ACIDO BASE 1.

CONCEPTO DE CIDO BASE Segn Arrhenius: cido: electrolito neutro que al disolverse en agua libera iones H+. Ej: HCl> H+ + ClBase: electrolito neutro que en disolucin acuosa libera iones OH-. Ej: NaOH>Na+ + OHArrhenius explica las reacciones de neutralizacin como una reaccin entre iones H+ e iones OH-. Esta teora supuso un gran avance pero tena una serie de limitaciones: Solo consideraba sustancias neutras. Solo se refiere a disoluciones acuosas. No explica el carcter bsico de algunas sustancias como amonaco, xidos metlicos

Segn Brnsted y Lowry: cido: especie qumica que puede ceder H+. Ej: HCl + H2O>H3O+ +ClY NH4+ + H2O > H3O+ +NH3 Base: especie qumica que puede captar iones H+. Ej: NH3 + H2O > NH4+ + OHEs fundamental la reversibilidad de la cesin de iones H+, cuando un cido cede un protn se produce una especie que podr captar de nuevo un protn para regenerar el cido. Esta especie ser la base conjugada de ese cido. De la misma forma una base formar su cido conjugado: HA + B A- + BH+. A cada par de especies HA/A- o B/BH+ se le llama par cido base conjugado Hay compuestos llamados anfteros , anfolitos o sustancias anfteras, que podemos definir como aquellas sustancias que se pueden comportar como cidos o como bases dependiendo de la sustancia a la que se enfrenten. 2. PRODUCTO INICO DEL AGUA. Nos ocuparemos slo de los equilibrios cido-base en disolucin acuosa, el agua est presente en estos equilibrios. El agua pura es poco conductora de la corriente elctrica, debido a la existencia de iones que transporten las cargas, en la disociacin del agua en iones. Estos iones son producto del comportamiento anftero del agua, que da lugar a una reaccin de autoionzacin o autoprotlisis del agua: H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac). La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin ser: Kw = [OH-].[ H3O+]; Kw recibe el nombre de producto inico del agua. A 25C, Kw=10-14. A 25C:

Disolucin neutra: [H3O+]=[ OH-]=10-7mol/l Disolucin cida: [H3O+]>10-7mol/l, por lo tanto [ OH-]<10-7mol/l Disolucin bsica: [H3O+]<10-7mol/l, por lo tanto [ OH-]>610-7mol/l 3. NOTACIN DE pH y pOH Debido a lo pequeos que son los nmeros que expresan la concentracin, un qumico dans llamado Srensen sugiri que la concentracin se expresase como logaritmo negativo de la concentracin, as surge el concepto de pH: pH=-log [H3O+]. Segn esto: Disolucin neutra: pH=7 Disolucin cida: pH<7 Disolucin bsica: pH>7. De igual forma se cre el concepto de pOH: pOH=-log[H3O+] A 25C: pH + pOH =14 4. FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES FRENTE AL AGUA. GRADO DE IONIZACIN La distincin entre cidos fuertes y dbiles depende tanto del disolvente como de las propiedades intrnsecas de los cidos. Tomaremos como referencia siempre el agua como disolvente, as la diferencia entre cidos y bases fuertes y dbiles depende slo de la naturaleza de los cidos y las bases. Un cido (HA) en disolucin acuosa se disocia segn la ecuacin: HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac) La constante para este equilibrio se denomina constante de acidez, Ka: Ka=
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Cuanto mayor sea Ka ms fuerte ser el cido (ms desplazado el equilibrio hacia la derecha, ms tendencia a ceder protones), y por lo tanto ms dbil ser su base conjugada (menos desplazado hacia la izquierda.) Se llama grado de ionizacin , al tanto por uno de un cido que se ioniza (tambin se puede expresar en tanto por ciento): = Los cidos se pueden clasificar en: cidos fuertes: cuando el valor de la constante es muy alto(en las tablas aparece muy grande), se puede considerar que el equilibrio est totalmente

desplazado hacia la derecha, el cido est totalmente ionizado. Ej: cido ntrico, cido sulfrico. cidos dbiles: tienen constantes de acidez medibles en disolucin acuosa porque no se ionizan totalmente, coexistiendo cantidades apreciables del cido sin disociar y de los iones producto de la ionizacin. Ej: cido actico, cido frmico.

el mismo razonamiento se puede hacer para definir para las bases una constante de basicidad , Kb: B + H2O HB+ + OH[ ][ [ ] ]

