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CEC-LUZ
Introduccin a la corrosin Tipos de corrosin Perforacin y extraccin de crudo y/o gas Introduccin a la corrosin en la Industria Petrolera
Corrosin por CO2 Corrosin por H2S Corrosin Microbiolgica
Patrones de Flujo
Tuberas Horizontales Tuberas Verticales
Los efectos de la corrosin sobre instalaciones y equipos industriales produce anualmente prdidas que llegan a cifras muy importantes: en los pases industrializados se ha valorado en el 3% del PBI. Este porcentaje puede tomarse sobre la valoracin equivalente de la industria petrolera y del gas para llegar a una cuantificacin aproximada de sus efectos econmicos. De todas las fallas que ocurren en las operaciones de la industria del gas y del petrleo la ms importante es la corrosin con el 33% de los casos.
Fatiga
Dao Mecnico Fractura Frgil Defecto de Fabricacin Defectos de Soldadura
18
14 9 9 7
Otros
10
Dulce
28 % de las fallas
18 % de las fallas
% 28
Por H2S
En Soldaduras Picaduras
18
18 12
Corrosin-Erosin
Galvnica Espacios Confinados
9
6 3
Impacto
Corrosin bajo Tensin
3
3
A nivel mundial, el 63 % de las fallas en las tuberas de transporte de Gas Natural y/o Crudo es causado por corrosin.
50 % Corrosin interna 13 % Corrosin externa
En la industria petrolera venezolana los costos por corrosin anuales estn en el orden de 120 millones de dlares.
Presencia de Agua Sales Dixido de Carbono (CO2) Sulfuro de hidrgeno (H2S). Oxgeno Bacterias
La presencia de Agua es el
Perforacin
Manejo en superficie
Transporte
Los problemas asociados con los sistemas de extraccin, transporte y procesamiento de petrleo y gas son:
Corrosin
Incrustaciones Depsitos Formacin de Espuma
PERFORACIN
Las actividades asociadas a la perforacin de un pozo generan una Degradacin de los materiales debido a diferentes procesos:
Erosin
Abrasin Fatiga Corrosin Como controlar la corrosin ?
PRODUCCIN
Una vez terminado el pozo se
Crudo
H2O
existir un alto
Gas
Corrosin
El CO2 y el H2S son las especies corrosivas ms importantes y contra las cuales es necesario emplear diversos mtodos para el control de corrosin. El CO2 y el H2S son especies qumicas que estn en equilibrio
con las tres fases petrleo, agua y gas por lo que las
cantidades de CO2 y H2S en cada fase estn relacionadas pero con concentraciones diferentes dadas por las solubilidades correspondientes a cada fase.
MEDIO CORROSIVO La corrosin por CO2 involucra una serie del reacciones: 1.- Inicialmente el CO2 debe hidratarse mediante la reaccin con el agua para producir cido carbnico (H2CO3).
H2CO3 H+ + HCO-3
HCO-3 H+ + CO=3 2.- Posteriormente ocurre el transporte de masa desde la solucin hacia la superficie del metal. H2CO3 (sol.) H2CO3 (ads.)
HCO-3(sol.) HCO-3(ads.)
H+(sol.) H+(ads.)
MEDIO CORROSIVO 3.- Esta etapa comprende la ocurrencia electroqumicas en la superficie del metal.
de
las
reacciones
Reaccin Catdica: Comprende la reaccin de reduccin de los iones disociados H+. 2H2CO3 + 2e- H2 + 2HCO-3 2HCO-3 + 2e- H2 + 2CO=3 2H+ + 2e- H2 Reaccin Andica: Esta representada por la reaccin de oxidacin del hierro. Fe Fe++ + 2e4.- En esta etapa las especies disueltas se combinan para formar carbonato de hierro (FeCO3). Fe++ + CO=3 Fe CO3
Incremento de la temperatura
Incremento del pH
Por efecto del contenido de CO2 el agua se vuelve cida, dependiendo el pH de la presin parcial y de la concentracin de sales disueltas, en particular CO3Ca.
