A-B con solucin ideal, a una temperatura T.

A temperatura constante T, las energas libres molares parciales se pueden expresar de la siguiente forma:

Si consideramos, para simplificar el problema, que la' solucin es ideal, la actividad de un compuesto en solucin es igual a su fraccin molar, es decir:
A=XA

G A = G+RTlnaA
GB= G B + R T In QB

y aB=XB

y sustituyendo en la ecuacin [ 4 ] , tenemos que:

y sustituyendo en la expresin [ 3 ],

GS=XAG^+XBG|+RT(XAln(w+XBln QB)
y teniendo en cuenta la expresin [ 2 ], tenemos que:

de donde,

GS.GM=RT(XAln)^+XBlnXB)

[5]

G^iGl^+RTiXAlnaA+XBlnOB) 334

[4]

En la figura 2 se representa grficamente la variacin de-

a partir de cuya expresin se puede calcular el trmino energa libre como una funcin de la composicin a una temperatura dada.

4. EJEMPLOS DE CONSTRUCCIN DE DIAGRAMAS DE FASES BINARIOS, En aquellos sistemas reales que se comportan casi idealmente, tanto en el estado slido como en el lquido, se presenta la posibilidad de un clculo cuantitativo relativamente simple de sus diagramas de fases respectivos. Como ejemplo de la potencialidad del mtodo termodinmico a este respecto, vamos a considerar el caso de dos componentes, los cuales forman soluciones ideales en todo el margen de composicin, tanto en el estado slido como en el lquido. El diagrama de fases para un sistema de este tipo se muestra en la figura 3.

AGfB = AHfB-TASfB

[11]

donde A Gfg, AHfg y ZSSfg son la energa libre de fusin, el calor de fosin y la entropa de fusin de B a la temperatura T. En el punto de fusin de B, Tfg, la energa libre de fusin es igual cero por lo que:

^<5^B = ^'^fB-'^fB^S|B=0 AH'fB AS' = '^ ^fB

[12]

Si suponemos que ASg y AH no varan con la temperatura, lo que es igual que considerar que la diferencia entre las capacidades calorficas del lquido y del slido, ACp = O lo que es una buena aproximacin para el relativamente estrecho margen de temperatura, T'f-Tf, considerado, tendremos que:

^%=^S^B ^"fB=^"fB

solucin solida

y sustituyendo la expresin [ 12 ] en la ecuacin [ 11] tendremos que:

AGf8=AHfB(1-T^) 'fB

[13]

X.

Bl

y sustituyendo la expresin [10 ] e n [ 1 3 ] tenemos:

Fig. 3 . - Sistema binario A-B con solubilidad completa en el estado slido y en el lquido.

RT 1 "

T7^ ' [VBl}^^^fB(l-T>i^

[ 14 ]

Si a la temperatura T coexisten en equilibrio un slido S y un lquido L, la energa libre molar parcial (potencial qumico) de B (o e A) en el slido tiene que ser igual a la energa libre molar parcial de B (o de A) en el lquido. Por lo tanto : GBS = GB, [6]

Considerando una solucin ideal, y puesto que:

^=Bs
^r^Bi
Sustituyendo en la ecuacin [ 14 ] y reordenando:

6 A , =SA

[7]
XB, R.T

TfB

[15]

A temperatura constante, la energa libre molar parcial puede expresarse en funcin de las actividades:

Igualmente que para el compuesto B podemos desarrollar una expresin similar para el compuesto A, donde:

Gi =GB|^-RT Ino^

[8] In

XA3
XAI"

