Albert Rodrigues Gilmar da Veiga Pereira Pablo Giannini Ren Gonalves Ramos Thiago Wayne Wendell Carvalho de Oliveira

Willian Borges Dias

Detergentes Biodegradveis

Orientador Professor Deusmaque Carneiro Ferreira

UNIUBE MINAS GERAIS - BRASIL 2010 Albert Rodrigues

Gilmar da Veiga Pereira Pablo Giannini Ren Gonalves Ramos Thiago Wayne Wendell Carvalho de Oliveira Willian Borges Dias

Detergentes Biodegradveis

Trabalho

de

integralizao

apresentado

ao

Departamento de Qumica da Universidade de Uberaba, como parte das exigncias da disciplina de Oficinas Integradas do curso de Graduao em Engenharia Qumica.

Orientador Professor Deusmaque Carneiro Ferreira

UNIUBE MINAS GERAIS - BRASIL 2010 RESUMO

Detergentes so sais formados a partir da hidrlise bsica de cidos graxos. Em cada uma de suas extremidades possui uma polaridade diferente. isso que faz com que essas substncias tenham a propriedade de acumularem-se em interfaces de dois lquidos imiscveis, que por sua vez diminuem sua tenso superficial levando consigo os mesmos, que so geralmente escoados por esgotos e acabam parando em rios. Grande parte dos tensoativos, no nosso caso os detergentes, no so biodegradveis, ou seja, possuem cadeia ramificada, o que causa impacto ambiental devido a dificuldade da degradao dos mesmos pelas enzimas encontradas nos rios. onde entra a utilizao dos detergentes biodegradveis, que possuem uma cadeia linear que facilmente degradada, no havendo assim, impacto ambiental. Palavras-chave: Tensoativos, Biodegradvel, Detergentes.

ABSTRACT

Detergents are salts created from basic hydrolysis of fatty acid. Each other of their extremity have a different polarity. This permit that those substances have the propriety of to became accumulated on interfaces of two immiscible solutions, and by reducing their superficial tension they take those solutions that are generally flown to sewerage system and finish in to the rivers. Great number of the surfactants, in our case the detergents, which are not biodegradable, that is, they have branched chain that causes environmental impact due the difficulty of the degredation from enzymes found in the rivers. Thats why its important the use of biodegradable detergents, which have linear chain that is easily degredated, so there is not environmental impact. Keywords: surfactants, biodegradable, detergents.

SUMRIO

Introduo................................................................................................................ CAPTULO 1:DETERGENTES - O SURGIMENTO.......................................... CAPITULO 2: FUNCIONAMENTO BSICO DE REAO........................... 2.1- leos e Gorduras.............................................................................................. 2.2- cidos Graxos Saturados e Insaturados ...................................................... 2.3- Sabes e Detergentes....................................................................................... 2.3.1- Atuao na Limpeza.................................................................................... 2.3.2- Quando os Detergentes no Funcionam..................................................... CAPITULO 3: TENSO SUPERFICIAL........................................................... 3.1- Tensoativos....................................................................................................... 3.2- Classificao de Tensoativos........................................................................... 3.3- Tensoativos Biodegradaveis............................................................................ CAPITULO 4: BIODEGRADAVEIS VC NODEGRADAVEIS..................... 4.1- Impactos Ambientais....................................................................................... CAPITULO 5: PROCESSO DE PRODUO................................................... 5.1- Processo Produtivo na Fabricao do Detergente....................................... 5.1.1- Etapas importantes no processo de Produo do Detergente.................. 5.2-Caracteristica de Um Bom Detergente.......................................................... 5.3- Aditivos em Detergentes................................................................................ Consideraes Finais............................................................................................. Bibliografia............................................................................................................

07 09 11 11 11 13 13 17 18 19 21 22 23 25 27 28 29 30 30 32 33

LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Pedra Sabo...................................................................................................................09 Figura 2: Banhos Pblicos antes do Sculo XVIII......................................... ..............................10 Figura 3: cido graxo saturado, cadeia reta.................................................................................12 Figura 4: cido graxo Insaturado, cadeia curva .........................................................................12 Figura 5: Cadeia apolar, afinidade com gorduras e extremidade polar, afinidade pela gua.......15 Figura 6: Estrutura de uma Miscela................................................ .............................................15 Figura 7: Uma micela pode conter centenas de molculas de sais de cidos graxos...................16 Figura 8: Detergente aninico......................................................................................................16 Figura 9: Detergente catinico..................... ...............................................................................16 Figura 10: Eutrofizao........................................ .......................................................................17 Figura 11: Resultante da interao............................................... ...............................................18 Figura 12: Moeda flutuando graas a tenso superficial.............................................................19 Figura 13: Emulso................................................................ .....................................................20 Figura 14: Estrutura do alquil benzeno sulfonato de sdio e do propeno.. ................................24 Figura 15: Estrutura do alquil benzeno sulfonato de sdio linear....... .......................................24 Figura 16: Detergentes formados em rios................... ...............................................................25 Figura 17: Primeira fase para a produo do detergente................................. ...........................27 Figura 18: Segunda fase para a produo do detergente....................... .....................................28

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Tabela de Tensoativos.....................................................................................22 Tabela 2: Detergente Domstico.....................................................................................29