CO2 +
Agua
cido Carbnico
Fe
Carbonato de Hierro
En los sistemas donde esta presente el CO2 la corrosin puede o no ser controlada dependiendo de la deposicin y retencin de la capa protectora de carbonato de hierro.
Criterios de corrosividad del pozo en base a la presin parcial de CO2 (The Rule of Thumb)* :
1. Seala que si sta es menor de 7 psi el pozo no es corrosivo. 2. Si se sita entre 7 y 30 psi la corrosin es posible 3. Si es mayor que 30 psi se puede asegurar que el pozo es corrosivo
4. Por encima de 100 psi se recomienda el uso de aleaciones especiales, ya que se espera corrosin severa.
* American Petroleum Institute (API) en 1950
Remocin de los cristales por el paso del fluido, Formacin de capas de corrosin
FACTORES METALRGICOS
1. Para pozos se considera el uso de aceros al carbono, aleaciones de alto contenido de cromo (13% Cr, 22% Cr, 25% Cr o tipo Duplex) tuberas bimetalica, sartas mixtas(aleacin/acero al carbono) y inhibidores de corrosin 2. Las conexiones para la tubera de produccin deben ser del tipo de perfil interno continuo para reducir turbulencia.
3. Para equipos de superficie se recomienda utilizar componentes compatibles con la tubera de produccin, los cuales pueden ser fabricados con recubrimientos metlicos (cladding) con aleaciones de cromo. Adicionalmente. seleccionar sellos metal/metal y vlvulas de choque con insertos de carburo de tungsteno para reducir la erosin.
FACTORES METALRGICOS
4. En las lneas de transmisin lo usual desde el punto de vista econmico es la seleccin de aceros al carbono. En dicho caso, se debe disear la tubera con un sobre espesor por corrosin y un dimetro tal que reduzca la erosin; as mismo, se deben considerar otras alternativas tales como: Uso de inhibidores de corrosin, deshidratacin del gas y/o uso de tubera con recubrimiento metlico. El diseo de la soldadura entre tubos debe ser tal que no produzca turbulencia.
Esta correlacin fue corregida y esta basada principalmente en la influencia de la velocidad del fluido para este tipo de corrosin.
Rehervidor de amina E-209 A/B ubicado en el Sistema de Regeneracin de amina de la Planta LGN II
Carga cida: Variable entre 0,04 y 0,14 mol CO2 / mol de amina
FACTORES QUE FAVORECEN LA CORROSIN POR H2S Concentracin de H2S Contenido de agua libre
pH del medio
Temperatura
Fe + H2S FeS + 2H
Esta reaccin es el resultado de la reaccin del sulfuro de hidrgeno disuelto en agua, el cual sufre una doble disociacin, formando primeramente iones hidrosulfuros (HS-) y luego iones sulfuro (S=). H2S + H2O + e- HS- + H2O HS- + H2O + e- H++ S= + HS- + H2O As como de la reaccin de oxidacin del hierro en forma de iones ferrosos (Fe++) Fe Fe++ + 2eEl azufre proveniente del sulfuro de hidrgeno se combina con el hierro para formar sulfuro de hierro, el cual se deposita sobre la superficie del metal. Fe++ + 2e- + 2H+ + S= FeS + 2H
Las picaduras formadas durante la corrosin por sulfuro de hidrgeno son generalmente pequeas, redondas y el ngulo formado en el fondo del hoyo incrementa la tensin en el material.
Dao mecnico causado por la presencia de hidrgeno atmico o por una interaccin con hidrgeno dentro del metal.
Ampolladuras Fragilizacin
Descarburizacin
Grietas
Fragilizacin
El hidrgeno no siempre causa efectos visibles como: grietas o ampollas, pero H disuelto produce prdida de ductilidad.
Prdida de ductilidad en base al contenido de hidrgeno, ocurre sobre todo en los aceros comunes, aceros inoxidable, de base Ni, Al, Ti donde se observa un decrecimiento importante en la capacidad de deformacin.
Mecanismo:
Las aleaciones a nivel de alta resistencia son las ms susceptibles.