AHfAT^A-T)
RT.TA

[16]

donde GS y GS son las energas libres molares de B puro en estado liquid? y slido respectivamente, y a^ y ag las actividades de B en la solucin lquida (L) y enm soluin slida (S). Sustituyendo las ecuaciones [ 8 ] y [ 9 ] en la ecuacin [ 6 ] tenemos que:

y resolviendo las ecuaciones [15 ]y [ 16 ] en funcin de T se puede determinar el diagrama mostrado en la figura 3. Como ejemplos prcticos se han calculado los siguientes sistemas: 4.1. SISTEMA MgO-FeO. En la figura 4 (curva de trazos) se representan las relaciones de estabilidad entre el MgO y FeO a aquellas presiones de oxgeno que prevalecen en equilibrio con hierro metlico, segn Johnson y Muan (4) que han recopilado los trabajos, sobre dicho sistema, de Bowen y Schairer (5), Phillips y col. (6) y Schench y Plaff (7). El sistema, como puede apreciarse, corresponde al tipo descrito, bajo el punto de vista terico, en el apartado anterior, y presenta una solucin slida continua de magnesio-wustita en la zona de subsolidus, tal como era de esperar dada la similitud de los tamaos

G^+RTlnaB,=6^^+RTlnaB3 6D -Gp-RTln
El primer trmino de la ecuacin [ 10] es la energa libre de fusin del compuesto puro B a la temperatura T, la cual se puede expresar teniendo en cuanta la ecuacin [ 1 ] como:
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atmicos y de las estmcturas electrnicas del xido de magnesio y del xido ferroso. Utilizando los valores correspondientes a las entalpias de fusin del xido de magnesio (AHj^ = 18,5 Kcal, mol~^) y del oxido ferroso (AHp' = 7,4 Kcal, mol *'^) as como las temperaturas de fusin de ambos xidos puros (Tj^ = 2825 ^C; Tp' = 1378^C) (8) se ha calculado, utilizando las expresiones [ 15 ] y [ 16 ] el diagrama desde el punto de vista termodinmico. El sistema as calculado se ha representado en la misma figura 4 con lneas continuas. Como puede apreciarse, la correspondencia entre ambos sistemas, experimental y terico, es excelente, mxime si se tienen en cuenta las simplificaciones realizadas para llevar a cabo el clculo y el que la temperatura de fusin del xido de magnesio se ha tomado como 2825^C, valor actualmente aceptado como ms correcto frente al de 2800^C dado por Johnson y Muan.

to la mayor refractariedad del mismo frente al establecido por Bunting y el margen de error de la determinacin experimental.

227525*

2800 2^00

2825"

A- '

t.'f

CTjOj

o -2000 f

y^y

j f

2400 --J227525'

Magnesio-wustta
-j I I I I I I

Feo

" , .fO

y^
20 ^ 60 80

Fig. 4.- Sistema MgO-FeO (6).

AI2O3
4.2. SISTEMA Al203-Cr23. En las figuras 5 A y B se representa con lnea de trazos el sistema AI2O3 - Cr203 establecido por Bunting (9) a partir de datos experimentales. Dicho sistema pone de manifiesto, al igual que en el caso anteriormente descrito, la solubilidad completa de los componentes tanto en estado slido como en el lquido. En la figura 5 A se ha dibujado, con lnea continua, el sistema calculado termodinmicamente, empleando el mtodo ya descrito y utilizando como valores de las entalpias de fusin de la almina y del xido de cromo (AH^ = 28,3 Kcal, mol "^ ; A Hj^ = 25,0 Kcal, mol "^) los dados por Brin, Knacke y Rubaschewski (8) y por Knapp (10) respectivamente, y para las temperaturas de fusin de ambos xidos puros los valores aportados por Bunting en su trabajo. Dicha figura 5 A pone de manifiesto la concordancia existente entre el diagrama calculado y el experimental de Bunting. Ahora bien, dicha concordancia es ms bien fortuita ya que los limites de error experimental, en el trabajo de Bunting, fueron bastante altos, como se pone de manifiesto al considerar los puntos de fusin de los xidos puros, actualmente aceptados como correctos, (T^ "- 2054^0; T ^ = 2400^0) (8). Sin embargo, en un primer clculo se consider instmctivo utflizar los dados por Bunting en su trabajo. En la figura 5 B se representa, junto al diagrama de Bunting (lnea de trazos), el sistema calculado (lnea continua) utilizando los nuevos valores para los puntos de fusin de los xidos puros. El sistema as calculado pone de manifies-

