REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARA BARALT PROGRAMA DE INGENIERA Y TECNOLOGA PROYECTO INGENIERA DE GAS

CIUDAD OJEDA- EDO ZULIA

Reactores Ideales.
Autores: Edgar Goovido C.I: 19.857.373

Patricia Gonzlez C.I: 19.574.156 Joselin Obando C.I: 24.262.623 Yoselin Ordaz Flix Romero C.I: 22.246.792 C.I: 19.028.700

Prof.: Mara Prela

Ciudad Ojeda, 26 de Noviembre de 2012

Esquema. Introduccin 1. Tipos de reactores ideales: Reactores discontinuos Reactores de flujo en pistn Reactores de mezcla completa. Clasificacin de los reactores: Tiempo de permanencia y tiempo espacial. 2. Comparacin entre el reactor mezcla completa y el flujo pistn para reacciones de primer y segundo orden 3. Sistema de reactores mltiples: reactores de flujo pistn en paralelo en serie. 4. Catlisis: Principios bsicos Catlisis en sistemas homogneos y heterogneos.

Introduccin.
Un reactor no es ms que una operacin bsica en la que tiene lugar un cambio qumico, es decir rotura y formacin de enlaces covalentes. Como consecuencia de ello, en un reactor se produce una transformacin de uno o varios reactivos en uno o varios productos. Si el reactor funciona en discontinuo -es decir un periodo de carga, otro de reaccin y un ltimo perodo de descarga- la concentracin de las diversas especies ir variando con el tiempo. Si adems existen gradientes de concentracin en el seno del reactor el anlisis del funcionamiento del reactor se convierte en una empresa, sino imposible, s al menos bastante compleja. Adems, si la reaccin tiene lugar en un medio heterogneo, la presencia de ms de una fase y la necesidad de considerar el contacto interfacial, etapas de difusin todava complican ms el clculo cintico. El diseo de un reactor, de forma simplificada, implica esencialmente la determinacin del tamao necesario (volumen de reactor) para obtener una cierta cantidad de producto en unas condiciones precisas. Para facilitar el estudio, en adelante se analizarn reactores homogneos, es decir, en los que solo exista un fluido formando una nica fase homognea. El reactor ms fcil de disear es aquel que funciona en condiciones ideales. Un reactor continuo ideal no es ms que aquel que sigue un modelo de flujo ideal.

1. Tipos de reactores: Son aquellos en los que el tipo de flujo es ideal (terico). Se distinguen dos tipos, el reactor de mezcla perfecta y el reactor de flujo en pistn. Reactores discontinuos: es el reactor en que su contenido esta perfectamente agitado y su composicin es igual en todo el reactor. La composicin vara con el tiempo hasta alcanzar una conversin final o de equilibrio del reactivo para las condiciones establecidas (temperatura, concentraciones iniciales de

reactivos, presencia de inertes). una vez detenida la reaccin (velocidad de reaccin tendiente a cero), se debe vaciar total o parcialmente el reactor e incorporar nueva corriente de entrada si se quiere seguir produciendo productos de reaccin. Reactor de flujo pistn: en los reactores de flujo pistn isotrmicos la temperatura no vara con la posicin en el reactor. Adems, no vara con el tiempo por tratarse de un reactor de flujo pistn en estado estacionario. La velocidad de reaccin ser slo funcin de la conversin (o de la concentracin) En realidad los reactores de flujo en pistn son reactores tubulares que tienen la particularidad de que en ellos se supone que no existe retromezcla (backmixing) y que cada porcin de corriente de entrada que ingresa no se mezcla para nada con su inmediata posterior, la composicin de cada diferencial de volumen va variando respecto a la longitud del reactor. Diseo de la ecuacin:

Reactor de mezcla perfecta: la composicin de la corriente de salida es igual a la composicin dentro de cualquier punto del

reactor, esta composicin no vara en el tiempo, por lo que se considera en estado estacionario. Este tipo de reactores son ideales para estudios cinticos o de diseo experimental de reactores puesto que son de sencilla construccin en el laboratorio y adems en su clculo de diseo ofrecen la posibilidad de relacionar el grado de conversin requerido (X), la velocidad de reaccin(r), el volumen (V) y las concentraciones iniciales de reactivos (Co), todo en una expresin resultante de un balance de masa, sin necesidad de integrar, puesto que el reactor se halla en estado estacionario respecto a la posicin dentro del reactor y con respecto al tiempo. Diseo de la ecuacin:

Clasificacin de reactores: Fases: existen varios criterios a la hora de clasificar a los reactores qumicos. En funcin del nmero de fases presentes en el reactor, pueden distinguirse: - Reactores homogneos: Son aquellos en los que tanto reaccionantes como productos se encuentran en la misma fase (gas, o lquido en general) - Reactores heterogneos: Son aquellos en los que hay ms de una fase. Forma en la que operan: tambin pueden clasificarse segn la forma en la que operan: - Reactores continuos: Son aquellos que trabajan en estado estacionario; es decir, aquellos en que en cada instante se introduce alimentacin fresca.