INTRODUO

Detergentes so substncias anfiflicas, ou seja, apresentam uma parte apolar provida de uma cadeia de hidrocarbonetos e uma parte polar de um on seja ele catinico ou aninico tambm pode ser anftero e no inico, por apresentar estas duas partes ele consegue ligar dois lquidos imiscveis. Podem ser provados pelo o uso de detergentes para remoo de gorduras uma vez que gorduras so steres derivados de cidos graxos e glicerol formando assim os chamados de triglicerdeos. A forma que estas gorduras so removidas que o problema, pois, uma vez que limpos eles se escorrem pelos esgotos e acabam em lagos e rios (Maniasso, 2001). Estes detergentes podem ser biodegradveis e no biodegradveis, uma vez que um detergente biodegradvel pode ser facilmente degradado por colnia de bactrias o que no causa efeito no meio ambiente, enquanto os no biodegradveis acumulam-se na superfcie de rios formando uma espuma que aps vrias reaes em cadeia, a quantidade de oxignio existente na gua cai bruscamente (Regis, 2009). Para compreender totalmente ao destes detergentes e seus devidos impactos favorvel terem conhecimento de como eles atuam e conhecer os chamados tensoativos que sensibiliza as molculas aumentado a rea de atuao, diminuindo assim a tenso superficial (Prista e Alves, 1992). Como dito por Shreve e Brink (1997):
[...] os detergentes atuam ligando uma parte apolar em uma polar, pois eles possuem uma cadeia longa derivada de um hidrocarboneto sendo esta hidrfoba, ou seja, ela no consegue interagir com gua sendo assim imiscvel a gua, mas miscvel a um triglicerdeo sendo este apolar. Possui tambm uma parte polar chamada parte ativa sendo esta hidrfila, ou seja, polar, sendo a gua polar, estas sero miscveis. A partir deste conhecimento o funcionamento simples: a parte apolar interage com a gordura ao mesmo tempo que a parte polar reage com a gua, este efeito forma uma molcula de gordura em seu interior interagido com a parte apolar do detergente enquanto a sua volta a gua reage com a parte polar, este efeito chamado de micela [...].

Os tensoativos ou surfactantes atua sensibilizando as superfcies das molculas aumentado o tempo e criando as emulsificaes. Esta tenso superficial um efeito que ocorre na superfcie de um lquido levando este a criar uma espcie de membrana elstica, esta reduz a face de atuao destas micelas, devido a fora de coeso. Tensoativos tem esta capacidade de modificar sistemas reacionais, sua atuao semelhante a do detergente, pois este atua criando campos miscelares, fazendo assim que solubilize espcies de baixa solubilidade (Maniasso, 2001).

Atuando junto com os detergentes a emulsificao tem maior rendimento j que ele age posicionando na interface das duas solues estabilizando a emulso, sendo que sem eles a tenso superficial faria com que a emulsificao lentamente voltasse a sua posio inicial separando em duas fases (Tito e Canto, 1998). O grande uso de tensoativos causa grandes impactos ambientais. Devido isto, novos tensoativos biodegradveis foram desenvolvidos. Juntamente, detergentes biodegradveis entraram em uso (Pedro, 2010). A diferena entre os biodegradveis e os no biodegradveis vem do fato da cadeia carbnica, onde, os no biodegradveis possuem ramificaes ao longo da cadeia. Segundo Tito e Canto (1998):
[...] estes detergentes, quando lanados aos esgotos, acabam parando em rios e lagos que possuem enzimas capazes de decompor cadeias lineares, mas elas no conseguem identificar cadeias ramificadas, assim, estes detergentes no so degradados ficando na superfcie destes lagos e rios formando uma espuma que impede a passagem de luz solar atravs da gua. Isso faz com que algas do fundo destes locais morram e apodream. Este apodrecimento consome o oxignio contido na gua, causando, assim, a morte de peixes e a contaminao da gua [...].

Por outro lado, os detergentes biodegradveis no possuem ramificao, ou seja, so consideradas lineares. Assim, quando estes chegam aos rios, as enzimas l existentes, conseguem quebras as molculas de cadeias lineares degradando, assim, o detergente (Regis, 2009). O objetivo da pesquisa mostrar como agem estes detergentes e mostrar porque utilizar um produto verde, ou seja, propor o uso de um produto que no causa danos ao meio ambiente e tem o mesmo efeito de limpeza que um no biodegradvel.

CAPTULO 1 DETERGENTES: O SURGIMENTO

O sabo era conhecido pela maioria das culturas antigas, que o usavam tanto para o corpo quanto para a roupa. A partir do sculo II, vrias cidades tornaram-se importantes centros produtores de sabo e a maioria estava por toda a rea do Mediterrneo (Pangea, 2006).

Figura 1: Pedra Sabo

Fonte: Disponvel em <http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/historia-do-sabao/historia-do-sabao3.php> Acesso em 15 mar 2010.

Durante o sculo XV, um dos principais ncleos de vida social nas cidades eram os banhos pblicos. Depois, estes foram considerados imorais e ento o sabo passou a ser evitado. Vestia-se a mesma roupa durante semanas e os odores eram disfarados com perfumes. No se apreciou o sabo at o incio do sculo XVIII, quando mdicos se deram conta da importncia da higiene pessoal para a sade. Alm disso, a industrializao e as importaes de matriasprimas baratas das colnias facilitaram a fabricao de sabes em grande escala. (Pangea, 2006).

Figura 2: Banhos Pblicos antes do Sculo XVIII

Fonte: Disponvel em: <http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/historia-do-sabao/historia-do-sabao3.php> Acesso em 15 mar 2010

medida que mais mdicos prescreviam a "cura da gua", a idia de banho foi-se tornando mais aceitvel e os sabes que estavam restritos apenas a lavar roupas aos poucos voltavam aos banhos, e atualmente, a maioria de produtos que existem no mercado no so verdadeiros sabes, mas sim detergentes criados a partir de materiais derivados do petrleo (Reis, 2009). Nos anos 30 surgiu o primeiro detergente de roupas, o Dreft, da Procter & Gamble. Desde os anos 30 e 40, os detergentes de roupas se tornaram uma necessidade domstica e so usados em todo o mundo para limpar txteis. Hoje os detergentes so eficientes para limpar as roupas e pratos com gua em temperatura normal, alm de serem aplicados em diversos outros setores da economia (Frydendall, 2009). Podemos dizer que suas maiores instalaes so: detergentes para lavar roupas e louas e para linhas institucionais industriais (Detergentes, 2009).