CrjOj

mol Vo

Fig. 5.- Sistema AljOs-CtOs4.3. SISTEMAS SC2O3-Y2O3 y Dy203-Y203. Si bien los sistemas estudiados previamente haban sido establecidos con anterioridad y en su clculo terico se ha pretendido nicamente poner de manifiesto la correlacin entre el mtodo termodinmico y el experimental, ya en la introduccin del presente trabajo se expona que una de las ventajas del mtodo termodinmico era el que permita poder establecer una tentativa de diagrama cuando ste era desconocido. En el presente caso tanto en el sistema SC2O3-Y2O3 como en el sistema Dy203-Y203 nicamente se conoce, por los trabaios de Schider, Roth y Waring (11) y Pascual (12) respectivamente, que ambos sistemas presentan solucin slida completa en la zona de subsoHdus, pero debido a las altas temperaturas imperantes se desconocen, hasta el presente, las lineas de lquidos y de slidus de ambos sistemas. Para su clculo se han utilizado, igualmente, las expresiones previamente desarrolladas, tomando como valores de las entalpias de fusin y de las temperaturas de fusin de los diferentes xidos puros los expuestos en la tabla I. El valor de la entalpia de fusin del xido de disprosio fu calculado a partir de la curva de liquidus del sistema Zr02-Dy203 establecido experimentalmente por Rouanet (15). Como puede apreciarse en las figuras 6 A y B, el interva-

336

lo existente, en ambos sistemas, entre la curva de lquidus y de slidus es sumamente pequeo, consecuencia de la simitud existente entre los mencionados xidos, lo que pone de manifiesto, teniendo en cuenta las temperaturas involucradas, la dificultad de su determinacin experimental.

TABLA I
Oxido SC2O3 Y2O3 DY2O3
2500 268^

1' Kcal, " mol" 24+2 20 2 22,6

(A)

Ref. (14) (14)

Tf oc 2489 2440

Ref. (13) (13) (13)

Calculado 2410

q.

2450
-

so(ucdn-5o(da

2440*

TtOO
1 1 1 1 i_ 1 1 1 1

S^2^3

20

40

G O mor/* (B)

80

Y,

2^3

-.2450 u

Liq.

2440*

2410* 2400
1 1

so(uck5n-soUda
1 1 1

Dy^Oo Fig. 6 . -

20

40

60

80

Y2O3

(A) Sistema SC2O3-Y2O3. (B) Sistema Dy203-Y203

Fig. 7. (A) Sistema binario de tipo eutctico con soluciones slidas parciales apredables, (B) Sistema binario de tipo eutctico con soluciones parciales despreciables.

4.4. SISTEMAS DE TIPO EUTCTICO Hasta el presente hemos considerado nicamente el caso de sistemas que presentan soluciones completas tanto en el estado lquido como en el slido. Ahora bien, siguiendo un razonamiento anlogo al expuesto en el apartado 4, para el establecimiento de las expresiones [ 15 ] y [16], es posible demostrar que dichas frmulas pueden utilizarse para calcular aquellos sistemas de tipo eutctico tal como el expuesto en la figura 7A. Ahora bien, en aquellos casos donde las soluciones slidas son prcticamente despreciables (fig. 7B), ^As y ^Bs ^ pueden considerar como iguales a la unidad y por tanto a las expresiones [15] y [16] se transformar! en:

4.5. SISTEMA Al203-Zr02. De dicho sistema existen dos versiones diferentes, debidas a los trabajos de Cevales (16) y Alper (17), las cuales se representan en las figuras 8 A y B respectivamente. Como se puede apreciar, en el sistema debido a Cevales no se sugiere la existencia de soluciones slidas apreciables, mientras que en el determinado por Alper se pone de manifiesto, en tentativa, la existencia de una pequea, pero apreciable, solucin slida de almina en circona y viceversa. Considerando que las soluciones slidas son despreciables y utilizando por tanto las expresiones [17] y [18 ], se ha calculado el sistema Al203-Zr02. Para ello se han utilizado como valores de la entalpia de fusin de la almina y de la circona (AH^ = 28,3 Kcal, mof^ AH^ = 25,0 Kcal. moF^) y para las temperaturas de fusin de los xidos puros ( T A = 2054OC; T2 = 2 6 2 7 ^ 0 aquellos dados por Barin, Knacke y Kubaschewski (8). El sistema calculado se expone, con lnea continua, en la figura 8 B, sobre el establecido por Alper. Como puede apreciarse existen ciertas discrepancias entre el diagrama calculado y ambos sistemas determinados experimentalmente, si bien la curva de lquidus del campo primario de cristalizacin de la almina coincide exacta-

