Fundiciones y Refineras

Asignatura de V Semestre
Ing. Claudia Araya B.

Clase 3 de abril
Entrega temas para el trabajo Termodinmica Ejercicios

TERMODINMICA

ENERGA

ENERGA

La primera Ley de la Termodinmica

La primera Ley de la Termodinmica

En un sistema de masa constante, la energa no se crea, ni se destruye, sino que se transforma de una forma a otra
U = q w Contenido Calorfico o Entalpa (H = U + PV) U = q (V cte) U = q PV (P cte) Ub- Ua = q P(Vb-Va) q = (Ub+PVb) (Ua+PVa) q = Hb Ha = H H = U + PV

DEFINICIN DE SISTEMA

DEFINICIN DE SISTEMA

CALOR

TRABAJO

PRIMERA LEY.

PRIMERA LEY PARA VOLMENES DE CONTROL

PRIMERA LEY PARA VOLMENES DE CONTROL

CICLO DE RANKINE BSICO

CICLO DE RANKINE BSICO IDEAL

Capacidad Calorfica
C = q/T Calor sensible o Calor latente?

V Cte ; Cv = dU/dT
P Cte ; Cp = dH/dT

Cp Cv = R
(Cte R de los gases ideales es R = 0,082057 atm*L/(mol*K) Capacidad Calorfica Molar = C= nC (prop extensiva)

Calor de Reaccin
Es el entregado o absorbido cuando los reactantes reaccionan completamente para producir un compuesto

Puede ser expresado por mol de reactante o de producto

Calor de formacin
Es el desarrollado o absorbido cuando un mol del compuesto de forma a partir de sus elementos constitutivos Su valor depende de la T, P, E qcco de los reactantes y de los productos, es el calor de formacin estndar

Se tabula a P = 1 atm; T = 25C (298 K) => H

Ejemplo
Para NiO, el calor de formacin estndar a 25C es 57.500 cal/mol
Endotrmica? O Exotrmico?

Esto significa que 57.500 cal es la cantidad de calor producido cuando un mol de Ni a 25C y a 1 atm de presin reacciona con medio mol de O2 a 25C y 1 atm para formar un mol de NiO a 25C y 1 atm
Ni + O2 = NiO (1) H 298 (1) = H 298, <NiO> H 298, <Ni> - H298, <O2> H 298 (1) = H 298, <NiO>
Por convencin cero para elemento, diferente para compuesto

Calor de combustin
El calor de combustin de una sustancia es la variacin de la entalpa que se produce cuando un mol de la misma se quema con oxgeno en forma completa

Calor de solucin
Cuando una sustancia de disuelve en otra, se producir un cambio de entalpa, es el llamado calor de solucin y depende de la concentracin de aquella

Ejemplo
Calcular el calor de reaccin estndar a 25C (298 K) y 1 atm de:
3 FeO + 2 Al = Al2O3 + 3 Fe (2) Datos:
H 298, <FeO> = -63,3 Kcal /Mol (-264,84 KJ/Mol) H 298, <Al2O3> = -400 Kcal/Mol (-1673,6 KJ/Mol)

Ley de Hess
Establece que el cambi0 calorfico durante una reaccin qumica es el mismo ya sea que tenga lugar en uno o varios pasos, con tal que la temperatura y la presin o el volumen, permanezcan constantes

Ejemplo
Calcule el calor de formacin estndar del WO3 slido a partir del W slido y del O2 gaseoso a 25C y 1 atm si;
W + O2 = WO2; H 298 = -134 Kcal 3 WO2 + O2 = W3O8; H 298 = -131,5 Kcal W3O8 + O2 = 3 WO3; H 298 = -66,5 Kcal

Variacin de la entalpa con la T

La mayora de las reacciones cinticas no se desarrollan con la celeridad suficiente a 25C, como para que los cambios sean completos en un periodo mensurable de tiempo H T2 = H T1 + T1T2 Cp dT H T2 = H T1 + T1T2 Cp,reactante]dT

[Cp,productos -

Ejemplo
Calcule el calor de formacin estndar del PbO a partir de Pb y O2 a 227C (500K) segn los sgtes datos:
H 298, <PbO> = -52,4 Kcal/mol Cp, <PbO> = 10,6 + 4 x 10-3 T cal/(grado)(mol) Cp, <Pb> = 5,63 + 2,33 x 10-3 T cal/(grado)(mol) Cp, (O2)= 7,16 + 1 x 10-3 T 0,4 x 10-5 T -2 cal/(grado)(mol)

Ejemplo 2
Calcular el calor de formacin estndar del PbO en estado slido, a partir de Pb lquido y O2 gaseoso a 527C (800K). El punto de fusin del Pb es 327C (600K) y su calor latente de fusin es 1,15 Kcal/mol (4,81 KJ/mol).

La capacidad calorfica molar a presin constante del Pb lquido , Cp, {Pb}, es 7,75 0,74 x 10 -3 T cal/(grado)(mol) (32,43 3,10 x 10-3T J/(K)(mol). Use los datos del ejemplo anterior

Temperatura mxima de reaccin: Temperatura de llama

Reaccin que se produce en condiciones adiabticas No entra ni sale calor del sistema

Cambio de entalpa ser cero, con P Cte

La temperatura del sistema cambiar, productos estn a diferentes T de los reactantes Si H positivo, se absorbe calor, T sistema adiabtico bajar Si H negativo, T aumenta durante el curso de la reaccin Conociendo el calor de reaccin y la variacin de las capacidades calorficas de R y P, es posible calcular Tf del sistema

Temperatura de llama
Cuando de trata de combustibles, esto es til para calcular la temperatura mxima de llama durante la combustin

Si se trata de un combustible y suponemos que el proceso de combustin es adiabtico, podemos representarlo como:
Combustible + Oxidante combustin (a T alta, Tm)
En dos Etapas:
(a 298 K)

=> Productos de

(1) Comb + Oxid (298K) => Prod de Comb (298K) (2) Prod de Comb (298K) => Prod de Comb (Tm)

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

CONCLUSIN
Si un sistema aislado est en una situacin poco aleatoria, variar en el tiempo de modo de aproximarse finalmente a una situacin de mayor aleatoriedad (o de equilibrio)

ENTROPA
La entropa es una cuantificacin del grado de aleatoriedad de un sistema El equilibrio termodinmico se alcanza cuando la entropa total es mxima

En cualquier proceso la entropa total debe aumentar

CONSECUENCIAS DE LA 2 LEY PARA LAS MQUINAS TRMICAS