CAPTULO 2

10

FUNCIONAMENTO BSICO DE REAO

2.1- LEOS E GORDURAS

Existe na natureza um grande nmero de substncias denominadas steres. Trata-se de leos e gorduras, que freqentemente estamos utilizando no nosso dia-dia. steres so derivados de um lcool e de um cido, sendo que o lcool em questo o glicerol ou glicerina. Os cidos que reagem com o glicerol, e formam os leos e as gorduras so os chamados cidos graxos, que so cidos carboxlicos que possuem cadeia carbnica longa, em geral com doze ou mais tomos de carbono (Tito e Canto, 1998). Os cidos graxos normalmente usados so o olico, o esterico e o palmtico, encontrados sob a forma de steres de glicerina (oleatos, estearatos e palmitatos) nas substncias gordurosas (Civita, 1974). Os sabes so feitos pela saponificao de gorduras e leos. Qualquer reao de um ster com uma base para produzir um lcool e o sal de cido chamada uma reao de saponificao (Allinger, 1976).

2.2- CIDOS GRAXOS SATURADOS E INSATURADOS

Saturados: Apresentam apenas ligaes simples entre os carbonos. Insaturados: Apresentam ligaes duplas na cadeia carbnica. temperatura ambiente os cidos graxos saturados so slidos, e os insaturados esto no estado lquido. Essa diferena de pontos de ebulio est ligada frmula estrutural desses compostos, os cidos graxos saturados apresentam cadeias carbnicas retas, e os insaturados cadeias em curva. (Tito e Canto, 1998).

11

Figura 3: cido graxo saturado, cadeia reta.

Fonte: Disponvel em: <http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/historia-do-sabao/historia-dosabao.php> Acesso em 20 mar 2010

Figura 4: cido graxo Insaturado, cadeia curva.

Fonte: Disponvel em <http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/historia-do-sabao/historia-dosabao.php> Acesso em 20 mar 2010

12

A finalidade de se entender um pouco como agem e funcionam esses cidos graxos que reagem com o glicerol e formam os leos e gorduras, leva-se se a pensar sobre um assunto que vem causando muita preocupao, e envolve esses leos e gorduras, que a maneira com que esses leos so limpos digamos assim, da natureza, que atravs dos sabes e detergentes. (Shreve e brink, 1997).

2.3- SABES E DETERGENTES

Uma vez que leos e gorduras so steres, eles sofrem reao de hidrlise cida ou bsica. A hidrlise cida produzir simplesmente o glicerol e os cidos graxos constituintes. J a hidrlise bsica produzir o glicerol e os sais desses cidos graxos. Esses sais so denominados sabes e detergentes.(Tito e Canto, 1998). Os detergentes apresentam uma eficincia muito maior do que os sabes, pois os sabes so precipitados, e por isso no so eficientes com guas duras ou cidas, ao contrrio dos detergentes.(Shreve e Brink, 1997).

2.3.1-Atuao na limpeza:

A gua por si s no consegue remover leos e gorduras, isso acontece porque as molculas de gua so polares, e as de leo so apolares. a que os detergentes ganham destaque, porque eles conseguem jogar nos dois times, diga-se assim (Tito e Canto, 1998). Sabe-se que os detergentes so misturas de vrias outras substncias, cada qual escolhida para efetuar uma ao particular durante a limpeza. O novo conceito de tensoativos, incluem os surfactantes, detergentes, entre outros. Segundo Shreve e Brink (1997):
[...] todos devem a respectiva atividade a uma modificao das propriedades de uma camada superficial que separa duas fases em contato. A maioria dos agentes tensoativos tem grupos hidrfilos em uma extremidade da molcula e grupos hidrfobos na outra extremidade. Os detergentes tm excepcionais propriedades de remoo de sujeira. Existem detergentes para servios leves e outros para servios pesados [...]

Durante as dcadas de 70 e 80, a composio dos detergentes sofreu rpidas mudanas em virtude de consideraes ecolgicas. A evidncia experimental mostrou que os fosfatos dos

13

detergentes podem contribuir para a eutrofizao dos lagos, e, por isso, o uso dos fosfatos foi proibido em algumas reas dos estados Unidos. Diversos substitutos foram introduzidos, mas tambm apresentaram riscos, e foram proibidos (Shreve e Brink1997). A posio tomada pela indstria de detergentes foi que o fosfato, nos despejos, pudessem ser removidos, mediante tratamento especial nas estaes de tratamento e que, tendo em vista a inocuidade txica dos fosfatos, a substituio dos fosfatos seria a soluo mais desejvel. Mas preciso o teste de novas substncias que no causem danos ao meio ambiente (Shreve e brink, 1997). Os surfactantes dos detergentes efetuam na lavagem a ao da limpeza primria e de espumejamento mediante o mesmo mecanismo de reduo da tenso superficial. O processo de limpeza consiste em: Molhagem completa da sujeira e da superfcie do material que est sendo lavado pela soluo de detergente; Remoo da sujeira da superfcie; Manuteno da sujeira numa soluo ou suspenso estvel. Na gua de lavagem os detergentes aumentam a molhabilidade da gua, de modo que ela possa penetrar mais facilmente nos tecidos e atingir as sujeiras. Principia, ento, a remoo do sujeira. De acordo com Shreve e Brink (1997),
[...] cada molcula da soluo de limpeza pode ser considerada uma cadeia comprida. Uma extremidade da cadeia hidrfila e a outra hidrfoba. As extremidades dessas molculas so atradas por uma partcula de sujeira e a envolvem. Ao mesmo tempo, as extremidades hidrfilas puxam as molculas e as partculas de sujeira, presas ao tecido, e laam-nas na gua de lavagem. Esta a ao que, combinada com a agitao mecnica da mquina de lavar, faz com que o detergente remova a sujeira. Suspenda-a na gua e impea que se deposite de novo nas roupas [...]