^Hf(TfB-T) i'^^Br" R.T. T, fB ^HfAt-rVA-T) R.T. TfA

[17]

X /

[18]

las cuales se pueden utilizar para el clculo de sistemas del tipo eutctico expuesto en la figura 7B. Como ejemplo de aplicacin concreta dichas expresiones se han aplicado al clculo de los siguientes sistemas:
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337

2600 1
2/.00 2200

O
/
/

preciamos el trmino In Xg^, como hemos hecho al realizar el clculo del sistema Zr02 - Al 2O3 a partir de las ecuaciones [17] y [18], al considerar que las soluciones slidas^on prcticamente nulas, tendremos que la expresin para la temperatura ser:

Vy puesto que: K' + lnXp luego:

K'-InX lnXB,<K'-lnXB,

Liq.

o
o

ZrO,+ L

2000 "-^^2^3 1800 ^-Al203+\ y 1600

j

T>T'
1710+10" i

AI2O3.KZr02
1 1 1
1 1

J
80 ZrO.

A1203 2700 2500 2300 o

o

20

Z.0

60

(B)
/

/i

Es dedr, que para una temperatura dada, la temperatura real terica ser siempre ligeramente mayor que la temperatura calculada despreciando las soluciones slidas. Por tal motivo la temperatura del punto eu t etico, calculada tericamente para el sistema Zr02-Al203, sugiere que las temperaturas, para dicho pulto, establecidas exDerimentaimente, estn determinadas por defecto, fundamentalmente en el diagrama establecido por Cevales. Por todo lo expuesto parece necesario una nueva revisin experimental del sistema, fundamentalmente de la zona de liquidus del campo primario de cristalizacin de la circona. 4.6. SISTEMA MgO-CaO. Como ltimo ejemplo se ha calculado tericamente el sistema MgO-CaO, ya que dicho sistema presenta una solubilidad limitada mutua, pero no despreciable, entre los dos xidos y se ha credo conveniente poner de manifiesto las diferencias que se presentan entre el sistema determinado experimentalmente y el calculado despreciando la existencia de dichas soluciones slidas parciales. En la figura 9 se representa mediante lneas de trazos el sistema MgO-CaO establecido por Doman y col. (18). En la misma figura, pero con lnea continua, se reproduce la curva de liquidus calculada utilizando las expresiones [17] y [18] y despreciando las soluciones slidas parciales. Para el clculo se han empleado las entalpias de fusin del MgO y del CaO [ AH^ = = 18,5 Kcal mol ^i; Z ^ Q = 19,0 Kcal, mol M y l^s temperaturas de fusin de ambos [Tjy| = 2825^ C; Te = 26I5OC ] dadas por Barin y col. (8).

L i q .
A
1

/
/ /'

2100 1900 1700

- w ^ ..''9/O'*
'^^ "

/
/ -J

^A A +Z
1 1

1890% >s\ ^s >

1 1 1 1

1 . 1

AI2O32O

^0

60

80

2r02

Fig. 8.- (A) Sistema Zr02-Al203: Cevales (16). (B) Sistema Zr02AI2O3: Lnea de trazos: Alper(17). Lnea continua: Calculado.