Corrosin pronunciada a niveles altos de H. Puede formar hidruros internamente (Ti, Mo, Cb, V, Ta)
Control:
Efectuar un recocido para reducir la cantidad de hidrgeno disuelto. Usar inhibidores de corrosin. Realizar soldaduras apropiadas.
Efectos de la Concentracin de sulfuro de hidrgeno para aceros de alta resistencia en la ocurrencia del SSC
Descarburizacin
Los gases de combustin o atmsferas protectoras para tratamientos calricos a menudo H2 H2O.
Reacciona: 2H2 + Fe3C CH4 + Fe
Descarburizacin
Es una forma de dao por hidrgeno a altas temperaturas que ocurre en acero al carbono y en acero de bajas aleacin. El hidrgeno penetra en el acero y reacciona con el carbono, proceso denominado Descarburizacin para formar gas Metano. Este fenmeno es dependiente de las temperaturas, generalmente ocurre por encima de 200C.
Tubo deformado plsticamente por causa del hidrgeno (aceros de baja resistencia)
Caractersticas que diferencian la morfologa del ataque originado por la presencia de sulfuro y fragilizacin por hidrgeno.
Agrietamiento inducido por hidrgeno Direccin de la grieta Tensin aplicada Resistencia del material Localizacin Depende de la microestructura No tiene efectos Se presenta fundamentalmente en aceros de baja resistencia Del rea interna a la externa Condiciones altamente corrosivas, cantidades apreciables de hidrgeno en el ambiente. Corrosin bajo tensin en presencia de sulfuros Perpendicular a la tensin Afecta crticamente
Ambiente
CORROSIN POR EFECTO COMBINADO DE DIOXIDO DE CARBONO, SULFURO DE HIDRGENO Y OTROS FACTORES
Concentracin H2S
Tipo I (60C)
FeCO3
Tipo II (100C)
Fe 2+ Fe 2+
FeCO3
FeCO3
33 ppm
FeCO3
Fe 2+
Fe 2+
FeS
FeCO3
FeS
FeS
FeS Fe 2+
FeCO3
FeCO3
>330 ppm
FeCO3
FeS
p p p p
CO2 H 2S
>
200
CO2 H 2S
<
200
En el caso del H2S, considerando concentraciones en gas del 1% y 60 bar en pozo, la Presin parcial de 0,6 bar puede significar rgimen de transicin o Sour Service dependiendo del pH que tambin estar influido por la concentracin de CO3Ca.
Finalmente, debemos recordar que el efecto del H2S sobre acero al carbono de baja aleacin depende del nivel de tensin de fluencia del acero en cuestin. Por
genera
fragilizacin
puede
llevar
fracturas
catastrficas. A tensiones de fluencia menores los problemas estarn ms ligados al HIC (hidrogen
H2S Attack
FeS Crystals
FORMACIN DE HIDRATOS
Los hidratos de gas natural son sustancias slidas en forma de cristales de color blanco formadas cuando el agua lquida y algunos hidrocarburos ligeros, principalmente C1 (metano), C2 (etano), C3 (propano), se combinan fsicamente bajo ciertas condiciones de presin y temperatura.
Altas presiones y bajas temperaturas favorecen la formacin de hidratos de gas natural pudindose formar an a temperaturas superiores a la del congelamiento del agua. Presencia de agua lquida, por tal motivo el contenido de agua en un gas natural debe ser disminuido a valores tales que en ningn lugar del sistema se alcance el punto de roco especialmente con gases que contengan CO2 H2S que formarn cido con agua condensada.
FORMACIN DE HIDRATOS
Medios de agitacin del agua y gas. La turbulencia, alta velocidad de flujo, presin pulsante, agitacin, inducen la formacin de los primeros cristales de hidrato y una vez que esto ocurre el fenmeno de cristalizacin se hace ms rpido. La temperatura a la cual comenzar la formacin de hidratos se obtiene de grficos construidos en base a datos experimentales para una presin especificada y un gas cuya densidad conocemos. La temperatura de formacin de hidratos ser mayor a medida que aumente la densidad del gas. Una vez formado el hidrato no queda alternativa que disminuir la presin para producir su disolucin ocasionando la prdida de gas que es venteado a la atmsfera. La desaparicin de hidratos puede demorar y ser difcil de alcanzar. Cristales macroscpicos permanecen por grandes periodos luego que los hidratos han desaparecido.