Reguladores de espuma so comumente adicionados para minimizar a tendncia espumante do detergente, neste caso, as alcanolamidas de cidos graxos tambm tm esta funo. Os principais requisitos para uma substncia mostrar capacidade reguladora de espuma so baixa solubilidade em gua e alta presso superficial distribuda (Fonseca-Prista, 1993). Estes podem ser reguladores ou supressores usados freqentemente como surfactantes. Um exemplo desses reguladores so os cidos graxos de cadeia longa. (Shreve e Brink, 1997). Os reforadores aumentam o poder do detergente. Atuam com mais versatilidade que a de simples abrandadores de gua. Eles impedem tambm a redeposio da sujeira da gua de

14

lavagem sobre os tecidos. Segue o modelo da forma do detergente, as extremidades possuem propriedades coligativas diferentes. Enquanto uma possui afinidade pela gua (polar) a outra possui afinidade com gorduras e outras substncias no solveis (apolares): (Shreve e Brink1997).

Figura 5: Cadeia apolar, afinidade com gorduras e extremidade polar, afinidade pela gua.
Fonte: Disponvel em: <http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/historia-do-sabao/historia-dosabao.php> Acesso em 19 mar 2010

A parte da cauda apolar e a parte da cabea polar, isso que faz com que essas molculas tenham a propriedade de acumularem-se em interfaces de dois lquidos imiscveis ou na superfcie de um lquido. Eles emulsificam as gorduras ou matrias orgnicas devido a propriedade de suas molculas possurem uma parte hidrfila, que atrai molculas de gua, e uma parte lipfila, que hidrfoba, (no se mistura com a gua). Essa propriedade obtida ao oxidar um cido graxo de cadeia longa como, por exemplo, palmtico, esterico ou olico com uma base alcalina, freqentemente, de sdio, potssio ou clcio. Este processo denominado saponificao. O extremo da molcula que contm o cido graxo lipfilo, e o que contm o tomo alcalino hidrfilo. Dessa maneira ao lavar-se algo que esteja sujo de leo forma-se a micela (Tito e Canto, 1998).

Figura 6: Estrutura de uma Miscela

Fonte: Disponvel em <wikmedia.org> Acesso em 09 mar 2010

15

A micela uma gotcula microscpica de gordura envolvida por molculas de sabo, orientadas com cadeia apolar para dentro, interagindo com o leo, e a extremidade polar para fora interagindo com a gua. A gua enxerga apenas a parte externa da micela, que polar. Assim, essa micela facilmente levada pela gua. (Tito e Canto, 1998).

Figura 7: Uma micela pode conter centenas de molculas de sais de cidos graxos
Fonte: Disponvel em <http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/historia-do-sabao/historia-dosabao.php> Acesso em 22 mar 2010

O Processo de formao das micelas denominado emulsificao. O detergente atua como emulsificante, ou seja, ele tem a propriedade de fazer com que o leo se disperse na gua na forma de micelas. (Tito e Canto, 1998). Os detergentes podem ser aninicos ou catinicos, dependendo da carga do on orgnico responsvel pela limpeza (Tito e Canto, 1998).

SO3-Na+ Figura 8: Detergente aninico

Fonte: Disponvel em <www.uploadwkmedia.org> Acesso em 10 mar 2010

NH+ ClFigura 9: Detergente catinico

Fonte: Disponvel em <www.uploadwkmedia.org> Acesso em 10 mar 2010

16

2.3.2- Quando os detergentes no funcionam

Em certas regies a gua rica em ons Ca2+ e Mg2+. Esse tipo de gua chamado de gua dura. Nela os detergentes no atuam de modo satisfatrio, pois ocorre uma reao entre esses ctions e o nion do sabo, formando um precipitado, composto insolvel. Isso pode diminuir ou at mesmo eliminar a eficincia da limpeza. (Tito e Canto, 1998). Para resolver essa situao adiciona-se ao produto uma substncia conhecida como agente sequestrante, cuja funo precipitar os ons Ca2+ e Mg2+ antes que eles precipitem o sabo. (Osrio e Oliveira, 2000). H, no entanto, um inconveniente no uso desses agentes: eles so nutrientes de algas e, quando vo parar na gua, favorecem a proliferao delas. Esse crescimento exagerado impede a entrada de luz solar, assim as algas do fundo morrem por falta de luz, e comeam a apodrecer. Esse apodrecimento consome oxignio da gua, o que , por sua vez acarreta a morte dos peixes. (Tito e Canto, 1998). Esse processo chamado de eutrofizao:

Figura 10: Eutrofizao

Fonte: Disponvel em <www.acif.org.br> Acesso em 09 mar 2010

17

CAPITULO 3 TENSO SUPERFICIAL

Tenso superficial um efeito que ocorre na camada superficial de um lquido que leva a superfcie a comportar-se como uma membrana elstica. Como no lquido as molculas tendem a interagir com as outras molculas que a rodeiam, o raio de interao destas molculas pequeno e acaba interagindo somente com aquelas prximas (Prista-Alves, 1992).

Figura 11: Resultante da interao

Fonte: Disponvel em <http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/fluidos/tension/introduccion/introduccion.htm> Acesso em 07 mar 2010

A)No interior do lquido; B)Nas proximidades da superfcie; C)Na superfcie. Na fsica este efeito de interao dado como uma resultante nula pelo fato das molculas centrais se interagirem em todas direes pelas molculas vizinhas. Neste caso considere uma molcula pelo ponto vermelho(A) percebe que a resultante de suas foas nula. Ja no ponto (B) pelo fato de haver maior nmero de molculas acima do que abaixo a resultante se direciona a parte inferior do lquido. No caso(C) no h molculas que interajam na parte superior do lquido fazendo com que a resultante seja maior que no caso B e tendo a direo partindo da superfcie para o interior ( KoshkinShirkvich, 1975) .