- Reactores discontinuos: trabajan por lotes; es decir, se carga una cantidad de alimentacin y se deja reaccionar durante un tiempo. Una vez transcurrido el tiempo de reaccin se carga de nuevo otra cantidad de alimentacin, y as sucesivamente. - Reactores semicontinuos: Una fase del reactor se comporta de forma continua mientras que otra lo hace de forma discontinua. Tiempo de permanencia y tiempo espacial: (TR) es un parmetro utilizado en reactores continuos que expresa el tiempo necesario para tratar un volumen de corriente de alimentacin igual al volumen del reactor. Se calcula fcilmente en un reactor ideal dividendo el volumen del reactor por el caudal de reactivos que entra al reactor. Su inversa es la velocidad espacial. El tiempo espacial es un parmetro muy importante en el diseo de reactores, pues representa el tiempo promedio que los reactivos van a permanecer en el interior del reactor en condiciones de rgimen estacionario, y por tanto la conversin que se alcanzar en el sistema. En un reactor ideal de flujo pistn todas las molculas de reactivo permanecern el mismo tiempo en el reactor, puesto que avanzan como un mbolo en la corriente a travs del reactor tubular. En un reactor ideal de mezcla perfecta, dado que la mezcla en el interior del reactor es instantnea, algunas molculas de reactivo permanecern muy poco tiempo en el reactor al alcanzar la salida muy rpido, pero otras realizarn mltiples movimientos al azar en el interior hasta dar con la salida, permaneciendo mucho ms tiempo en el reactor.

2. Comparacin entre el reactor mezcla completa y el flujo pistn para reacciones de primer y segundo orden: La relacin de tamaos entre los reactores de mezcla completa y los de flujo pistn, para un fin determinado, depende de la extensin de la reaccin, de la estequiometria, y de la forma de la ecuacin cintica. En el caso general, la comparacin de las ecuaciones para flujos de mezcla completa y para reactores de flujo pistn nos da la relacin de tamaos. Vamos hacer esta comparacin para el amplio tipo de reacciones que se ajustan aproximadamente a la ecuacin cintica de orden n: En la que n vara desde cero hasta tres, para el flujo de mezcla completa:

Para reactores de flujo pistn:

Dividiendo miembro a miembro ambas ecuaciones nos queda de esta forma:

Si la densidad permanece constante, o sea si = 0, integrando resulta:

O bien;

Al comparar los diseos de reactores de mezcla completa y el de flujo pistn, para cualquier cintica de reaccin, tenemos:

Si representamos el cociente tmp/tfp , frente a (1-XA) para distintos rdenes de reaccin y factores eA, obtenemos la siguiente figura:

Comparacin del diseo de un reactor de mezcla completa y un reactor de flujo en pistn para la reaccin de orden n. A productos, -rA=kCAn La ordenada ser la relacin de volmenes Vm/Vp o de tiempos especiales tm/ tp si se emplean las mismas cantidades de idntica alimentacin. Como podemos observar en la grfica esta relacin est siempre por encima de la unidad. Para cualquier orden (siempre que n>0) siempre se cumple que Vmp>Vfp.Para conversiones pequeas (zona cercana a la unidad del eje x) la relacin de volmenes es cercana a la unidad. Si la conversin es grande, la relacin es cercana a 100.

