ESTEREOQUMICA

Definicin de ismero: Se llaman ismeros a aquellas molculas que poseen la misma frmula molecular pero diferente estructura. Se clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros. Ismeros estructurales: Los ismeros estructurales difieren en la forma de unir los tomos y a su vez se clasifican en ismeros de cadena de posicin y de funcin. Estereoismeros: Los estereoismeros tienen todos los enlaces idnticos y se diferencian por la disposicin espacial de los grupos. Se clasifican en ismeros cis - trans o geomtricos, enantimeros y diastereoismeros.

1. Ismeros Estructurales
Definicin de ismeros: Se llaman ismeros a molculas que tienen la misma frmula molecular pero distinta estructura. Se clasifican en ismeros de cadena, posicin y funcin.

Ismeros de cadena: Se distinguen por la diferente estructura de las cadenas carbonadas. Un ejemplo de este tipo de ismeros son el butano y el 2metilpropano.

Ismeros de posicin:El grupo funcional ocupa una posicin diferente en cada ismero. El 2-pentanol y el 3-pentanol son ismeros de posicin.

Ismeros de funcin: El grupo funcional es diferente. El 2-butanol y el dietil ter presentan la misma frmula molecular, pero pertenecen a familias diferentes -alcohol y ter- por ello se clasifican como ismeros de funcin.

2. Ismeros Geomtricos
ISOMERA CIS/TRANS: Son compuestos que difieren en la disposicin espacial de sus grupos. Se llaman cis los ismeros geomtricos que tienen los grupos al mismo lado y trans los que lo tienen a lados opuestos. *CIS Y TRANS-2-BUTENO El 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros dependiendo de la orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero cis el compuesto que tiene los metilos hacia el mismo lado. En el ismero trans los metilos se encuentran orientados a lados opuestos.

En general la notacin cis/trans se emplea cuando existe al menos un grupo igual en ambos carbonos sp2.

En este caso son los hidrgenos los que nos indican que ismero es cis y cual trans. *CIS Y TRANS-1,2-DIMETILCICLOPENTANO Tambin puede emplearse la notacin cis/trans en cicloalcanos. As, el cis-1,2Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo lado y el trans a lados opuestos.

3. Enantimeros
Definicin de Enantimeros: Los enantimeros son imgenes especulares no superponibles. Se caracterizan por poseer un tomo unido a cuatro grupos distintos llamado asimtrico o quiral. Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-cloroetano En los modelos moleculares puede verse que las dos molculas son distintas, no se superponen.

La presencia de un carbono asimtrico (con sustituyentes distintos: metilo, hidrgeno, cloro y bromo) hace posible que la molcula y su imagen especular sean distintas. Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-Alanina La (R) y (S)-Alanina son otro ejemplo de enantimeros

La presencia de un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (-CH3, -H, -NH2 y -COOH) convierte a la alanina en un compuesto quiral y pticamente activo, con una imagen especular (enantimero) no superponible. Como puede observarse en los modelos moleculares, la molcula y su imagen especular difieren en la disposicin espacial de los grupos y no existe ningn giro que permita superponerlas (son diferentes).

4. Diastereoismeros
Definicin de Diastereoismeros: Son molculas que se diferencian por la disposicin espacial de los grupos, pero que no son imgenes especulares. Un tipo de diastereoismeros son los ismeros geomtricos (alquenos cis y trans). Para que dos molculas sean diastereoismeros es necesario que al menos tengan dos centros quirales. En uno de los centros los sustituyentes estn dispuestos igual en ambas molculas y en el otro deben cambiar.

Pareja de diastereoismeros

[1] Centro que se mantiene igual en ambas molculas [2] Centro que cambia (cloro e hidrgeno cambiados de posicin) *Ejemplo:Pareja de diastereoismeros

5. Nomenclatura Enantiomeros
REGLAS PARA NOMBRAR ENANTIMEROS Para dar notacin R/S a un centro quiral es necesario asignar prioridades a los sustituyentes mediante las siguientes reglas: Regla 1: Las prioridades de los tomos unidos al quiral se dan por nmeros atmicos. En el caso de istopos, tiene prioridad el de mayor masa atmica.

Las prioridades se dan por orden de nmero atmico de los tomos unidos directamente al carbono asimtrico (dibujados en rojo) Regla 2: Cuando dos o ms sustituyentes unidos al centro quiral tengan la misma prioridad, se continua comparando las cadenas tomo a tomo hasta encontrar un punto de diferencia.

Regla 3: Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerndolos como si fueran enlaces sencillos.

Para asignar notacin R/S seguimos el orden de prioridades a, b, c de los sustituyentes. Si esta sucesin se realiza en el sentido de las agujas del reloj se dice que el centro es R (rectus, latn derecha). Si se sigue el sentido contrario a las agujas al recorrer las prioridades a, b, c se dice que es S (sinester, latn izquierda). Esta regla slo es vlida cuando el grupo d est hacia el fondo del plano (enlace a trazos), si d sale hacia nosotros (cua) la notacin es la contraria (R giro a la izquierda, S giro a la derecha).