18

Figura 12: Moeda flutuando graas a tenso superficial

Fonte: Disponvel em <http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:2006-01-15_coin_on_water.jpg> Acesso em 07 mar 2010

Isto explica o fato de formar a pelcula elstica na superfcie, esta mesma pelcula responsvel pelo fato de agulhas ou finas lminas de metal flutuarem apesar de sua densidade ser maior o mesmo efeito ocorre com os insetos que caminha sobre a agua. O uso de surfactantes(tensoativos) e dertegentes reduzem esta tenso rompendo as foras de coeso deste lquido (Prista-Alves, 1992).

3.1 TENSOATIVOS

Os tensoativos, ou tambm chamados de surfactantes, atuam diminuindo a tenso supeficial entre dois lquidos. Tambm podem ser chamados de emulgentes, pois, conseguem mater a emulso. A explicao disto que estas emulses ocorrem entre dois lquidos imiscveis. Estes tensoativos atuam prinipalmente na interao leo-gua aumentando a emulso, ou seja, diminuindo a tenso superficial entre estes dois lquidos (Maniasso, 2001).

19

Figura 13: Emulso

Fonte: Disponvel em <http://pt.wikipedia.org/wiki/Emuls%C3%A3o> Acesso em 07mar 2010

A.. Dois lquidos imiscveis separados em duas fases (I e II). B. Emulso da fase II dispersa na fase I. C. A emulso instvel progressivamente retorna ao seu estado inicial de fases separadas. D. O surfactante se posiciona na interface entre as fases I e II, estabilizando a emulso (Prista e Alves, 1992). Os tensoativos tem uma importncia em qumica analtica principalmente a sua capacidade de modificar propriedades reacionais aumentando sensibilidade e seletividade, as caracteristicas principais do uso de tensoativos leva a formao de ambientes micelares. So frequentemente empregados em um meio reacional fazendo com que sulubilize espcies de baixa sulubilidade, tambem permite modificar o equilbrio das reaes qumicas, do tipo reativo(eletroflico, nucleoflico) e do tipo (catinica, aninica) da micela (Maniasso, 2001).

20

O emprego de ambientes miscelares se refere-se no meio reacional aumentando a seletividade e a sensibilidade, atuando em reaes catalticas, tambem pode ser empregado na separao em duas fases isotrpicas, na etapa de concentrao e separao. O uso de tensoativos nos mais diferentes produtos eram relativos ao emprego de compostos no biodegradveis, os quais proporcionavam srios problemas de contaminaes ambientais. O tensoativo tpico possui a estrutura R-X, onde R e cadeia carbnica apolar (hidrocarboneto) variando de 8-18 tomos (normalmente Linear) e X o grupo (cabea) inica (polar) (Maniasso, 2001).

3.2- CLASSIFICAO DE TENSOATIVOS

Um tensoativo pode ser classificado como catinicos, aninicos, no inicos e anfteros (Pedro, 2010). Tensoativos catinicos em geral possui uma formula R_X+Y-, onde R representa uma cadeia carbnica (hidrocarboneto), X um elemento catinico pode ser N,P,S,As,Te,Sb,Bi e os Halognios, e Y um contra on (Mello, 2005). Tensoativos aninicos so aqueles que possuem sais graxos com metais alcalinos ou alcalinos terrosos, cidos sulfrico, sulfnico e fosfrico contendo um substituinte de hidrocarbonetos saturado ou insaturado (Pedro, 2010). Os anfteros possuem grupos aninicos e catinicos no meio hidrofbico (Mello, 2005). Os tensoativos no inicos so derivados de steres de idos graxos, steres de carboidratos, polialcois e polioxietileno. Ainda segundo Maniasso (2001), veja uma tabela logo abaixo sobre alguns tensoativos aplicados em meio micelares:

21

Tabela 1: Tabela de tensoativos:

Fonte: Disponvel em <http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100_40422001000100015&script=sci_arttext> Acesso em 10 mar 2010

3.3- TENSOATIVOS BIODEGRADVEIS

O uso de tensoativos nos mais diferentes produtos eram relativos ao emprego de compostos no biodegradveis, os quais proporcionavam srios problemas de contaminaes ambientais. Para solucionar estes problemas novos tensoativos biodegradveis foram desenvolvidos. O desenvolvimento destes novos produtos associados aos j existentes proporcinaram um incremento do uso destes tensoativos (Pedro, 2010). Tensoativos orgnicos so compostos anfiflicos que formam micelas em soluo. Estes tensoativos incluem lipdeos simples, lipdeos complexos e cidos blicos. Tensoativos biodegradveis tambm so chamados de tensoativos verdes, pois, podem ser degradados por microbactrias no meio ambiente, reduzindo, assim o impacto ambiental (Maniasso, 2001).

22

CAPTULO 4 BIODEGRADVEL VS NO BIODEGRADVEL

Os produtos de limpeza sempre estiveram atrelados a problemas ambientais. Antes mesmo do aparecimento dos produtos sintticos, o sabo j apresentava o problema de deixar as guas muito alcalinas (duras), deixando tambm uma pelcula insolvel sobre a superfcie da gua. Na dcada de 1960, foram elaboradas leis na Europa para limitar a grande quantidade de espuma que geravam os detergentes sintticos (Juran, 2010). De acordo com Conpet (2010) atualmente, os nveis de fosfatos nos detergentes so controlados por lei. Entretanto, o acmulo dessas substncias nos rios, lagos e praias, que recebem esgotos, pode prejudicar a vida das plantas e animais que vivem nestes locais. Isto porque formam uma espuma branca ("cisne-de-detergente") que reduz a penetrao do oxignio do ar na gua, diminuindo assim o oxignio disponvel na gua para respirao desses seres. Os fosfatos tambm favorecem a multiplicao de algas vermelhas, que em excesso tambm prejudicam a oxigenao da gua (processo chamado de eutrofizao das guas). Outra preocupao com a degradao do produto. Os primeiros detergentes produzidos apresentavam problemas com relao degradao pelo meio ambiente, tornando-se altamente poluidores, pois permaneciam nas guas de rios, lagos, etc. por um perodo muito grande. Neste caso, devido permanente agitao das guas, causavam a formao de muita espuma, cobrindo a superfcie de rios, estaes de tratamento e redes de esgoto. (Neto, 2010). importante ressaltar que esta poluio ocorre no apenas pelo despejo individual de uma substncia ou outra, mas tambm pela reao qumica resultante da soma dos inmeros produtos de limpeza que usamos em nossas residncias: detergentes, sabo em p, amaciante, sabonetes, shampoos, cremes dentais, desinfetantes, limpa-vidros, gua sanitria ( com 2% de cloro ativo), amonaco, entre outros. Essa combinao potencializa os impactos sobre a qualidade das guas, sobre a fauna e flora dos ecossistemas, assim como aumenta o perigo para as populaes que consumirem estas guas ou se alimentarem desses animais aquticos posteriormente (Branco, 1990). Nesse perodo, a base para a fabricao dos detergentes era o propeno, um gs incolor obtido, principalmente, do cracking da nafta (produto da destilao do petrleo). A utilizao deste composto na fabricao de detergentes originava tensoativos com cadeias ramificadas, ou seja, que possuem radicais carbnicos adjacentes e, portanto, de difcil degradao pelas