FORMACIN DE HIDRATOS
Produccin primaria
En el balancn el dao por corrosin en presencia de dioxido de carbono se presenta frecuentemente en el vstago y se agrava por la continua accin de compresin-extensin que sufre el mismo, as como por la constante abrasin a la que este es sometido.
LNEAS DE TRANSPORTE
Para sistemas de gas hmedo con bajas velocidades de flujo, comprendidas entre 0 y 4,5 m/s, existen mayores posibilidades de un ataque corrosivo localizado. En los sistemas de gas con velocidades de flujo moderadas ubicadas en el rango de 4,5 a 7,5 m/s, el agua se presenta en flujos continuos a lo largo del fondo de la tubera y atomizada en el resto de la lnea, con lo que se obtienen diferentes grados y tipos de ataque corrosivo, siendo ms severo en el fondo de la lnea (ataque localizado). A velocidades altas, superiores a los 7,5 m/s el agua se encuentra atomizada en toda la superficie interna de la lnea de gas por lo que en general y dependiendo del contenido de agua, ocurre un ataque general de moderada intensidad.
Los
patrones
de
flujo
son
las
distintas
configuraciones que forman dos o ms fases al fluir juntas por un conducto. Estos han sido estudiados tanto terica como experimentalmente con el objeto de explicar sus ventajas y desventajas en el
transporte de crudos.
En
este
caso
los
patrones de flujo se
correlacionan
empricamente funciones las de como las del
mismo
densidad, superficial).
(viscosidad,
tensin
Flujo Estratificado
En este modelo, el lquido fluye a lo largo de la base de la tubera y el gas lo hace sobre una entrecara suave lquido-gas, se produce con velocidades superficiales del lquido menores de 0,15 m/s y con velocidades superficiales de gases que van ms o menos de 0,6 a 3 m/s.
Flujo Ondular
Este patrn es similar al estratificado, excepto que la entrecara tiene ondas que se desplazan en la direccin del flujo. Esto ocurre a velocidades superficiales del lquido menores a 0,3 m/s y velocidades del gas de 4,5 m/s aproximadamente.
Flujo Slug
El patrn de flujo Slug se caracteriza por largas
burbujas, con diferentes tamaos y velocidades (denominadas burbujas de Taylor), elevndose de manera fortuita a travs de un fluido lquido, el cual es subdividido en compartimientos de longitudes
inconstantes.
Flujo Anular
En este patrn, el lquido fluye como una pelcula en torno a la pared interna de la tubera y el gas fluye como si fuera el ncleo. Adems existe una porcin del lquido que es arrastrada en forma de roco por el ncleo central de gas. Este tipo de flujo se presenta para velocidades superficiales del gas, mayores a 6 m/s aproximadamente.
Patrn de Flujo
Turbulencia del Agua Estancada a Laminar Muy turbulenta Turbulenta Estancada a Laminar
Tipo de Corrosin
Bifsico Gas/Agua Flujo Estratificado Flujo Slug Flujo Anular Flujo Segregado Inferior Mayormente inferior, mezcla Circunferencial Inferior Corrosin bajo depsitos Picadura del AISI Corrosin inducida por Flujo Corrosin inducida por Flujo Corrosin bajo depsitos Picadura del AISI
Bifsico Hidrocarburo/Agua
Flujo Mezclado
Flujo Disperso
Laminar a Turbulenta
Turbulenta
Trifsico Gas/Hidrocarburo/Agua
Flujo Estratificado
Flujo Slug
Inferior, separado
Mayormente inferior, mezcla
Estancada a Laminar
Muy turbulenta
Flujo Anular
Circunferencial
Posiblemente Turbulento
Corrosin Generalizada