6. Mezcla Racmica y Forma Meso

MEZCLA RACMICA: Mezcla equimolar de enantimeros (50%R, 50%S). Uno de los enantimeros de la mezcla gira el plano de polarizacin de la luz el mismo ngulo pero en sentido contrario que el otro enantimero, de ello se deduce que la mezcla en igual proporcin de ambos enantimeros no muestra rotacin ptica y es por tanto pticamente inactiva.

FORMA MESO: Molcula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetra (plano, centro de inversin o eje impropio).

Aunque las formas meso presentan carbonos asimtricos, el plano de simetra elimina su quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz polarizada.

7. Actividad ptica
LOS ENANTIMEROS Y LA ACTIVIDAD PTICA Los enantimeros presentan propiedades fsicas idnticas, con la excepcin de su comportamiento frente a la luz polarizada. Un enantimero gira el plano de la luz polarizada en el sentido de las agujas del reloj, es dextrgiro (+). El otro enantimero provoca rotacin en el sentido contrario al de las agujas del reloj, es levgiro (-). Este fenmeno asociado a sustancias quirales se conoce como actividad ptica. MEDIDA DE LA ROTACIN DE LA LUZ La rotacin ptica se mide con un polarmetro que consta de de una fuente de luz, un polarizador del que sale luz oscilando en un nico plano, la cubeta que contiene el enantimero y un analizador que permite medir la rotacin de la luz.

ROTACIN PTICA OBSERVADA Y ESPECFICA La rotacin medida en el polarmetro se llama rotacin ptica

observada y se representa por a. Su valor depende de numerosas variables como temperatura, longitud de onda, concentracin, disolvente y tipo de sustancia. Para evitar estas dependencias se define la rotacin ptica especfica.

EXCESO ENANTIOMRICO O PUREZA PTICA Cuando mezclamos dos enantimeros en igual proporcin la rotacin ptica es nula

[a]=0, se compensa la rotacin del dextrgiro con la del levgiro (mezcla racmica). Si mezclamos enantimeros en distinta proporcin se puede calcular la rotacin ptica mediante el exceso enantiomrico o pureza ptica, que representa el porcentaje de enantimero que provoca la rotacin de luz.

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8. Molculas con varios centros

MXIMO NMERO DE ESTEREOISMEROS El nmero mximo de estereoismeros que presenta una molcula puede calcularse con la frmula (2n), donde n representa el nmero de carbonos asimtricos. As una molcula con 2 centros quirales presenta 4 estereoismeros. Ejemplo 1. Dibujar los posibles estereoismeros del 2-Bromo-3-clorobutano

El 2-Bromo-3-clorobutano presenta 4 estereoismeros al tener dos centros quirales. Estos cuatro estereoismeros se clasifican en dos parejas de enantimeros. Ejemplo 2. Dibujar los estereoismeros del 1,2-Dimetilciclohexano

El 1,2-Dimetilciclohexano tiene dos centros quirales. Por tanto, el nmero mximo de estereoismeros es: 2n = 4. La simetra de la molcula puede hacer que algunos estereoismeros no existan. As, el cis-1,2-dimetilciclohexano carece de enantimero al ser una forma meso y el nmero de estereoismeros es 3.

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9. Proyeccin de Fischer
Cmo hacer una proyeccin de Fischer? Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En la proyeccin de Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los sustituyentes con los sustituyentes que van al fondo del plano en la vertical y los grupos que salen hacia nosotros en la horizontal, el punto interseccin de ambas lneas representa el carbono proyectado. Proyeccin de Fischer del 2-Clorobutano

Proyeccin de Fischer del 2-Bromo-3-clorobutano

La proyeccin de Fischer puede hacerse para varios carbonos de la molcula. El primer paso consiste en dibujar la molcula eclipsada y en segundo lugar girarla dejando unos grupos hacia nosotros y otros al fondo del papel

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10.

Notacin R/S en Fischer

CONFIGURACIN ABSOLUTA EN PROYECCIN DE FISCHER Podemos dar notacin R/S en una proyeccin de Fischer siguiendo unas sencillas

reglas. Primero asignamos prioridades a los cuatro grupos que se unen al carbono asimtrico. En segundo lugar nos fijamos en la posicin del grupo d, si est arriba o abajo en la proyeccin de Fischer el giro en el sentido de las agujas nos da notacin R y el giro en sentido contrario notacin S, si est a derecha o izquierda el giro en sentido de las agujas da notacin S y el giro en sentido opuesto notacin R. Algunos ejemplos

Puede comprobarse en estas molculas que cuando se intercambia la posicin de dos sustituyentes en una proyeccin de Fischer la notacin R/S del centro quiral cambia.

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