As que se deduce lo siguiente: Para cualquier fin determinado y para todos los rdenes positivos de reaccin, el reactor de mezcla completa siempre es mayor que el de flujo pistn. La relacin de volmenes aumenta con el orden y para las reacciones de orden. Cuando la conversin es pequea el comportamiento slo se ve afectado ligeramente por el tipo de flujo, la relacin de volmenes tiende a uno cuando la conversin tiende a cero. Esta relacin aumenta rpidamente cuando la conversin es alta; por consiguiente, si la conversin ha de ser alta ser muy importante conocer la representacin adecuada del tipo de flujo. La variacin de densidad durante la reaccin afectara al diseo; sin embargo, general, su importancia es secundaria en comparacin con la de distintos tipos de flujo. La expansin (o disminucin de densidad) durante la reaccin hace que aumente la relacin de volmenes (disminuye la eficacia del reactor de mezcla completa respecto del de flujo pistn)

3. Sistema de reactores mltiples: reactores de flujo pistn en paralelo en serie: El reactor de flujo en pistn supone un mezclado completo en la direccin radial, pero no permite ninguna difusin en direccin del flujo lo que quiere decir que no hay agitacin. Como resultado, los perfiles de velocidad, temperatura y composicin son planos en cualquier rea transversal perpendicular al flujo, pero la composicin vara a lo largo de la trayectoria de flujo. Es decir, se caracterizan por un gradiente continuo de concentraciones en la direccin del flujo, en contraste con el gradiente escalonado caracterstico de los reactores CSTR, y estn constituidos por uno o varios conductos o tubos en paralelo. Los reactivos entran continuamente por un extremo y los productos salen por el otro. Normalmente se alcanza el estado

estacionario, lo que significa una gran ventaja para el control automtico y para el trabajo experimental. Es tan comn la disposicin horizontal como la vertical. Un nmero determinado de reactores con flujo en pistn conectados en serie, que representa un volumen total V conectados en serie, permiten el mismo grado de conversin que el que se obtiene con un solo reactor de tamao V Volumen de reactores para obtener conversin mxima en paralelo: Supngase que se tiene dos reactores de flujo pistn en paralelo y que adems . A partir de las ecuaciones de diseo se

obtiene la relacin de volmenes necesaria.

La relacin es:

Para el caso de dos reactores de mezcla perfecta en paralelo

Resulta la siguiente expresin:

4. Catlisis: es el proceso a travs del cual se incrementa la velocidad de una reaccin qumica. El proceso de catlisis implica la presencia de una sustancia que, si bien es cierto, es parte del sistema en reaccin, la misma se puede llevar a cabo sin la primera. Esta sustancia se llama catalizador. Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin, reaccionando, regenerndose y que puede ser recuperado al final de la reaccin (el catalizador se fragmenta en pequeas partculas para acelerar el proceso). Si retarda la reaccin, se llama inhibidor. Existen: Catalizadores negativos (Inhibidores): Reducen la velocidad de reaccin. Catalizadores positivos (Promotores): Aumentan la velocidad de reaccin. Venenos catalticos: Desactivan la velocidad de reaccin.

El termino catlisis agrupa al conjunto de procedimientos y conocimientos que permiten que la velocidad con la que trascurre una reaccin se incremente in-situ. Bajo tal condicin la catlisis es una rama de la cintica qumica Principios bsicos de la catlisis: Los catalizadores

generalmente reaccionan con uno o ms de los reactivos para formar productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final de reaccin. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin cataltica, donde C representa el catalizador, X e Y son reactivos, y Z es el producto de la reaccin de X e Y: X + C XC (1) Y + XC XYC (2) XYC CZ (3) CZ C + Z (4) Aunque el catalizador es consumido por la reaccin 1, posteriormente es producido por la reaccin 4, por lo que la reaccin global es: X+YZ Como el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo slo se necesitan pequeas cantidades para incrementar la velocidad de la reaccin. Sin embargo, en la prctica los catalizadores son algunas veces consumidos en procesos secundarios. Catlisis en sistemas homogneos y heterogneos:

La catlisis homognea: es aquella catlisis en la que los catalizadores estn en la misma fase que los reactivos. Actan cambiando el mecanismo de reaccin. Es decir, se combinan con alguno de los reactivos para formar un intermedio inestable. ste a su vez se combina con ms reactivo dando lugar a la formacin de los productos, al mismo tiempo que se regenera el catalizador. Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con los sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la influencia de H+ en la esterificacin de los steres, por ejemplo, acetato de metilo a partir del cido actico y el metanol. Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo sinnimo decatalizadores

organometlicos La catlisis heterognea: son aquellos que actan en una fase diferente que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin (Langmuir-Hinshelwood, Eley Rideal, y Mars-van Krevelen).8 El rea superficial total del slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de partculas. Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partculas de hierro. Una

vez

adsorbidos,

los

enlaces

dentro

de

las

molculas

reaccionantes se resienten, y se forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y los tomos de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo hara el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta. Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin cataltica.