23

bactrias. Assim sendo, os problemas causados por estes detergentes estavam relacionados s estruturas de suas molculas (Civita, 1974).

Figura 14: Estrutura do alquil benzeno sulfonato de sdio e do propeno

Fonte: Disponvel em: <http://www.nossofuturoroubado.com.br/arquivos/junho_09/quimica_dos_saboes.PDF> Acesso em 15 mar 2010

Compostos com o alquil benzeno sulfonato de sdio, apresentado na Figura 14, foram proibidos em todos os pases industrializados a partir de 1965. Observe a existncia de metilas (-CH3) que partem da cadeia principal e formam as ramificaes. justamente a existncia destas que dificulta a degradao da molcula. Devido a esse fato, esse tipo de detergente foi, com o passar do tempo, sendo substitudo por outros que possuam maior degradabilidade . No Brasil, certos tipos de detergentes continuaram venda por tempo maior que nos pases industrializados. A legislao brasileira envolvendo controle de poluio causada por detergentes nos cursos de gua s foi promulgada no dia 15 de Janeiro de 1976, onze anos aps a proibio da utilizao destes produtos na Europa e nos Estados Unidos (Neto, 2010). A Figura a seguir mostra a estrutura de um tipo de detergente biodegradvel:

Figura 15: Estrutura do alquil benzeno sulfonato de sdio linear

Fonte: Disponvel em: <http://www.nossofuturoroubado.com.br/arquivos/junho_09/quimica_dos_saboes.PDF> Acesso em 15 mar 2010

24

No Brasil, como a Orniex, Gessy-Lever, Henkel e Colgate-Palmolive, chegaram a pedir ao governo mais quatro anos para se adequarem ao novo sistema produtivo. No final do ano de 1980, dos detergentes produzidos e consumidos no Brasil, 80% ainda eram no biodegradveis. Os detergentes comearam a ser produzidos a parir de 1960 e atualmente so utilizados no mundo inteiro. Esse tipo de composto possui cadeia carbnica linear similar aos tipos de cadeias encontradas nas molculas dos sabes (Neto, 2010).

4.1- IMPACTOS AMBIENTAIS CAUSADOS PELO DETERGENTE

Atualmente, os nveis de fosfatos nos detergentes so controlados por lei. Entretanto, o acmulo dessas substncias nos rios, lagos e praias, que recebem esgotos, pode prejudicar a vida das plantas e animais que vivem nestes locais. Isto porque formam uma espuma branca ("cisnede-detergente") que reduz a penetrao do oxignio do ar na gua, diminuindo assim o oxignio disponvel na gua para respirao desses seres. Os fosfatos tambm favorecem a multiplicao de algas vermelhas, que em excesso tambm prejudicam a oxigenao da gua (processo chamado de eutrofizao das guas). Outra preocupao com a degradao do produto. (Conpet, 2010).

Figura 16: Detergentes formados em rios

Fonte: Disponvel em <http://www.brasilescola.com/quimica/por-que-detergentes-poluem.htm> Acesso em 17 mar 2010

J os detergentes biodegradveis apresentam componentes enzimticos que aceleram reaes qumicas e promovem a remoo de sujidades de superfcies. Esses detergentes

25

apresentam ampla aplicao, devido sua ao especfica e reduo da poluio ambiental Assim sendo, os problemas causados por detergentes no-biodegradveis estavam relacionados s estruturas de suas molculas. (UNIMONTES, 2004). O prximo captulo nos retratar o processo de produo do detergente.

26

CAPTULO 5 PROCESSO DE PRODUO

O detergente, assim como o sabo, est enquadrado na classe dos tensoativos, pois uma substncia que diminui a tenso superficial dos lquidos (Costabile, 1993). Produzido inicialmente por meio de derivados do petrleo devido escassez de leos e gorduras necessrias para a fabricao do sabo motivado pela segunda guerra mundial. Passou ento a ser um produto sinttico de grande uso no cotidiano por sua forte ao de limpeza (Neto, 2010). Inicialmente, a base de fabricao de um detergente era o propeno, um gs liquefeito do petrleo. Porm a utilizao do propeno para a fabricao de detergentes originava tensoativos com cadeias ramificadas, sendo estes de difcil degradao pelas bactrias, tornando assim o produto como no biodegradvel (Neto, 2010). Aps 1960 comearam a serem produzidos detergentes a partir de alquil benzeno sulfonato de sdio linear. Este tipo de composto no possui ramificaes em suas cadeias carbnicas, se assimilando muito aos tipos de cadeias carbnicas encontradas nas molculas de sabo produzidos a parir de leos animais e vegetais, sendo que tal estrutura favorece a degradao do mesmo por microorganismos (Civita, 1974). Uma formar simples para a produo de detergentes a partir da sulfonao de alcanos.