Kb=

Tambin se pueden clasificar las bases segn sea el comportamiento en disolucin acuosa: - bases fuertes: cuando la constante de acidez es muy alta. El equilibrio est muy desplazado hacia la derecha, se pueden considerar totalmente ionizadas en disoluciones diluidas. Ej: hidrxido de sodio, hidrxido de potasio.. - bases dbiles: cuando su constante es medible, por lo que la ionizacin no se puede considerar completa y es necesario formular el equilibrio. Si formulamos el equilibrio para la base conjugada (A-) de un cido (HA): A -+ H2O HA + OH- Kb =
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Si la multiplicamos por la constante de acidez: Ka. Kb=Kw No se puede confundir fuerza de un cido o de una base con el nmero de protones que puede captar o ceder. Los cidos que solo pueden ceder un protn se llaman monoprticos, los cidos que pueden ceder ms de un protn se llaman poliprticos. Estos cidos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones, tienen varias constantes de acidez cada vez ms pequeas. 5. ESTUDIO CUALITATIVO DE LA HIDRLISIS. Cuando se disocia una sal en agua se disocia en sus iones. Si alguno de sus iones reacciona con el agua, cediendo o captando protones, da lugar a una reaccin cido base y el pH no ser neutro. La hidrlisis no es ms que una reaccin cido-base de Brnsted y Lowry y dada por algn in procedente de una sal en loa que el agua acta como cido o como base. Segn la reaccin que se produzca entre iones y el agua, la disolucin de una sal en agua puede ser neutra, cida o bsica. Hay que recordar que cuanto ms fuerte sea un cido o una base, ms dbil ser su conjugado, y cuanto ms dbil sea un cido o una base ms fuerte ser su conjugado. Vamos a predecir si los iones reaccionan o no con el agua y que tipo de comportamiento tendr: cido o bsico.

a. Sal de cido fuerte y base fuerte

El in procedente de la base fuerte es un cido muy dbil, y el procedente del cido fuerte es una base dbil, por lo tanto ninguno reacciona con el agua. Este tipo de sales no se hidrolizan. La concentracin de los iones H3O+ y OH- de la disolucin ser la que proviene de la autoionizacin del agua, pH neutro. Sales de este tipo son: BaCl2, KNO3, NaNO3, KI, KCl, RbI b. sal de cido fuerte y base dbil El in procedente de un cido fuerte ser una base dbil, y por lo tanto no reaccionar con el agua, sin embargo, el in procedente de la base dbil ser un cido relativamente fuerte que reaccionar con el agua cediendo protones, de lo que resulta un pH cido. Sales de este tipo son: (NH4)2SO4, FeCl3, NH4NO3 c. sal de cido dbil y base fuerte El in que procede de la base fuerte es un cido muy dbil que no reaccionar con el agua, mientras que el in que procede del cido dbil es una base relativamente fuerte, que reacciona con el agua captando protones de ella, de lo que resulta pH bsico. Sales de este tipo son: HCOOK, Rb2SO3, Na3PO4, CH3CH2COOK, KCN, Na2CO3 d. Sal de cido dbil y base dbil Los dos iones se hidrolizan y el pH depender del tipo de iones presentes. Habr que comparar la fuerza relativa de los dos iones, es decir, comparar sus constantes.

6. REACCIONES ENTRE CIDOS Y BASES Se habla de reaccin de neutralizacin cuando reaccionan un cido y una base anulndose sus caracteres especficos. El pH despus de una neutralizacin no siempre es neutro, ya que puede haber hidrlisis de la sal resultante o exceso de algn reactivo, que influirn en el pH del medio resultante. En una reaccin de neutralizacin completa, siempre se cumple que el nmero de equivalentes de cido es igual al nmero de equivalentes de la base. 7. DISOLUCIONES REGULADORAS. Las disoluciones reguladoras, amortiguadoras, disoluciones tampn o buffer, son aquellas en las que su pH se modifica muy poco cuando se le aaden cantidades moderadas de cidos y bases.

Estn formadas por un cido dbil y una sal de su base conjugada; o por una base dbil y una sal de su cido conjugado. La ecuacin de Henderson-Hasselbach que consiste en tomar logaritmos en la expresin de la constante de acidez Ka, que permite calcular el pH en una disolucin reguladora. pH = pKa + log[
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8. INDICADORES CIDO-BASE Para la determinacin del pH se utilizan aparatos llamados ph-metros, tambien se puede calcular el pH de forma aproximada mediante unas sustancias llamadas indicadores. Los indicadores son disoluciones de algunos colorantes complejos cidos y bases dbiles, que tienen distinto color en su forma cida y en su forma bsica por lo que su color depende del pH del medio. Si representamos el indicador InH: InH + H2O In- + H3O+ Color a color b

En disolucin cida el equilibrio estar desplazado hacia la izquierda y predomina el color a. en disolucin bsica el equilibrio estar desplazado hacia la derecha y predomina el color b. Muchas veces se emplea el papel indicador, que es una mezcla de varios indicadores que tienen como soporte una tira de papel. 9. VOLUMETRAS DE NEUTRALIZACIN ACIDO-BASE: VALORACIN DE UN CIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE. Las valoraciones o volumetras cido-base permiten conocer la concentracin de cido o de base presente en una disolucin. El anlisis volumtrico consiste en medir el volumen de una disolucin, de concentracin perfectamente conocida (disolucin valorante), que se necesita para reaccionar total y rpidamente con un volumen conocido de disolucin problema (disolucin valorada). En las valoraciones cido-base se mide el volumen de cido o de base de concentracin conocida que se necesita para neutralizar un volumen determinado de base o de cido de concentraciones desconocidos. Se llama punto de equivalencia al momento final de neutralizacin. En el laboratorio es muy fcil detectar el punto de equivalencia porque en sus inmediaciones ocurre un cambio brusco de pH, y si aadimos un indicador apropiado cambiar de color permitiendo que apreciemos este punto.