3000r 2800 -.2570 --2800"

mente con la determinada experimentalmente por Alper, lo que sugiere el correcto establecimiento de la misma. Por otro lado, si despejamos la temperatura en las expresiones [15] o [16] tendremos que: A Hf B T =

R
AH fB RX fB , ^Bs + In Bl

^ 2200

1800

y llamando a: AH^g/R = K AH^B/R.TfB=K' tenemos que: T=K K'-lnXBs-lnXs

CdO
Fig. 9.- Sistema MgO-CaO. Lnea de trazos: Doman y coL (18). Lnea continua: Calculado.

puesto que K y K' son siempre mayores que cero y por el contrario In Xj, y In Xj son menores que cero, si des338

Como puede apreciarse en la figura 9 las discrepanaas, entre el sistema experimental y el calculado, son prcticamente admisibles si se tienen en cuenta las temperaturas involucradas y la precisin de las mismas a nivel experimental, as como las simplificaciones hechas para el clculo. Por

otro lado , la correlacin en la situacin en composicin del punto invariante es estimablemente buena. Lo expuesto pone de manifiesto la utilidad del presente mtodo para el clculo aproximado de aquellos sistemas de los cuales no se disponga de datos experimentales, en cuyo caso puede brindar resultados aceptables incluso en sistemas con solucin slida parcial. BIBLIOGRAFA 1. RAO, Y.K.: "Termodynamics of Phase Diagrams". Phase Diagrams. Mat. Science and Technology. Edit. A.M. Alper. 1970. Acad. Press. Vol. 1, pg. 1-43. 2. KAUFMAN, L. Y BERNSTEIN, H.: "Computer Calculations of Refractory Metal Phase Diagrams". Phase Diagrams. Mat. Science and Technology. Edit. A.M. Alper, 1970. Acad. Press. Vol. 1, pg. 45-112. 3. ANS ARA, I.: "Comparison of methods for thermodynamic calculation of phase diagrams". Int. Metals Rev. 1 (1979), 20-53. 4. JOHNSON, R.E. y MU AN, A.: "Phase Equilibria in the System CaO-MgO-Iron Oxide at 1500^C".JAm. Ceram. Soc, 48 (1965), 7,359-364, 5. BOWEN, N.L. Y SCHAIRER, J.F.: "The System MgOFeO-SiOa". Amer. J. Sei. (5th. Ser.) 29 (1935), 151-217 6. PHILLIPS, B., SOMIYA, S. y MU AN, A.: "Melting Relations of Magnesium Oxide Iron Oxide Mixtures in Air" J. Am. Ceram. Soc.,.44 (1961), 167-169. 7. SCHENCK, H. y PLAFF, W.: "Das System Eisen (II) Oxyd-Magnesium-oxyd und seine Verteungsgleichgewichte mit flssigen Eisen bei 1520 bis 1750OC". Arch, f. Eisenhttenw., 32 (1961), 741-751. 8. BARIN, T., KNACKE O. y KUBASCHEWSKI, 0.: "Thermochemical properties of inorganic substances". Vol. I y II. Publ. Springer-Verlag. Berlin 1977. 9. BUNTING, E.N.: "Phase Equflibria in System Cr203

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LO QUE UN EXPERTO CERAMISTA DEBE SABER ACERCA DE PASTAS CERMICAS

No se trata de un libro de divulgacin. Tampoco pretende ser un libro didctico. "Pastas Cermicas" se ha escrito pensando en aqullos que se dedican a la cermica y que poseen una experiencia y una formacin tcnica suficientes. El planteamiento es el de una discusin. Su autor, Enrique Gippini, Doctor en Ciencias Qumicas por la Universidad de Madrid, expone su opinin acerca de una serie de cuestiones referentes a las pastas cermicas, intentando provocar la confrontacin y discusin con las experiencias individuales de cada lector. Sin duda alguna, se trata de lo ms cientfico y completo que sobre el tema se ha editado en nuestro pas. Los procesos de moldeo y coccin son sometidos a un riguroso anlisis, as como las caractersticas fsicoqumicas ms importantes que deben presentar las pastas para que los resultados de estos dos procesos resulten plenamente satisfactorios. En fin, "Pastas Cermicas" es un libro indispensable que no debe faltar nunca en la biblioteca de un autntico experto en cermica. Consiga su ejemplar en la SOCIEDAD ESPAOLA DE CERMICA Y VIDRIO Carretera de Valencia, Km. 24,300 ARGANDA DEL REY (Madrid) - Telf.: 871 18 00