Primeira fase para a produo do detergente: HH HHHHHHHH HH HHHHHHHH | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-H + H2SO4 H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-SO3H + H2O | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | HH HHHHHHHH HH HHHHHHHH (Decano) (cido Decano Sulfonico)

Figura 17: Primeira fase para a produo do detergente

Fonte: Disponvel em <http://www.iq.ufrgs.br/aeq/html/publicacoes/matdid/livros/pdf/sabao.pdf> Acesso em 11 mar 2010

27

Segunda fase compreendida pela reao de neutralizao e obteno do detergente:

HH HHHHHHHH HH HHHHHHHH | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-SO3H + NaOH H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-SO3Na + H2O | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | HH HHHHHHHH HH HHHHHHHH (cido Decano Sulfonico) (Decil Sulfonato de Sdio Detergente)

Figura 18: Segunda fase para a produo do detergente

Fonte: Disponvel em <http://www.iq.ufrgs.br/aeq/html/publicacoes/matdid/livros/pdf/sabao.pdf> Acesso em 11 mar 2010

Existem muitas outras formas de obteno de tensoativos sintticos de detergentes para as mais diversas finalidades, tais como, a lavagens de roupas, pisos, louas, automveis e outros, e estes ainda podem variar em sua forma de apresentao como em lquidos, flocos, ps ou barras, conforme a necessidade e a finalidade (Costabile, 1993).

5.1- PROCESSO PRODUTIVO NA FABRICAO DO DETERGENTE

Segundo informaes tcnicas divulgadas pelo Instituto de Desenvolvimento Integrado de Minas Gerais (INDI) por meio do programa Perfis Industriais O processo de produo de detergentes e desinfetantes lquidos simples e consiste, basicamente, na mistura, sob agitao, dos ingredientes na proporo e quantidades indicadas nas frmulas (INDI, 2009). O mesmo programa apresenta ainda formula e descrio sumria do processo produtivo mais comum em se tratando de detergentes tensoativos. O qual representado no quadro abaixo.

28

Tabela 2: Detergente Domstico:

Detergente domstico: Formula: Trietanolamina Lixvia de soda caustica gua Formol comercial Essncia Cloreto de sdio Corante

6% 9% 78% 2% 0,4% 3% a 5% 1%

Fonte: http://www.iq.ufrgs.br/aeq/html/publicacoes/matdid/livros/pdf/sabao.pdf

5.1.1- ETAPAS IMPORTANTES NO PROCESSO PRODUTIVO DO DETERGENTE

Ainda segundo o INDI, para a produo de um detergente necessrio observar algumas etapas importante no processo produtivo so elas: Neutralizao Dissolver a soda custica em gua. Adicionar aos poucos, sob agitao, a trietanolamina, evitando a formao de espuma. Correo do pH Aps total dissoluo, acertar o pH entre 7 e 8, adicionando soda custica ou trietanolamina. Aditivao Adicionar o emulsificante (formol) e a essncia na quantidade suficiente para formulao.

29

Ajuste da viscosidade Adicionar o cloreto de sdio e agitar suavemente para que a mistura fique bem

homognea. Adio de corante Adicionar o corante nas quantidades suficientes para a formulao. O produto deve permanecer em repouso por um perodo de 12 horas. Quanto aos corantes e essncias utilizados, os mais comuns so os que combinam o verde/limo, vermelho/ma e o neutro, que utiliza somente o corante amarelo.

5.2- CARACTERISTICAS DE UM BOM DETERGENTE

Solubilidade rpida e completa. No ser corrosivo. Capacidade de reduzir a tenso superficial da gua. Ao penetrante. Poder emulsificante. Capacidade de dissolver resduos slidos. Ao dispersante. Ser econmico. Ser atxico. Ser estvel durante a estocagem.

5.3- ADITIVOS EM DETERGENTES

30

Nos produtos de limpeza em geral existem vrios aditivos para melhorarem seus desempenhos, reduzirem custos de produo entre outros benefcios. No detergente no diferente (Osrio e Oliveira, 2001). Os aditivos mais comuns em detergentes, e em produtos de limpeza de um modo geral, tm como caracterstica retirar ons metlicos da gua, obter detergentes neutros, diminuir o pH da gua, eliminar odores desagradveis, diminuir o efeito espumante entre outros (Neto, 2010). Os agentes precipitantes como os carbonatos e os agentes quelantes como os fosfatos aparecem praticamente em todo tipo de produto de limpeza e atua de forma a reduzir ou retirar ons de metais como o clcio e o mangans responsveis pela formao da chamada gua dura. Estes metais presentes em gua reduzem o efeito dos sabes ou detergentes prejudicando a ao dos tensoativos aninicos (Neto, 2010). O carbonato de sdio (Na2CO3) e o bicarbonato de sdio (NaHCO3) podem ser utilizados para corrigir o pH dos detergentes neutralizando sua acidez natural. E os fosfatos como o trifosfato de sdio (Na5P3O10) tambm auxiliam na reduo da acidez da gua (Osrio e Oliveira, 2001). Para a eliminao de odores desagradveis e tambm com efeito anti-sptico adicionamse brax (tetraborato de sdio hidratado - Na2B4O7 . H2O) e o xido de zinco (ZnO). Os aditivos utilizados em maior percentagem em detergentes e produtos de limpeza so, sem dvidas, os fosfatos, pois alem de aumentarem o poder de limpeza do detergente, barateiam os custos do produto final e so atxicos (Osrio e Oliveira, 2001).

31

CONSIDERAES FINAIS

O Primeiro Detergente que surgiu foi o detergente para roupas nos anos 30, se tornando uma necessidade domestica, mas apresentavam problemas com relao degradao pelo meio ambiente, tornando-se altamente poluidores, pois permaneciam nas guas de rios, lagos, etc. por um perodo muito grande. Neste caso, devido permanente agitao das guas, causavam a formao de muita espuma, cobrindo a superfcie de rios, estaes de tratamento e redes de esgoto Durante as dcadas de 1970 e 1980, a composio dos detergentes sofreu rpidas mudanas em virtude de consideraes ecolgicas. O Detergente que menos causa danos ao meio ambiente o Biodegradavel. Hoje eles podem ser biodegradveis e no biodegradveis, uma vez que um detergente biodegradvel pode ser facilmente degradado por colnia de bactrias o que no causa efeito no meio ambiente, enquanto os no biodegradveis acumulam-se na superfcie de rios formando uma espuma que impede a entrada de oxignio na gua. O detergente, assim como o sabo, est enquadrado na classe dos tensoativos, pois uma substncia que diminui a tenso superficial dos lquidos. Os aditivos mais comuns em detergentes, e em produtos de limpeza de um modo geral, tm como caracterstica retirar ons metlicos da gua, obter detergentes neutros, diminuir o pH da gua, eliminar odores desagradveis, diminuir o efeito espumante entre outros Os aditivos utilizados em maior percentagem em detergentes e produtos de limpeza so, sem duvidas, os fosfatos, pois alem de aumentarem o poder de limpeza do detergente, barateiam os custos do produto final e so atxicos

32

REFERNCIAS

ALLINGER, Norman L. Qumica Orgnica. Segunda edio. Ed. Guanabara: Rio de Janeiro, 1976. BRANCO, Samuel Murgel. Natureza e Agroqumicos. Ed. Moderna: So Paulo, 1990. BERTOLLINI. Aquecimento global: dicas para combat-lo! 2007 Disponvel em <http://blog.bertollini.com.br/page/4/> Acesso 16 mar 2010. CANTO, Eduardo Leito do. PERUZZO, Tito Miragaia. Qumica na Abordagem do Cotidiano. So Paulo. Ed. Moderna, 1998. CIVITA, Victor. Enciclopdia do Estudante. Vol 8. So Paulo. Ed. Abril Cultural, 1974. CONPET. Adote Produtos de Limpeza Naturais. Disponvel <http://www.conpet.gov.br/comofazer/comofazer_int.php? segmento=consumidor&id_comofazer_serie=70> Acesso em 09 mar. 2010. em:

COSTABILE, J.A. Tensoativos Resolvendo Problemas Ecolgicos. Qumica Nacional QUIMASA - Cosmetic & Toiletries, 1993. DETERGENTES. Disponvel em <http://www.produquim.com.br/detergentes.html> Acesso 15 mar. 2010 FONSECA, A. da; PRISTA, L. N.; Manual de Teraputica Dermatolgica e Cosmetologia. Ed. Roca, So Paulo, 1993. FRYDENDALL, Emily. Como funcionam os detergentes de roupa. 2009. Disponvel em <http://casa.hsw.uol.com.br/detergentes-de-roupa.htm> Acesso 10 mar. 2010. JURAN, Verena. El. Detergente Bactericida: Uma Ameaa pra a Vida. Disponvel em: <http://www.terra.org/articulos/art01014.html> Acesso em 07 mar. 2010. KOSHKIN, N.I. SHIRKVICH, M.G. Fsica com ordem -Manual de Fsica, Ed. Mir, 1975. LOS DETERGENTES. 2006 Disponvel em <http://cric.pangea.org/cast/articulos/detergentes.html> Acesso 21 mar. 2010.

33

MANIASSO, Nelson. Ambientes Micelares em Qumica Analtica. Volume 24 n1. Qumica Nova: So Paulo, 2001. MELLO, Clia Cardoso de. Investigando traos de nitrato em guas naturais. Monografia apresentada ao Curso de Especializao em Ensino de Qumica Experimental para o 2 Grau, Setor de Cincias Exatas, Departamento de Qumica, Universidade Federal do Paran. Curitiba, 1999. 30f. MELLO, Dirceu Raposo de. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Consulta Pblica n 54, de 28 de julho de 2005. NETO, Odone Gino zago; PINO, Jos Claudio Del. Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes. In: Universidade Federal do Rio Grande Do Sul. Citado em 22 de maro de 2010. Disponvel em: <http://www.iq.ufrgs.br/aeq/html/publicacoes/matdid/livros/pdf/sabao.pdf> Acesso 22 mar 2010. OSRIO, Viktoria Klara Lakatos. OLIVEIRA, Wanda de. Polifosfatos em Detergentes em P Comerciais. Volume 24 n 5. So Paulo. Instituto de Qumica, Universidade de So Paulo. Qumica Nova, 2001. PEDRO, Ricardo. Tensoativos Classificao dos tensoativos. 2010. Disponvel em <http://www.freedom.inf.br/artigos_tecnicos/04042007/tensoativos.asp> Acesso 18 mar 2010. PERFIS INDUSTRIAIS Detergentes e Desinfetantes. In: Instituto de Desenvolvimento Integrado de Minas Gerais [citado em 22 de maro de 2010] Disponvel em: <http://www.indi.mg.gov.br/backup_site_29072008/Perfis/detergentesed.pdf> Acesso 14 mar 2010. PRISTA. L. Nogueira. ALVES, A. Correia. Tcnica Farmacutica e Farmcia Galnica. 4.ed. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 1992. REGIS, Lus Felipe Campos. O que um produto biodegradvel? Equipe de professores do servio Professor Web. Disponvel em <http://www.igeduca.com.br/artigos/desvendamosmisterios/o-que-e-um-produto-biodegradavel.html> Acesso em 20 mar 2010. REIS, Maria Carlos. A histria do sabo. 2009 Disponvel em: <http://naturlink.sapo.pt/article.aspx?menuid=7&cid=6943&bl=1&viewall=true#Go_1> Acesso 24 mar. 2010. UNIMONTES. Prova de Biologia. Disponvel em: <http://www.cotec.unimontes.br/download/PAES/2004/Biol/1%AA%20-%20BIOLOGIA.pdf> Acesso em 24 mar. 2010.

34